对三氟甲硫基苯酚的合成研
4-三氟甲硫基苯胺的合成 解释说明
4-三氟甲硫基苯胺的合成解释说明1. 引言1.1 概述本文旨在介绍4-三氟甲硫基苯胺的合成方法，并对其进行深入解释和探究。
该化合物在有机合成领域具有广泛的应用价值，可作为重要的中间体用于制备多种有机化合物。
因此，研究4-三氟甲硫基苯胺的合成方法具有重要的意义。
1.2 文章结构本文将分为五个主要部分进行阐述。
首先是引言部分，对文章进行概述并介绍其整体结构；接下来是背景知识部分，介绍了3-氟甲硫基苯胺的应用领域、合成过程中的重要性以及先前研究进展与不足之处；然后是实验方法部分，详细描述了本次研究所使用的物质、设备以及合成步骤和反应条件；随后是结果与讨论部分，包括合成反应结果与产物鉴定、反应机理探究与解释以及优化合成方法的讨论和改进策略；最后是结论与展望部分，总结本次研究，并探讨其对未来研究方向的指导意义。
1.3 目的本次研究的目的是合成4-三氟甲硫基苯胺，并对其合成方法进行解释和探讨。
通过对合成反应条件的优化和机理的研究，进一步提高合成方法的可行性和效率。
同时，本文希望为今后相关领域的研究提供参考，并为有机合成化学提供新思路和方法。
2. 背景知识：2.1 三氟甲硫基苯胺的应用领域：三氟甲硫基苯胺是一种重要的有机化合物，在许多领域都有广泛的应用。
首先，它是一种常见的中间体化合物，可以用于合成其他具有药理活性和生物活性的化合物。
其次，在染料和颜料工业中，三氟甲硫基苯胺被用作染料分子的染料前体，可制备各种颜色鲜艳、稳定性好的有机染料。
此外，它还可以作为光敏剂在激光印刷和光刻等领域使用。
因此，探索三氟甲硫基苯胺的高效合成方法对于满足这些应用需求具有重要意义。
2.2 合成三氟甲硫基苯胺的重要性：由于三氟甲硫基苯胺在多个行业中具有广泛应用，因此找到简单高效的合成方法非常必要。
现有方法通常存在反应步骤繁琐、产率低以及使用昂贵或环境不友好的试剂等问题。
因此，开发新型合成途径以提高产率、降低成本是十分迫切的。
2.3 先前研究进展与不足之处：在先前的研究中，已经报道了几种合成三氟甲硫基苯胺的方法。
抗球虫药妥曲珠利的合成工艺改进
抗球虫药妥曲珠利的合成工艺改进蒋忠良;吴垚;许凌月【摘要】对妥曲珠利的合成工艺进行了改进.从4-三氟甲硫基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯出发,经5步反应合成了妥曲珠利.在光化反应中用固体光气代替光气,减少了环境污染,提高了总收率(71%).【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2006(014)006【总页数】3页(P634-636)【关键词】抗球虫药;妥曲珠利;光气;合成;工艺改进【作者】蒋忠良;吴垚;许凌月【作者单位】同济大学化学系,上海,200092;同济大学化学系,上海,200092;同济大学化学系,上海,200092【正文语种】中文【中图分类】O621.3;O626.4妥曲珠利(Toltrazuril， 1)，化学名为1-甲基-3-[3-甲基-4-(4-三氟甲基硫代)苯氧基]苯基-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮，商品名Baycox，是德国拜耳公司开发的三嗪酮类抗球虫药物。
其生物半衰期长，生物利用度较高，可有效杀灭包括球虫在内的多种原虫[1]，用于鸡、兔、鸽、仔猪等畜禽的球虫感染。
关于1的合成报道均为拜尔公司的专利文献。
文献[2]报道了两条利用1的同分异构体4-甲氧基-1,3,5-三嗪-二酮衍生物通过分子内重排得到1的路线。
在重排反应中需用昂贵的十氢萘作为溶剂，收率亦不十分理想。
文献[2～4]方法均用到剧毒且不易操作的光气进行光化反应。
本文以文献[3]方法为基础，从4-三氟甲硫基苯酚和2-甲基-4-硝基氯苯出发，经芳香亲核取代、催化氢化、光化、加成和缩合5步反应合成了1(Scheme 1)。
在光化反应中采用固体光气替代光气，减少了环境污染，提高了总收率(71%，53%[3])，降低了合成成本。
1 实验部分1．1 仪器与试剂TX熔点仪(温度计未校正)；ARX300型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；Carlo-Erba1106型元素分析仪。
对三氟甲硫基苯酚按文献[6]方法合成，m.p.46 ℃～48 ℃; 2-甲基-4-硝基-氯苯按文献[7]方法合成，m.p.38 ℃～40 ℃；其余所用试剂均为市售分析纯，并用常规方法纯化。
三氟甲基化反应及在药物合成中的应用
三氟甲基化反应是一种重要的有机合成反应，近年来在药物合成领域得到了广泛的应用。
本文将介绍三氟甲基化反应的机理和方法，并探讨其在药物合成中的应用。
一、三氟甲基化反应的机理三氟甲基化反应是指在有机分子中引入三氟甲基基团（CF3）。
三氟甲基基团的引入通常可以改善有机分子的性质，例如增加化合物的稳定性和生物活性。
三氟甲基化反应通常通过催化剂的作用来实现，常见的催化剂包括金属催化剂和有机催化剂。
具体而言，三氟甲基化反应一般包括以下几个步骤：1. 三氟甲基试剂的合成：三氟甲基试剂通常是通过氟化试剂和三氟甲基化试剂的反应来制备。
2. 底物的活化：底物分子通常需要经过活化处理，以便与三氟甲基试剂进行反应。
3. 三氟甲基基团的转移：在活化的底物分子上引入三氟甲基基团，常见的反应包括C-H键的三氟甲基化和C-X键（X为含氧基团或含氮基团）的三氟甲基化。
4. 催化剂的再生：催化剂通常需要在反应中再生，以实现反应的可持续进行。
二、三氟甲基化反应的方法三氟甲基化反应的方法多种多样，下面列举了一些常见的方法：1. 金属催化的三氟甲基化反应：包括钯催化的三氟甲基化反应、铜催化的三氟甲基化反应等。
2. 有机催化的三氟甲基化反应：包括氟代试剂促进的三氟甲基化反应、亚负氧离子催化的三氟甲基化反应等。
3. 光化学的三氟甲基化反应：包括紫外光促进的三氟甲基化反应、可见光催化的三氟甲基化反应等。
三、三氟甲基化反应在药物合成中的应用三氟甲基化反应在药物合成中得到了广泛的应用，主要体现在以下几个方面：1. 提高药物的生物活性：三氟甲基基团的引入可以增加药物分子的生物活性，使药物具有更好的治疗效果。
2. 改善药物的代谢途径：三氟甲基基团的引入可以改变药物分子的代谢途径，从而减少药物的毒副作用。
3. 增加药物的化学稳定性：三氟甲基基团的引入可以增加药物分子的化学稳定性，延长药物的有效期。
三氟甲基化反应是一种重要的有机合成反应，在药物合成中具有重要的应用前景。
高纯间三氟甲基苯酚的合成
解 有机 相经 后处 理 、 馏 得 到高 纯 间 三氟 甲基 苯 酚 精
产品。 １２工艺方 程式 ．
。
述 胺 基硫 酸 盐 溶 液 中 ，期 间严 格 控 制滴 加 温 在 ０ ～ ５Ｃ 间 ． 完 同 温搅 拌 ４ ｒｎ 保 温结 束 加 人 适 量 ￣之 加 ０ ｉ， ａ
一
６一
Ｚ ＥＩ Ｎ Ｈ Ｍ Ｃ Ｄ Ｓ Ｒ Ｈ ＪＡ Ｇ Ｃ Ｅ Ｉ ＡＬＩ Ｕ Ｔ Ｙ Ｎ
Ｖ １ ９Ｎ ．０（ ｏ ｓ ｏ． ｏ１ ｚ ｏ ） ３
文章编号 ： ０ － １４ ２ ０ ）０－ １ — ２ １ ６－ ８ （０ ８ １－ ０ ０ ０ ０ ４ ０
高纯间三氟 甲基苯酚的合成
将 得 到 的 ｌ氟 甲基 苯 酚粗 品放 人精 馏 釜 中 ， 一
进 行 减 压 精 馏 ， 制 适 宜 的 同流 比 。 馏 得 剑 含 量 控 精
为 ９ ％以上 的 间三 氟 甲基苯 酚 产 品。 ９
１ ． ５分 析方 法
Ｉ． ．４反萃 及萃取 ４
将 水 解 反 应 所 得 到 的 二 甲苯 有 机 相 及 适 量 水
１ ． 馏 ． ５精 ４
１． ． ３废水 套用 ４ ｒ 于在 水 解 反应 过 程 中产 生 了 大 量 的 水 解 废 ｆ １
水 。 以采 用 取 其 中 的 水 解 废 水 ， 里 补 加 Ｔ 硫 所 往 Ｉ
酸后 使 其 达 到 重 氮 化 反 应 所 要 求 的 浓度 后 蘑新 用 于重 氮化反 应 ． 大程 度 上减少 了废水 的排放量 。 极
间三 氟 甲基 苯 酚 是 间 氨 基 三 氟 甲苯 的 主要 衍
对三氟甲基苯乙酸的合成研究
氟甲苯的 Ｇｉ ａ 试剂制备收率较低 ， ｒｎｒ ｇ ｄ 氧化剂用到重
铬酸钠 ， 产生的废水不好处理， 较难达标 ， 且总收率只
有 ３．％ ， ５ ４ 工业化实施难度较大 ； 以对氯三氟 甲苯 ③ 为原料 ， 经与溴乙酸酯 的锌试剂缩合再水解制得 ， ｊ 合成路线较短 ， 但需用到 昂贵的均相催化剂 ， 成本高。
在Ⅲ的合成 中， 催化剂的种类起关键作用 ， 本文 使用价廉安全 的叔丁醇钠作催化剂 ， 得到高 收率产
品。溶剂的选用对反应程度的影响也很大 ， 本文选用 二 甲亚砜这种常用试剂做溶剂得到 的产品收率较稳 定。本工艺的实施可大大降低生产成本和实现安全 化 生产 。
（ 相符 ， Ⅳ） 收率 ７ ．％ （ Ｉ ） 熔点 ８ ～ ３ 含 ５４ 以 计 ， １ ８ ℃，
道的合成方法有 ： 以对氯三氟 甲苯为原料 ， 甲醛 ① 经 ． 化、 还原 、 取代及 水解后 得到对三氟 甲基苯 乙酸 ， １ １ 反 应 原理 Ｊ 丙二酸二乙酯在 Ｄ Ｓ Ｍ Ｏ中与碱作用生成碳负离 该方法收率低 ， 废水 多， 不宜工业化 ； 以对氯三氟 ②
甲苯 为原料 ， Ｇｉ ａ 反应 、 经 ｒｎｒ ｇ ｄ 氧化 、 ｌ ｅ ｄ 反应 Ｗｉ ｒ ｔ ｌ ｏ ｇ 及水解合成得到 目标产物 ， Ｊ该方法路线长 ， 对氯三 子， 再与对氯三氟 甲苯发生单电子转移一负离子 自由 基分解一 自由基偶合 的非链 式 自由基反应 而得到 对氯三氟甲基苯丙二酸二乙酯 ， 之后经水解脱羧而得 到 。其反应式为 ：
不同催化剂与溶剂交叉搭配的实验 ， 以研究反应 的可 能性 。结果见表 １ 。
表 １ 表 １ 多批实验的产品收率
Ｔ ｂｅ １ ｙｅｄ ｏ ｒ ｄ ￣ｓ ａ ｌ ｉｌ ｆｐ ｏ ｕ
三氟甲基化反应的研究进展解读
三氟甲基化反应的研究进展摘要：由于含氟化合物具有的特殊性质，使其在生物化学、农药、功能材料等领域具有很重要的应用价值。
在这些含氟化合物中，三氟甲基化产物占有很大比例。
将三氟甲基基团将其引入到有机化合物中能使目标产物的极性、偶极距、稳定性和亲脂性得到提高。
因此含三氟甲基的化合物在医药、农药和新型功能材料等领域有重要的意义，且三氟甲基化反应是制备包括三氟甲基化合物等含氟化合物的重要方法。
在这里主要介绍了三氟甲基化反应在国内外的研究进展，包括自由基反应，卤素置换反应和几种加成反应。
并展望了下三甲基化反应的前景。
关键词：三甲基化试剂；取代反应；三甲基自由基；亲核加成反应；金属催化；不对称的三氟甲基化反应1 前言Moissna在1886年制得含氟化合物奠定了氟化学基础，Swarts在1989年用三氟化锑对三氯甲苯进行氟化得到三氟甲苯，之后含氟化合物得到广泛的应用。
1935年Kinetic Chemicals, Inc和I. G. Farbenindustrie AG公司改进了Swarts，自此三氟甲苯类的化合物得到了工业化的生产。
的方法，将HF替代了SbF3与此同时，原子能等工业的需求和大量关于新型氟化合物的研究报道使得含氟材料的研制和氟元素化合物的研究成为一个新的研究热点。
如今，含氟化合物在生物化学、农药、功能材料等领域的应用正在迅速扩展，引起了各个领域的化学家们的高度重视。
在庆祝2011 年国际化学年时, Nature 首次发表了一篇关于含氟有机化合物合成的综述文章。
2011 年Science 罕见地发表了4篇有机氟化学研究论文。
有机氟化学目前已是有机化学的热点研究领域。
由于氟原子的电负性最大且原子半径小，当取代氢原子后分子的立体结构以及电荷分布会发生改变从而影响整个分子的偶极矩、稳定性和亲核性。
碳-氟键的键长(l.39Å)接近碳-氧键(l.43Å)和碳一氟键的高键能(485.7kJ/mol)都证明了其在化学反应过程中的稳定性。
妥曲珠利的合成研究[1]
妥曲珠利 (toltrazuril ,1) 的化学名为 12甲基232 [32甲基242(42三氟甲基硫代) 苯氧基 ]苯基21 ,3 ,52 三嗪22 ,4 ,6 (1H ,3H ,5H) 2三酮 ,简称甲苯三嗪酮 , 分子式为 C18 H14 F3N3O4S ,相对分子质量为 42514 , 熔点为 194 ℃[1] ,商品名 Baycox ,属于三嗪酮类衍 生物 ,是德国拜耳公司开发的三嗪酮类抗球虫药 物 。其生物半衰期长 ,生物利用度较高 ,可有效杀 灭包括球虫在内的多种原虫[2] ,用于鸡 、兔 、鸽 、仔 猪等畜禽的球虫感染[3～5 ] 。
三氟甲苯合成路线_概述及解释说明
三氟甲苯合成路线概述及解释说明1. 引言1.1 概述在有机合成领域中，三氟甲苯合成路线一直是一个备受关注的研究课题。
三氟甲苯是一种具有广泛用途和重要性的化学品，它被广泛应用于医药、农药、染料、香料等各个领域。
因此，寻找一个高效可行的三氟甲苯合成路线对相关产业的发展至关重要。
1.2 文章结构本文将从几个方面对三氟甲苯合成路线进行概述和解释说明。
首先，我们将介绍三氟甲苯的用途和重要性，以及目前已有的研究进展和挑战。
接着，我们将简要介绍本文涉及的合成路线，并详细解析其中每个主要反应步骤及机理。
然后，我们将分析工艺优化与条件控制策略，并讨论催化剂选择与使用效果。
最后，我们将总结本文的实验结果，并评价该合成路线的优点和不足之处，并展望下一步研究方向和发展趋势。
1.3 目的本文旨在全面而深入地概述三氟甲苯合成路线，并对其中的关键步骤和条件进行解析和探讨。
通过本文的研究，希望能够为三氟甲苯的高效合成提供参考和指导，促进相关产业的发展。
此外，本文也旨在为后续研究者提供一个基础平台，以便深入探索三氟甲苯合成领域的更多机理和优化方法。
2. 三氟甲苯合成路线概述2.1 三氟甲苯的用途和重要性三氟甲苯是一种有机化合物，其具有广泛的应用和重要性。
它常被用作有机合成反应的溶剂，可在低温下稳定地催化多种反应进行。
此外，三氟甲苯还被广泛应用于医药、农药和染料等领域。
由于其独特的化学性质，三氟甲苯在实验室和工业生产中都是一种非常重要的化合物。
2.2 现有研究进展和挑战针对三氟甲苯的合成路线已经得到了广泛的研究，并取得了一定的进展。
目前已有多种不同的方法可以用于合成三氟甲苯，其中包括芳香硝基化合物选择性氢化、双碱促进芳香硝基化合物选择性还原等方法。
然而，这些现有方法仍然存在一些挑战和限制。
例如，催化剂选择往往面临活性高、寿命长以及抗毒化能力等方面的要求；反应步骤较多、反应条件复杂等因素也会限制三氟甲苯合成路线的进一步发展。
2.3 对本文涉及合成路线的简要介绍本文将针对三氟甲苯的合成路线进行概述和解释说明。
三甲基苯酚催化合成三甲基苯醌研究进展
2016年第35卷第2期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·513·化工进展三甲基苯酚催化合成三甲基苯醌研究进展张天永1，2，王梦颖1，李彬1，刘茜1（1天津大学化工学院，天津市应用催化科学和工程重点实验室，天津 300072；2天津化学化工协同创新中心，天津 300072）摘要：2,3,5-三甲基苯醌（TMBQ）是重要的维生素E合成中间体，随着研究开发技术的不断突破，陆续出现了很多合成工艺。
本文综述了催化氧化2,3,6-三甲基苯酚（TMP）制备TMBQ的各种方法，着重介绍了热催化氧化方法中催化剂的国内外开发情况。
简要介绍了光催化氧化法在该反应中的最新研究情况、可能的反应机理和液体喷射环流反应器（LJLR）在此合成中的应用。
光催化氧化法具有无毒安全、稳定性好、能耗低的特点，LJLR 能强化物质间的传质传热，操作方便。
由于国内TMP生产能力有限，开发新型高效的催化剂、研究开发全新合成手段已经成为目前的主要任务。
其他合成TMBQ的方法也颇有前景，偏三甲苯（TMB）价格低廉、来源广泛，直接催化氧化TMB合成TMBQ已有报道，可能会成为未来合成TMBQ的主要技术。
关键词：2,3,6-三甲基苯酚；2,3,5-三甲基苯醌；催化；氧化；合成；化学反应器中图分类号：O 6-1 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）02–0513–06DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.02.025Research progress on the catalytic oxidation of 2,3,6-trimethylphenol to2,3,5-trimethybenzoquinoneZHANG Tianyong1，2，WANG Mengying1，LI Bin1，LIU Qian1（1 School of Chemical Engineering and Technology，Tianjin Key Laboratory of Applied Catalysis Science and Technology，Tianjin University，Tianjin 300072，China; 2 Collaborative Innovation Center of ChemicalScience and Engineering(Tianjin)，Tianjin 300072，China）Abstract：With the development of science and technology，numerous synthetic methods of 2,3,5-trimethylbenzoquinone(TMBQ)，an important intermediate for the manufacture of vitamin E，have emerged. Research progress on the catalytic oxidation of 2,3,6-trimethylphenol(TMP) to TMBQ is reviewed. The catalysts used in thermal catalytic oxidation are mainly summarized. Possible mechanism of the oxidation reaction is presented. In addition，the innovative photocatalytic oxidation and liquid jet loop reactor (LJLR)’s applications in such synthesis are briefly introduced. Photocatalytic oxidation is safe，non-toxic and of great stability and low energy consumption. LJLR can intensify the heat and mass transfer between substances and can be easily operated. Considering that the domestic production of TMP is limited，we believe developing new efficient catalysts and seeking novel synthetic means have become researchers’ major tasks. There are also other promising routes to synthesize TMBQ. As reported，1,2,4-trimethylbenzene(TMB)，which is of competitive price and rich in resources，can be directly oxidized to TMBQ in the presence of catalysts. This approach is very收稿日期：2015-06-01；修改稿日期：2015-08-27。
4-(三氟甲硫基)苯酚461-84-7
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。扫掉和铲掉。存放在合适的封闭的处理容器内。
7 安全操作与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。防止粉尘和气溶胶生成。在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防 火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
https:// 2/4
化学品安全技术说明书
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体) 无数据资 料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 溶解性 / 水溶性 无数据资料
贮存在阴凉处。容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料
8 接触控制/个体防护
8.1 暴露控制
适当的技术控制 根据工业卫生和安全使用规则来操作。休息以前和工作结束时洗手。 人身保护设备 眼/面保护 带有防护边罩的安全眼镜符合EN166要求请使用经官方标准如NIOSH(美国)或EN166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取手套在使用前必须受检查。请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何 皮肤部位接触此产品.使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处 理.请清洗并吹干双手所选择的保护手套必须符合EU的886/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 身体保护 防渗透的衣服,防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。 呼吸系统防护 如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟英国143)防微粒呼吸器。如需更高级别 防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型(欧盟英国143)防毒罐。呼吸器使用经过测试 并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。
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产品对三氟甲硫基苯酚在常温下为无色结 晶， ./ 0/ 1,2 ，3/ 0/ 452 6 7/ ’’89+ : 7;;2 6 7/ ’’89+。 相比于以上介绍的一些方法， 本方法具有以 下优点： （7 ） 用 %&’ () 作为产生自由基的前体， 毒 性较小、 容易得到、 价格也不贵； （,） 反应步骤少， 仅一步就完成； （’） 收率高达 <7/ 1= ； （-） 环境污 染少； （1） 用化学方法代替光化学法产生自由基。 !" 实验部分 7/ 7> 仪器与试剂 &?@ （ ;/ 1A ） 高压釜， 大连第四仪表厂； B% C 5<4; 6 D#E14F’ 型分析仪。 磷酸氢二钠 ［ 中国 （ 医药） 上海化学试剂公 司］ 、 硫代硫酸钠 （ 浙江杭州萧山化学试剂厂） 、 乙 醚 （ 杭州化学试剂有限公司） 和 !， !"二甲基甲酰 中国 （ 医药） 上海化学试剂公司］ 等试剂 胺 ［ GD&， 均为分析纯试剂。 7/ ,> 合成 *+, #, !- ,5/ 7H（ 71;..IJ ） ，磷 酸 氢 二 钠 ,,/ 5H （ 75;..IJ） 用 1;.A 水搅拌溶解后加入高压 不 锈 钢 反 应 釜 中， 再 将 对 羟 基 苯 硫 酚 7</ 4H （ 71;..IJ ） 用 ’;;.A GD& 溶解后立即加入到高 压釜中， 封盖， 在室温和较慢搅拌速度下用真空泵 抽脱空气 ’;.KL， 在强烈搅拌和控制反应温度的 条件下， 通过一个特制的高压不锈钢恒压漏斗慢 慢滴加三氟溴甲烷。随着反应的进行， 系统压力 有所下降， 并不断补充三氟溴甲烷。结束反应后， 用不锈钢冷阱 （ C 5;2 ， 干冰 $ 丙酮） 收集多余的 %&’ ()。打开反应釜， 放空余气， 倒出液体， 分出油 相， 水相用乙醚 （ ’ M ’’.A ） 萃取， 合并有机相， 用 冰水洗涤至中性， 真空下脱除轻组分后得到粘稠 液体， 经 B% 分析， 可以确定主产物为对三氟甲硫 基苯酚， 产物之前为溶剂 GD& 峰， 之后有一个很
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、 兽药
［ ,］
和农药
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对三 氟 甲 硫 基 苯 酚 就 是 合 成 杀 虫 剂 或 杀 螨
［ #$ ， ## ］ 剂 的中间体。三氟甲基化有以下三种方法：
下 进 行 自 由 基 亲 核 取 代 反 应；@=[P9FM=C
［ "， #, Z %$ ］ 等 报道用便宜的二硫化物使 ’(" )* 单电子 ［ %# ］ 还原得到・’(" ； 更有 R;:9**Q 等 用三氟甲硫基
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一是先三卤甲基化， 再将3’>" 转化为3’(" ， 此法 步骤多， 氟化剂 JW(" ， )(4 等污染大， 产物收率较
［ #% ， #" ］ ； 二是采用三氟甲基化 低， 该法有一些应用
磺酸 酯 和 三 氟 乙 酸 硫 代 酯 在 光 作 用 下 产 生 ・
［ %% ］ ’(" ， 从而制备三氟甲硫基化合物； AFP= 也进行 ［ %" ］ 了类似的研究； )E:[E 等 则是用引发剂使硫酚
［ 1， &］ ［ # Z 4］
电化学或热化学等 ・’(" 可以通过光化学、 方法产生， 作为产生・’(" 的前体有 ’(" ?， ’(" )*， （ ’(" ） （ ’0 ） J0% ’(" 等， 特别是 ’(" )* " JW ，’(" B 是一种廉价而有实用价值的前体。
［ #& ］ 8=<*:K9 等 研究了多氟卤烷在光化学引发
［ ,- ， ,1 ］ 子机理 ［ 见式 （’） 和 （-） ］ ， 二硫醚的形成与
以上两个过程竞争。硫代硫酸钠可以作为产生 #!,C ・自由基的前体， 从而使得二硫醚本身可以 被高氟烷化 ［ 见式 （ 1 ）: （ F ） ］ ， 原则上， 以上这两 个连续缩合过程的结合， 也就是说二硫醚的产生 和其随后被 #!,C ・自由基阴离子还原， 应该可以 得到高氟烷硫醚 ［ 见式 （ < ）: （ 7; ） ］ 。从而根据这 些机理 推 断， 可以实现式 （ 77 ） 的反应过程 （图 7） 。
试剂， 用 ’(" ’<， ’(" ’0% B=， ’(" J:89" ， （ ’(" ） % 6G ， （ ’(" ） （ ’(" ） 如使用 ’(" J:89" 虽然 % 5C 和 % ’L 等，
［ #4 ， #/ ］ ， 但试 可以得到几乎定量的三氟甲基化产物
类化合物进行多氟烷基化。 本文尝试了用化学法产生・ ’(" 合成对三氟 甲硫基苯酚， 虽然 ’(" ? 较 ’(" )* 有更高的反应活 性， 但后者价格便宜， 毒性小， 所以选择 ’(" )* 作 为产生・ ’(" 的前体， 并以保险粉作为自由基引
12’$,34$：#"R*:HF<E*EM9I;QFI;:ES;9CEF T=P PQCI;9P:D9L H*EM #";QL*EUQFS;9CQFI;:EF :C V8( :C:I:=I9L WQ ・’(" T;:K; T=P HE*M9L H*EM ’(" )* <P:CG B=% J% 04 =P = PI:M<F=CI. R;9 S<*:IQ EH I;9 S*EL<KI T=P +,- =CL I;9 Q:9FL T=P ,#. /- . 5&"6),7’：#"I*:HF<E*EM9I;QFI;:ES;9CEF；I*:HF<E*EM9I;Q *=L:K=F；P<FS;<* L:EU:L9 *=L:K=F3=C:EC；I*:HF<3 E*EM9I;QF=I:EC；PEL:<M L:I;:EC:I9；PQCI;9P:P ! ! 三氟甲硫基化合物的3J’(" 基团的高憎水性 （ 其 6=CPK; 参数 ! X Y #. 44 ） 使之具有独特 ［ /］ 的生物反应活性 。许多三氟甲硫基化合物及 其衍生 物 是 重 要 的 药 物