聚三氟氯乙烯介绍

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0710773-有机氟化物的性质及其应用-陆佳伟

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有机氟化物独特性质及其应用近年来有机氟化学研究领域的发展非常迅猛,而含氟化合物几乎深入到我们日常生活的各个方面。

有机物中的氟元素神奇地赋予了该物质独特的性质,从而一些有机物有了氟元素的帮助下展现出了独特的化学魅力。

日常生活中有许多东西都离不开有机氟化物,以前的冰箱、灭火剂常用的氯氟烷到现在的润滑剂、液晶显示器、医用药物、农用化学药品等。

有了氟元素的帮忙,有机物的用途范围也变得更加广泛。

氟是一个特殊的元素,对于自然界生物圈而言,有机氟化物几乎完全是外来的。

各种生物过程完全不依赖于氟元素的代谢,但从另一个方面而言,现在许多的药物或农用化学品又至少含有一个氟原子,它们因此而有着特别的功能。

尽管氟是所有元素中最活泼的,但有些有机氟化物就如同惰性气体那样稳定的。

有机氟化物的独特性质:要介绍有机氟化物的性质,首先介绍最简单的有机氟化物——全氟碳烷,它是一种非极性溶剂。

一般情况下,直链烷烃是线性锯齿形构型。

相反全氟碳烷具有螺旋形构型,由于连接于碳链1,3-位的氟原子之间的电子及立体排斥,直链烷烃的碳链具有一定柔性而全氟碳烷的碳链是刚性的棒状分子结构,这一性质是由于1,3-位上两个CF2基团的排斥张力导致的。

由于全氟烷烃低的可极化性造成与其它碳氢溶剂的混合性很差,因此就产生了第三相,即相对于有机相和水相的氟相。

固体全氟碳烷的表面具有最低的表面能,聚四氟乙烯的表面能为18.5达因/厘米,这种材料的低摩擦和不粘性能被用于特夫隆不粘锅等其他一些用具。

这一性质与含氟量直接相关。

【1】低表面能的形成可以确定是由于氟原子紧密覆盖的表面所致,因此所有材料中观察到的具有最低表面能的是氟化石墨(C2F)n和(CF)n,它的表面能仅6达因/厘米【2】。

当一个全氟碳链上联结一个亲水基团时就得到一个含氟表面活性剂,它可以将水的表面张力从72达因/厘米降低到15~20达因/厘米。

而类似的碳表面活性剂仅能降低到25~35达因/厘米。

有机氟化物对环境的影响是由于全氟烷烃和氯氟烷烃特别的化学稳定性导致的,迄今为止CFC已经被逐步停止使用,它们的替代物也在被开发,目前包括如下几种:氢氟碳烷HFC,氢氯氟碳烷烃和部分氟化的醚等。

三氟氯乙烯生产工艺

三氟氯乙烯生产工艺

三氟氯乙烯生产工艺
三氟氯乙烯是一种重要的氟化工原料,广泛应用于化工、医药和农药等领域。

下面介绍三氟氯乙烯的生产工艺。

三氟氯乙烯的生产主要分为两步:乙烯氟化和氟氯交换。

第一步是乙烯氟化。

乙烯首先通过制冷和压缩等工艺得到高纯度的乙烯。

然后将乙烯引入氟化炉,与氟气反应生成氯氟乙烯。

氟化炉的温度一般控制在150-200℃,炉内加入催化剂来促进
反应。

反应产生的氯氟乙烯同时含有水分和杂质,需要经过纯化处理。

第二步是氟氯交换。

纯化后的氯氟乙烯进入交换塔,与六氟化硫反应生成三氟氯乙烯。

交换塔通常采用连续操作,将氯氟乙烯和六氟化硫逆流进行接触,反应生成的氯氟乙烯一方面会继续反应生成三氟氯乙烯,另一方面通过塔底排出。

其中,六氟化硫是不可再生的,需要定期补充。

交换塔出口的氯氟乙烯经过冷凝、蒸馏和净化等工艺,制得高纯度的三氟氯乙烯。

整个生产过程中,需要注意以下几点:
1. 乙烯的纯度要高,因为杂质会影响氟化反应的效果和产物的质量。

2. 氟化炉的温度要控制在适当范围,过高的温度会引起副反应,过低的温度反应速率慢。

3. 氯氟乙烯的纯化过程要高效,以确保交换塔的运行效果和产物的质量。

4. 交换塔的操作要稳定,保持适当的反应速率,避免产物积累和堵塞。

5. 应注意生产过程中的安全措施,对有毒有害物质要采取相应的防护和处理措施。

综上所述,三氟氯乙烯的生产工艺主要包括乙烯氟化和氟氯交换两个步骤。

生产过程中要控制好温度、纯度和操作稳定性等关键因素,以确保产物质量和安全生产。

三氟氯乙烯(CTFE)-最新国标

三氟氯乙烯(CTFE)-最新国标

三氟氯乙烯(CTFE)1范围本文件规定了三氟氯乙烯(CTFE)的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存及安全信息。

本文件适用于以1,1,2-三氯三氟乙烷(CFC-113)为原料制得的三氟氯乙烯。

2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB190危险货物包装标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T3634.2氢气第2部分:纯氢、高纯氢和超纯GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T4844纯氦、高纯氦和超纯氦GB/T5100钢质焊接气瓶GB/T6285气体中微量氧的测定电化学法GB/T6681气体化工产品采样通则GB/T6682分析实验用水规格和试验方法GB/T7144气瓶颜色标志GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T8979纯氮、高纯氮和超纯氮GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T10248气体分析校准用混合气体的制备静态体积法GB/T14193液化气体气瓶充装规定GB15258化学品安全标签编写规定GB/T16804气瓶警示标签GB/T28726气体分析氦离子化气相色谱法GB/T33065制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法GB/T34237制冷剂用氟代烯烃水分测定通用方法TSG R0005移动式压力容器安全技术监察规程TSG R4002移动式压力容器充装许可规则TSG23气瓶安全技术规程3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。

4技术要求应符合表1的规定。

表1技术要求项目指标三氟氯乙烯含量(质量分数)/10-2≥99.7水分含量(质量分数)/10-2≤0.0050酸度(以HCl计)(质量分数)/10-2≤0.0005气相中氧含量a(体积分数)/10-2≤0.0050a为20℃下的含量。

三氟氯乙烯安全技术说明书(msds)

三氟氯乙烯安全技术说明书(msds)
第八部分:接触控制/个体防护
中国MAC
(mg/m3):
未制定标准
前苏联MAC
(mg/m3):
5
TLVTN:
无资料
TLVWN:
无资料
接触限值:
美国TWA:未制定标准美国STEL:未制定标准
监测方法:
无资料
工程控制:
生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护:
空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
三氟氯乙烯
三氟氯乙烯安全技术说明书(msds)目录
第一部分
化学品及企业标识
第九部分
理化特性
第二部分
危险性概述
第十部分
稳定性和反应活性
第三部分
成分/组成信息
第十一部分
毒理学信息
第四部分
急救措施
第十二部分
生态学信息
第五部分
消防措施
第十三部分
废弃处置
第六部分
泄漏应急处理
第十四部分
运输信息
第七部分
操作处置与储存
第三部分:成分/组成信息
有害物成分:
三氟氯乙烯
含量:
100%
第四部分:急救措施
皮肤接触:
若有皮肤冻伤,先用温水洗浴,再涂抹冻伤软膏,用消毒沙布包扎。就医。
眼睛接触:
无资料
吸入:
脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:
无资料
第五部分:消防措施
危险特性:
与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
主要用途:
用于制造树脂。

分析氟塑料的八个种类

分析氟塑料的八个种类

本文摘自再生资源回收-变宝网()分析氟塑料的八个种类一、定义氟塑料是部分或全部氢被氟取代的链烷烃聚合物,它们有聚四氟乙烯(PTFE)、全氟(乙烯丙烯)(FEP)共聚物、聚全氟烷氧基(PFA)树脂、聚三氟氯乙烯(PCTFF)、乙烯一三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、乙烯一四氟乙烯(ETFE)共聚物、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚氟乙烯(PVF)。

二、种类1、聚四氟乙烯PTFE抗冲强度高,但拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性比其它工程塑料差。

有时加入玻璃纤维、青铜、碳和石墨来改善其特殊的机械性能。

它的摩擦系数几乎比任何其它材料都低,具有很高的氧指数。

PTFE可制成粒料、凝结的细粉(0.2微米)和水分散液。

粒状树脂用于压塑和柱塞挤塑;细粉可以糊状挤塑成薄壁材料;分散液可用作涂料和浸渍多孔材料。

在美国市场经销的纯的PTEE产品有AuimontUSA公司的AI-goflo牌、DUPOut公司的Teflon牌、ICIAInericasInc的FI牌、HOechstCelanese公司的HOSaflon牌。

PTFE具有非常高的熔体粘度,这妨碍了惯用的熔融挤塑或模塑技术的采用。

粒状PTFE的模塑和挤塑方法与粉状金属和陶瓷用的方法相似——先压缩再高温烧结;细粉需与加工辅料混合(如石脑油)形成糊状,然后在高压下挤成薄壁材料,再加热除掉挥发性的加工助剂,最后烧结。

2、聚全氟乙丙烯FEP是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。

FEP结晶熔化点为580℉,密度为2.15g/CC(克/立方厘米),它是一种软性塑料,其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。

它是化学惰性的,在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数(2.1)。

该材料不引燃,可阻止火焰的扩散。

它具有优良的耐候性,摩擦系数较低,从低温到392℉均可使用。

该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品,用作流化床和静电涂饰的粉末,也可制成水分散液。

半成品有膜、板。

棒和单纤维。

美国市场经销的FEP有DUIPont公司的Teflon牌、Daikin公司的Neoflo 牌、HoechstCelanese公司的IHoustaflow牌。

静电粉末喷涂用聚三氟氯乙烯

静电粉末喷涂用聚三氟氯乙烯

境污染, 不带有毒有害气体 ; 2 ( )粉体运输安全 ; () 3 成本低廉 ;( 节能环保 ; 5 涂层均匀 , 4) () 产品
合格率高等。 静 电喷涂用粉末涂料的品种可分热塑性树脂和 热固性树脂两种。 固性树脂具有相对分子质量低 、 热 分散 l好, 生 不需底漆。 耐污染, 表面硬度高等特点。 目前常用于静电粉末喷涂的粉体材料有 : 1 () 环氧树脂 系列 ( 0 系列 ) H5 ,用于室内装潢 ; 2 聚 () 酯树脂系列 ( 0 系列 ) 应用于别墅外墙装饰 , Z5 , 铝
列 ) 可用于户外产品的高级装饰领域。 ,
气、 耐辐照等优异性能。 骨架链 中的氯原子不仅使 聚合物呈现一定 的极性 , 而且使聚合物具有 良好的 加工流动性 、 明度和硬度等特征 。 透 除耐热性 、 化
学惰性稍逊 于聚四氟 乙烯外 , 硬度 、 刚性 、 耐蠕变
由于聚三氟氯 乙烯骨架链 中的氯原子使聚合 物呈现一定 的极性 , 在静电场作用下 , 聚合物被极 化, 因此 , 聚三氟氯 乙烯能够应用于粉末 喷涂 。 然
6 五 甲基庚烷 、 , , , , 一 甲基庚烷等 , 一 2 24 4 6五 这类 甲基化碳氢化合物的价格不菲, 从实现工业化的角
度而言 , 可行性不大。 此外, 分散介 质还有蒸馏水等 , 一般使用 前应 除去水中的氧气。 22 引发 剂 .. 2 聚三氟氯乙烯可通过本体 、 溶液 、 悬浮 、 化 乳
11 聚三 氟氯 乙烯 .
文章编号:10 — 6 6 20 )2 0 2— 3 0 9 19 ( 0 6 1—0 4 0
解 温度 大于 3 0 l℃。
聚三氟氯 乙烯 良好的机械性能和化学性能 , 使 其成为一种优 良的特种工程热塑性树脂。

三氟氯乙烯_乙烯醚共聚物

三氟氯乙烯_乙烯醚共聚物
参考文献 1 B rit. Pat. 465520 ( to I. G. Farbenindustrie ) [ CA31, 7145
(1937) ]. 2 Plunkett, R. J. , USPat. 2230654 ( toKineticChem icals )
[ CA35, 3365 (1941) ]. 3 Thomas,W. M. and O ’Shaughnessy, T. , Kinetics of chlorotri2
物的增长而进行的 ,如反应机理 2所表明 ,后者是以 前的观点 。 3 CTFE /VE共聚物作为涂料的应用
尽管人们认为氟聚合物作为涂料应用有许多优 点 ,但是在有机溶剂中差的溶解性和需要高温烘烤 限制了它们的应用领域 。 PTFE,四氟乙烯 - 六氟丙 烯共聚物 ( FEP) ,四氟乙烯 - 全氟 (烷基乙烯醚 )共 聚物 ( PFA ) ,四氟乙烯 - 乙烯共聚物 ( ETFE)和聚偏 氟乙烯 ( PVDF) ,这些产品目前被作为防粘和防腐 粉末涂料而应用 。某些氟聚合物还用在水或有机溶 剂承载的分散体中 (表 2) ,在它们当中 , PVDF是作 为分散体型耐候涂料最广泛被使用的氟聚合物 。熔 融可加工氟塑料的层压结构是这些领域中一种新颖 的技术 。
就 CTFE /乙烯醚共聚物的共聚合化学性质和应用 进行探讨 ,也涉及了这一方面的最新进展 。 2 CTFE与乙烯醚的共聚合
表 1列出了 CTFE、乙烯醚 (VE)和醋酸乙烯的 Q 值和 e值 ,以及按照 A lfrey和 Price方程计算的单体活 性比 ( r1 , r2 和 r1 ×r2 ) 。CTFE是受体单体 ,而 VE和醋 酸乙烯是给体单体。由 r1 ×r2 值明显看出 , CTFE /VE 系统将产生交替共聚物结构。图 1 表明了 CTFE与一 些 VE的共聚合曲线。在 CTFE /醋酸乙烯的情况里 ,单 体的活性比表明 :共聚物的交替结构 ,不像 CTFE /VE 共聚物的交替结构那样严格地被控制。

氟聚合物介绍

氟聚合物介绍

氟聚合物介绍大连海得科技有限公司 氟塑料是塑料的一个重要品类,通常人们接触的氟塑料是聚四氟乙烯(PTFE)。

聚四氟乙烯是产量最大、应用最广泛的氟塑料,除此之外,还有多种常用的氟塑料。

一,氟塑料的发展史1934年,Schloffer,Scherer合成聚三氟氯乙烯(PCTFE)。

1938年DuPont.Co(杜邦公司)的R.J.P1unkett合成聚四氟乙烯(PTFE)并于1949年实现工业化。

继而英国的ICI,德国的Hoechst,日本的DAIKIN大金工业,意大利的Montefluos等相继投产。

我国氟塑料在1958年研制成功,首先在上海实行工业化。

氟塑料的最初原料是氟石(又称茧石CaF2)和硫酸反应生成的氟化氢。

氯仿、四氯乙烯这类氯化烃在催化剂存在下被HF氟化而生成含氟化合物。

这样得到的含氟烃再经过热分解、脱氯等反应便可得到四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯等单体。

由这些单体均聚或共聚便可得到各种氟塑料。

氟塑料的性能视其聚合方法(如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合)、聚合度、分子量分布后处理工艺而异。

二、氟塑料种类氟塑料是由含氟单体如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟异丁烯、全氟代烷基乙烯基醚以及乙烯等单体通过均聚或共聚反应制得。

氟塑料按数量及用途来说还是以聚四氟乙烯为最重要。

主要的氟塑料品种如下:聚四氟乙烯(polytetrafluroethylene;teflon,PTFE,简称F4)聚全氟乙丙烯(fluorinated Ethylene-Propylene Copolymer, FEP,简称F46)可熔性聚四氟乙稀---四氟乙烯与全氟代烷基乙烯基醚共聚物(tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer , PFA) 聚偏氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride,fluororesin-2 , PVDF,简称F2)聚氟乙烯(polyvinyl fluoride , PVF,简称F1,杜邦公司的商品名Tedlar™泰德拉) 聚三氟氯乙烯(Polychlorotrifluoroethylene , PCTFE,简称F3)偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物(chlorotrifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer , Kel-F,简称F23)偏氟乙烯与四氟乙烯共聚物(简称F24)偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物(vitonA,氟橡胶,简称F26)三氟氯乙烯与乙烯共聚物( ECTFE , Halar,简称F30)四氟乙烯与乙烯共聚物(ethylene tetrafluoroethylene copolymer, ETFE ,Tefzel,简称F40)四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)三、氟塑料的特点氟塑料具有耐热、耐寒、耐候、耐药品、耐溶剂,绝缘性能及高频电性能优异.并具有不粘性、自润滑性、低磨擦系数等特点。

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聚三氟氯乙烯介绍1. 简述聚三氟氯乙烯(PCTFE)是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。

首篇制备报告是由法国法本公司于1937年发表的。

其后美国在执行曼哈顿计划过程中,对其制备技术路线及产品性能做了大量研究工作,1942年由3M公司投入生产,以Kel-F商标出售。

当时主要用于铀同位素分离材料。

其后俄罗斯、法国、德国和日本的产品相继问世。

我国在1959年开始研制PCTFE树脂,1960年试验成功,1966年建成年产25tPCTFE树脂的生产装置。

2. 结构和性能PCTFE的结构PCTFE是三氟氯乙烯(CTFE)的聚合物,是一种热塑性树脂,其化学结构式为:F-C-FF-C-ClPCTFE的分子量在10万~20万。

分子结构中德氟原子时聚合物具有化学惰性,一定的耐温性,不吸湿性和不透气性。

分子结构的氯原子存在,是聚合物具有良好的加工流动性,透明性及硬度特性。

由于PCTFE分子结构中C-Cl键的引入,除了耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙稀共聚物稍差外,硬度、刚性、耐蠕变性均较好,渗透性及熔点、熔融粘度都比较低。

PCTFE的主要性能1)物理性能聚三氟氯乙烯(PCTFE)属结晶性聚合物,结晶度可达85%~95%,其结构特点是既具有全同立构型又具有间同立构型,总得来看呈无规立构型,因而制品透明度好。

PCTFE几乎不透湿,透气性能低,吸水性能小,因而即使在水中也能保持良好的绝缘性能。

2)力学性能PCTFE的力学性能与分子量及加工条件有关,与结晶度关系密切,拉伸强度、弹性模量、弯曲性能和硬度都随结晶度增加而增大。

3)热性能PCTFE的熔融温度为212~217℃,结晶度越大融融温度越高。

玻璃化温度(Tg)也随结晶度而异,一般在45~90℃之间,用热膨胀计法测定则在50℃左右。

PCTFE长期处于260~280℃会因热分解而引起分子量降低。

4)电性能PCTFE分子中既有体积大而电负性相对小的氯原子,又有体积相对小而电负大的氟原子,且排列不对称,因而分子具有极性,其tgδ和介电常数都不如PTFE,tgδ受温度和频率的影响大。

但PCTFE的体积电阻率、介电强度高。

5)耐化学性能PCTFE的耐化学性能稍逊于PTFE,但仍优于其他塑料。

聚三氟氯乙烯是结晶性聚合物(结晶度可达85%~90%),在195℃时结晶速度最大,温度下降结晶速度迅速下降,在低于150℃时结晶速度变得很小。

聚合物的密度是判定其结晶度大小的最简单的标志之一。

无定型和结晶型聚合物的相对密度分别为2.075和2.185.聚三氟氯乙烯的晶体熔点为208~210℃,超过此温度时就变为高弹态,继续加热则变为粘流态。

聚三氟氯乙烯可采用模压、压铸、注塑、挤出等方法加工成型,制品具有对化学品的稳定性,耐辐射,对水和蒸汽的渗透性低,且具有热稳定性、阻燃性和透明性,可作为结构材料广泛应用于高技术领域、如铀同位素分离、低温(液氧、液氮)的密封部件材料等。

聚三氟氯乙烯制品性能受结晶度的影响很大,结晶度低的材料具有柔性而冲击强度高,结晶度很大的产品硬而脆。

为了保证获得低结晶度的制品,淬火是最重要的方法之一,即将制品加热到结晶相熔点以上的温度后,迅速加以冷却。

这种方法适用于薄壁制品,厚壁制品课采用冲压并在高压下冷却的方法制造。

聚三氟氯乙烯耐低温性较好,在液氮、液氧及液化天然气中不发生脆裂,但高温性能不如聚四氟乙烯。

它的化学稳定性次于聚四氟乙烯,受熔融碱金属的作用而破坏,在高温下(140℃)遇氯磺酸、熔融苛性碱、新生元素氟以及发烟硫酸都是不稳定的,高温高压下能被四氯化碳、环己烷、环己酮及苯类芳香族溶剂溶解。

机械性能良好并具有阻燃性。

领域。

包括各类化学腐蚀的泵、阀、垫圈等,液氮、液氧储运中德密封件、气门嘴、球形容器的组件,确保长期不漏。

又如核能锅炉中用的软质阀片,核能船艇的关键密封材料、空军驾驶员用的液氧救生面罩上的密封和开关部件、火箭液体燃料的密封垫圈。

紫外杀菌的医疗器械、与人体体液接触的部件,以及在铀同位素分离技术中的应用。

3. 聚合的原料主要原料就是三氟氯乙烯单体三氟氯乙烯单体在常温常压下是无色、无臭的气体,液态时无色透明,密度1.37g/cm3 ,沸点-27.9℃。

气态三氟氯乙烯极不稳定,在常温、常压、光照条件下遇氧即生成过氧化物,并立即分解成氟氯光气和氟代光气,遇水就变成酸。

此外,三氟氯乙烯在储存过程中易发生自聚,必须加入少量阻聚剂。

工业化生产三氟氯乙烯的工艺路线均采用氟里昂-113(三氟三氯乙烷)为原料,用悬浮在醇溶液中的锌粉使之脱氯来制备。

通常是将一定量的甲醇和锌粉放在混合器中进行搅拌,然后加到脱氯反应器中,以规定的速度加入氟里昂-113。

生产的粗制品从塔顶引出,经氯化钙吸附器和五氧化二磷吸附器,然后经冷凝器进入粗单体储槽。

再通过去除低沸点杂质的脱气塔,经过精馏塔去掉高沸物杂质,制取精三氟氯乙烯单体。

4. 聚合方法由于三氟氯乙烯分子结构的不对称性,聚合活化能比四氟乙烯小,易于聚合。

高分子量的聚三氟氯乙烯树脂可以通过对单体三氟氯乙烯的本体、溶液、悬浮、乳化体系进行自由及引发聚合来制备,亦可用紫外线或γ射线辐射聚合而制备。

工业上主要采用乳液或悬浮聚合发制取聚三氟氯乙烯。

悬浮聚合是制备高分子量聚三氟氯乙烯最方便的方法。

5. 引发剂过氧化物引发剂体系或氧化还原引发体系6. 添加剂可溶性的磷酸铁盐和亚硫酸氢钠是加速聚合反应的有效添加剂7. 工艺条件(影响因素)pH=2.5~3聚合温度控制一般在21~52℃之间,反应压力控制在0.34~1.03MPa之间,采用水为介质8. 设备材质从原料合成装置、物料输送管道、聚合反应釜、后处理设备等都是不锈钢,难免会引入铁离子。

9. 聚合过程悬浮聚合是带搅拌器和加热、冷却夹套的不锈钢反应器中进行的。

聚合器那要用高纯氮气置换除氧。

聚合后回收未反应单体,聚合物经过滤、洗涤、干燥得粉状聚合物。

若为乳液聚合,则聚合后需通过冷冻或添加溶剂、盐类或酸,使聚合物从母液中凝聚出来,再经过滤、洗涤和干燥得粉状聚合物。

干燥后的粉末含有初反应残留物,这些残留物在聚合加工过程中会导致聚合物降解,需要进行化学钝化处理,包括羧酸处理、臭氧处理和氯处理,以提高聚合物的热稳定性、色泽稳定性和光线透射性能。

钝化处理后的聚合物一粉末或经熔融造粒后出售。

10. 后处理国外干燥后的粉料进行化学处理和封端,国内后处理没有这两道工序。

11. 三氟氯乙烯共聚物目前商品化的共聚物有偏氟乙烯额三氟氯乙烯的共聚物。

与偏氟乙烯的共聚物有氟塑料23-19,其组成为三氟氯乙烯与偏氟乙烯之比为9:1(摩尔比),其性能类同于聚三氟氯乙烯,但改进了聚三氟氯乙烯的透明性、加工流动性和耐应力开裂性,同时也降低了制品的使用温度。

聚三氟氯乙烯制品在120℃以上使用时会发生重结晶过程,影响其强韧性和透明性,而氟塑料23-19在170℃以下,可以长期使用不发生重结晶过程,保持良好的机械性能和透明性。

氟树脂23-14为三氟氯乙烯与偏氟乙烯按摩尔比4:1组成的非晶态共聚物,长期使用温度为-190~110℃,具有良好的耐腐蚀性、机械强度和电绝缘性、耐老化、不燃烧,与金属、木材、陶瓷、纸张等有良好的粘接性。

因其为非结晶聚合物,故能长期保持良好的透明性。

氟树脂23-12是三氟氯乙烯与偏氟乙烯按摩尔比为65:35组成的非晶态共聚物,性能与氟树脂23-14相近。

氟树脂23-14和氟树脂23-12一般用于防腐蚀性,保护性涂料或氟橡胶的填料使用。

12. 成型加工PCTFE表现密度小。

热导率低、向粘流态转变的温度很高,且接近其分解温度,而且即使在熔融状态,其粘度仍然很大(230℃时达5×105 ~5×106Pa.s),熔体流动性小,因而成型温度很窄,而且需要高温、高压。

但仍可以采用传统的热塑性塑料成型设备进行模塑、挤出、注塑,也可以进行分散液加工和二次加工。

(1)模压 PCTFE的表观密度0.46g/cm3,压缩比为5~6,收缩率0.005~0.020cm/cm。

模压过程是将大于制品质(重)量10%的树脂加入到模腔中,先在150℃预热,待树脂加热并塑化后才能逐渐施压,活塞下降速度以50mm/min 为宜,单位面积受压4~10MPa,热压温度约230~260℃,时间视制品厚度而定。

通常5mm制品热压15min,10mm时为35min,15mm约需50min。

若用粒料时,则加热时间和压力应适当提高。

模腔中物料全部塑化并到达热压时间后泄压,连同模具迅速转移到冷压机中施以10~50MPa的压力,使制品冷却到60℃一下即可泄下、脱模。

模压在加料前应在模腔中涂覆能耐300℃以上的脱模剂,一般用经甲苯稀释的甲基硅油,然后在250~260℃烘干 12~24h,以除去挥发物。

若是平板类制品,也可衬以铝箔。

为了消除内应力,制品应在80℃下烘8h或在80℃水中煮4h,然后自然冷却。

(2)挤出挤出机螺杆长径比为16:1或20:1,螺杆转速 10~20r/min,螺杆压缩比为1.5:1~3:1。

口模的长度与制件壁厚度之比需大于30,以产生适当的背压。

小口径薄壁管可用粒料熔融挤出,通常都采用水平式挤出,真空定型。

PCTFE薄膜可以用粒料经熔融挤出,经T型口模挤成薄膜或薄片,再经牵引、冷却而成。

口模的平直部分呈鱼尾状,以得到厚度均匀的薄膜。

(3)注塑可采用普通结构的注塑机,但料筒、柱塞、喷嘴等必须选用耐腐蚀的镍基合金钢,口模应镀硬铬。

注塑的浇口、流道应尽可能短而粗,用大的圆浇口为宜。

注射压力约1500~2500MPa,为了降低注射压力,有时需加入增塑剂。

注射的料筒温度约260℃,模温为130℃,喷嘴温度为280~290℃,注射量为注塑机总容量的40%~70%为好。

当模温冷却到70℃以下即可取出制品,为了消除内应力,制品应在120℃下退火处理,以提高尺寸稳定性。

(4)分散液加工将PCTFE细粉均匀分散于溶剂中即成分散液,然后喷涂或涂覆在经处理的金属、塑料或其他材质上,经加热、干燥、烧结即得制品。

喷涂用PCTFE分散液分底漆和面层膜两种,前者树脂含量为55%(质量分数),25℃时粘度为0.1~0.15Pa.s,后者树脂含量为45%(质量分数),粘度0.1~0.13Pa.s,相对密度1.15。

喷涂前对被涂基材先行处理,可在250~400℃炉中烘烤1h以去除表面有机杂质;也可用喷砂处理。

喷枪的喷嘴直径约1mm,枪与基材距10~20mm,压缩空气压力为50~100MPa,要严格控制干燥温度以防起泡。

烧结温度为250~270℃,保温1~3h,通常喷涂工序要重复2~3次,最后一次在烧结后进行淬火以降低结晶度。

底层厚度<0.05mm/次,面层厚度为0.2mm;耐腐蚀衬里的厚度需0.3~0.4mm,甚至0.5mm。

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