武大版分析化学上册答案

第一章概论

1-3 分析全过程:

取样、处理与分解;试样得分离与富集;分析方法得选择;结果得计算与评价。

1—4 标定碱标准溶液时,邻苯二甲酸氢钾(KHC8H４O4, M=２０4、23ｇ、mol－1)与二水合草酸(H2C２O4、2H2Ｏ, Ｍ=126、07g。mol－１)都可以作为基准物质,您认为选择哪一种更好?为什么?

答:选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾得摩尔质量较大,称量误差较小。

1－５。基准物Na2CO3与Ｎa２B4O7·1０H2O都可用于标定HCl溶液得浓度、您认为选择哪一种更好为什么

答:选择Na２Ｂ４O7·10H2O更好、因为Ｎａ2B4Ｏ7·1０H2O得摩尔质量较大,称量误差较小?１—６用基准Ｎa２CO3标定HＣl溶液时,下列情况会对HCl得得浓度产生何种影响(偏高、偏低或没有影响)?? a。滴定时速度太快,附在滴定管壁得ＨCl来不及流下来就读取滴定体积

b、称取Na2CO３时,实际质量为0。0834g,记录时误记为０、1824g ?

c、在将ＨＣｌ标准溶液倒入滴定管之前,没有用HCl溶液荡洗滴定管

ｄ、锥瓶中得Nａ2CO３用蒸馏水溶解时,多加了5０mＬ蒸馏水?ｅ、滴定开始之前,忘记调节零点,ＨCl溶液得液面高于零点?ｆ、滴定管活塞漏出HCl溶液?ｇ、称取Na2CO3时,撇在天平盘上

h、配制ＨＣl溶液时没有混匀

答:使用Ｎa2CＯ3标定HCl得浓度时,HＣl得浓度计算公式为:ｃHCｌ=2m Na2CO3/(ＭNａ2CＯ３ＶHCl)、?a、由于V HCl偏高,c HCl偏低;?b、由于m Na2CO３偏低,c HCl偏低;?c。由于V HCl偏高,c HCl偏低;

d。无影响;?ｅ。因为V HＣl偏低,ｃHCｌ偏高;?f。因为V HCl偏高,cＨCl偏低;

ｇ。由于Nａ2CO3易吸湿,应用减量法称量。称取Nａ２CO3时,在天平盘上,Na2CＯ3会吸湿,使m Nａ２CO3偏低,最终导致cＨＣl偏低;

ｈ、溶液没有混匀时,很可能得情况就是上层较稀,因此cＨＣl偏低得可能性较大。7-1?、若将H2C2O ４·2H2O基准物质不密封,长期置于放有干燥剂得干燥器中,用它标定NaOH溶液得浓度时,结果就是偏高,偏低,还就是无影响?答: 若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质长期置于放有干燥剂得干燥器中,会使其失去结晶水。用它标定ＮａOH溶液得浓度时,消耗NａOH溶液得体积偏高、根据,最终使结果偏低、

1-8。假设用HCｌ标准溶液滴定不纯得Ｎa２CO3试样,若出现7题中所述得情况,将会对分析结果产生何种影响

答: 据?a 由于VHCl偏高,偏高;?b 由于mＳ偏低,偏高;

ｃ由于ＶＨCl偏高,偏高;?d 无影响;?e 因为VHCl偏低,偏低;?f 因为ＶHCl偏高,偏高;

g 由于试样易吸湿,应用减量法称量、称取Na２ＣＯ3试样时,撒在天平盘上,Ｎa2CO3试样会吸湿,使mS 偏低,最终导致偏高;?h 或偏高,或偏低;不能确定、

溶液没有混匀时,很可能得情况就是上层较稀、若标定时用上层溶液,测定时用下层;?测定时VHC ｌ偏低,最终导致偏低、

第一章习题

1—１、称取纯金属锌0。3250g,溶于HC ｌ后,稀释到250mL 容量瓶中。计算Zn 2＋

溶液得浓度。 【提示】根据浓度得计算公式计算。 1—２、 有0、09８2ｍol ／L 得H 2SO ４溶液48０mL,现欲使其浓度增至0。10０0ｍol/Ｌ、问应加入0、5000m ｏｌ/Ｌ Ｈ2SO 4得溶液多少毫升？ 解:

220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ ,

1-3、在500mL 溶液中,含有９、21g K 4Ｆe(C Ｎ)6。计算该溶液得浓度及在以下反应中对Zn 2+

得滴定度: 3Z ｎ2+ + ２[F ｅ(CN)6］4－ ＋ 2K +

= K 2Zn ３[Fe(CN)6］2。? 【提示】(1) 根据浓度得计算方法计算K 4Fe(CN)6得浓度;(2) 根据滴定度就是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质得质量,由ｎK4Fe(CN)６与被滴定

得Zn 2＋得ｎZn 2+之间得关系,计算出对Zn ２+

得滴定度、

1—4、要求在滴定时消耗0、2mo ｌ/LNaOH 溶液２５～3０m Ｌ、问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H ４O 4)多少克？如果改用做基准物质,又应称取多少克？ 解:

应称取邻苯二甲酸氢钾1、0～1。2g

应称取0、3~０、４g

1－5、欲配制N ａ2C 2O 4溶液用于在酸性介质中标定0、0２ｍol 、L -1

得K ＭｎO 4溶液,若要使标定时,两种溶液消耗得体积相近、问应配制多大浓度得Ｎa 2C 2Ｏ4溶液?配10０ｍＬ这种溶液应称取Na 2C 2O 4多少克？

【提示】设V C2O ４２—=ＶMn Ｏ4-,计算出C C2O42-,再计算m Ｃ2O4２－

。

1-6、含Ｓ有机试样0、471g,在氧气中燃烧,使Ｓ氧化为SO 2,用预中与过得H 2O ２将S Ｏ２吸收,全部转化为H 2ＳＯ4,以0、108mol/ＬＫOH 标准溶液滴定至化学计量点,消耗28、2m Ｌ。求试样中Ｓ得质量分数。 解:

1—7、 将５0、00mL 0。100 ０mo ｌ·Ｌ—1

Ca(N Ｏ３)2溶液加入到１。000 g 含NaF 得试样溶液中,过滤、洗涤、滤液及洗液中剩余得C ａ2+

用0、050 0 mol ·L -１

EDTA 滴定,消耗2４、20mL 、计算试样中NaF 得质量分数。

1-8、0。2５00g 不纯CaC Ｏ3试样中不含干扰测定得组分、加入25、０0ｍL ０、2600ｍｏｌ／ＬHCl 溶解,煮沸除去CO 2,用0、2450ｍol/ＬNaOH 溶液反滴定过量酸,消耗6、50mL,计算试样中C ａＣO ３得质量分数。 解: ,

00

1

()

2100%100%1

(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%

0.250098.24%cV cV M

nM w m m mol L L mol L L g mol g

-=?=??-??=?=

1-９今有M ｇSO 4。７H 2Ｏ纯试剂一瓶,设不含其它杂质,但有部分失水变为MgS Ｏ4。6Ｈ２O,测定其中Mg 含量后,全部按M ｇSO 4。7H 2O 计算,得质量分数１00、９6%。试计算试剂中MgSO 4、６Ｈ２Ｏ得质量分数、

1－１0、不纯S ｂ2S ３0。２5１3g,将其置于氧气流中灼烧,产生得ＳO 2通入F ｅCl 3溶液中,使Fe ３+

还原至Fe 2+,然后用０。０20０0m ｏｌ/L ＫMn Ｏ4标准溶液滴定Fe 2+

,消耗溶液3１、8０m Ｌ。计算试样中Sb 2S 3得质量分数。若以S ｂ计,质量分数又为多少？ 解:

232323

55

0.0200/0.031800.0005366

220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%

0.25130.00106121.76/100%51.36%

0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV mol L L mol

n n mol mol mol g mol

w g

mol g mol w g ==??===?=?=

?=?=?=

1—１1、已知在酸性溶液中,Ｆｅ２＋

与KM ｎO 4反应时,１、00mL ＫMnO 4溶液相当于0、1１17gFe,而1ｍL ＫＨC 2O 4。H 2C 2O ４溶液在酸性介质中恰好与0、２0ｍL 上述K ＭｎO 4溶液完全反应。问需要多少毫升0、

２000ｍｏl 。L -１

ＮａOH 溶液才能与上述1、00mL KH Ｃ2O 4、H 2C 2O 4溶液完全中与？? 【提示】计算步骤:求出KMnO 4浓度→求出K ＨC ２O ４、H 2Ｃ2O 4浓度→求出N ａO Ｈ用量。

1－１2。 用纯Ａs 2O ３标定KMnO ４溶液得浓度。若０。2１1 ２ g As 2Ｏ3在酸性溶液中恰好与36、４2 mL KMnO ４反应。求该KMnO 4溶液得浓度。 解: 故

1-13称取大理石试样０、23０3ｇ,溶于酸中,调节酸度后加入过量(ＮH 4)２C ２Ｏ4溶液,使Ｃa 2＋

沉淀为CaC 2O 4。过滤、洗涤,将沉淀溶于稀H ２ＳO 4中、溶解后得溶液用ｃ(1/５ＫMnO4)＝０、２０１2ｍol 。Ｌ—1

KMnO 4标准

溶液滴定,消耗22。30mL,计算大理石中CaC Ｏ3得质量分数。

?

1—１4。H ２C 2O 4作为还原剂。可与KMn Ｏ4反应如下:

其两个质子也可被Na ＯH 标准溶液滴定。分别计算0、1０0mo ｌ·L -1NaO Ｈ与0。100 ｍo ｌ·Ｌ-1

ＫM ｎＯ4溶液与500ｍg H 2C 2Ｏ4完全反应所消耗得体积(mL)。 解:

１-15

1－１６、 含K ２C ｒ2O 7 ５、442ｇ·L -1得标准溶液、求其浓度以及对于Ｆｅ3O 4(M ＝231、54g ·ｍol —1

)得滴定度(mg/ｍL)。 解:

3422722734/20.01850231.5428.567(/)

Fe O K Cr O K Cr O Fe O T c M mg mL =??=??=

１-17:提示:

由题意知:5Ｆe ２+ 相当于１MnO 4—,可求出n(Ｆe 2+

)＝0、０01５mol 。

参与反应M ｎO 2得Fe 2+ 为 50＊10-3

*０、0１00－０。00１5＝０、００35 mol 又２Fe 2+

相当于1MnO 2 n(Ｍn Ｏ2)＝0。0035/2=0、00175 ｍol 以Mn ３O ４来计算:

Ｗ＝(0、０01７５＊２２8。8／3)/0。2*100%=6６、73％

1—18、 按国家标准规定,化学试剂Fe ＳＯ4·７Ｈ２O(M ＝278、04g ·mol -1

)得含量:99、50～100、5%为一级(G 、R);99。0０%～100。5%为二级(A 、R);98、０0%～101。0％为三级(C 、P)、现以KM ｎO ４法测定,称取

试样1、０1２ｇ,在酸性介质中用0、02034 mol ·L —1

ＫM ｎO 4溶液滴定,至终点时消耗35、70mL 。计算此产品中Ｆe ＳO 4·7H 2O 得质量分数,并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。 解:

424

3735.70

550.02034 3.63110()1000FeSO H O MnO n n mol --?∴==?

?=?

故为一级化学试剂。

1—19

1-2０。ＣＮ-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量得Ni２+与CN－反应生成Ni(ＣN),过量得Ｎｉ２+以EDTＡ标准溶液滴定,Ni(CN)并不发生反应。取1２、7mL含CN—得试液,加入25、00mＬ含过量Ni2＋得标准溶液以形成Nｉ(CN),过量得Ｎi2＋需与1０、１mL 0、01３0 mｏｌ·L—１EDＴＡ完全反应。已知39、３mＬ０、０130 ｍol·L—1ＥDTA与上述Ni2＋标准溶液30、０mL完全反应。计算含CN—试液中CN-得物质得量浓度。

解:

第二章分析试样得采集与制备

思考题

2-1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染得聚集情况,某单位于不同地段采集足够量得原始平均试样,混匀后,取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样,经处理后,用不同方法测定其中有害化学成分得含量。试问这样做对不对?为什么?

答:不对。按该法测出得结果就是整个河道有害化学成分得含量,不能反映污染物聚集情况,

即分布情况,应将试样分河段进行分析、

2-2 分解无机试样与有机试样得主要区别在哪些？

答:分解无机试样通常采用溶解法与熔融法,将试样得组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说,通常采用干式灰化法或湿式消化法、前者就是将试样置于马弗炉中加高温分解,有机物燃烧后留下得机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸与硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解,对于含有易形成挥发性化合物(如氮、砷、汞等)得试样,一般采用蒸馏法分解。

2－3 欲测定锌合金中Fｅ,Ni,Mｇ得含量,应采用什么溶剂溶解试样??答:用HＣｌ或NａＯH溶解、后者可将Fｅ, Nｉ, Ｍg形成氢氧化物沉淀,可与锌基体分离,但溶解速度较慢。2—４欲测定硅酸盐中ＳｉO

2

得含量;硅酸盐中Fe,Al,Ｃa,Ｍg,Ti得含量。应分别选用什么方法分解试样？

答:测定硅酸盐中ＳiO

2

得含量,用ＫOＨ熔融分解试样;测定硅酸盐中Fｅ, Aｌ, Cａ, Mg, Ｔi

得含量,用ＨF—ＨClO

4-H

2

SＯ

２

混酸作溶剂分解试样。

2－５镍币中含有少量铜、银、欲测定其中铜、银得含量,有人将镍币得表层擦洁后,直接用稀HNO

3

溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后得质量之差,确定试样得质量。然后用不同得方法测定试液中铜、银得含量。试问这样做对不对？为什么？

答:不对。因为镍币表层与内层得铜与银含量不同、只溶解表层部分镍币制备试液,测其含量,所得结果不能代表整个镍币中得铜与银含量。

2－6

第二章习题

2－1、某种物料,如各个采样单元间标准偏差得估计值为0、６1%,允许得误差为0、4８％,测定８次,置信水平选定为9０%,则采样单元数应为多少?

解:f=7 P=９0％查表可知t=1、９0

2—2、某物料取得8份试样,经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为８1、65％、81。48%、８１。34%、81、４0％、80、9８％、81、0８％、81。1７%、８１、2４％,求各个采样单元间得标准偏差、如果允许得误差为０、２0%,置信水平选定为95％,则在分析同样得物料时,应选取多少个采样单元？

解:ｆ=7 P＝85％查表可知 t=2。36

2－3、一批物料总共4０0捆,各捆间标准偏差得估计值为0、40%,如果允许误差为0。50%,假定测定得置信水平为９０%,试计算采样时得基本单元数。

解:E＝0、50%,σ=0、40。

置信度为０。９0,n＝∞时,查表得t=1、6４,则

取n=5,查表得t＝２。13,则

取n=4,查表得t=２、35,则

计算得n值与设定得n=4接近,所以采样数为4时可以满足题目要求,但就是随机采样不能太少,通常采用不少于５个,所以本体采用基本单元数为5。

2－4、已知铅锌矿得K值为０。1,若矿石得最大颗粒直径为30 mm,问最少应采取试样多少千克才有代表性?

解:

2-5。采取锰矿试样15 kg,经粉碎后矿石得最大颗粒直径为2 mm,设Ｋ值为0。３,问可缩分至多少克？

解:

设缩分n次,则, ,

解得,所以ｎ＝３,m =

2-6分析新采得土壤试样,得如下结果:H2O 5。２３%,烧失量16、３5%,SiＯ2 3７、9２%,Al2O３ 25。91%,Ｆe2O3 ９。12％,CaＯ３、24%,MｇＯ 1。2１%,K2Ｏ+Na2O 1、02％。将样品烘干,除去水分,计算各成分在烘干土中得质量分数。

第3章分析化学中得误差与数据处理

思考题

３-１

3-2 答:

a、可引起偶然误差,适当增加测定次数以减小误差。

b。操作错误,改正。

C、可引起偶然误差,适当增加测定次数以减小误差。

d。会引起试剂误差,就是系统误差,应做对照实验。

e 、可引起偶然误差,适当增加测定次数以减小误差。

ｆ。会引起试剂误差,就是系统误差,应做空白实验、

g。会引起方法误差,就是系统误差,用其它方法做对照实验。?h、会引起仪器误差,就是系统误差,应校正法码。

3-３答:有效数字分别就是１,4,2,３,4,4,2

３—4

3—5 某人用差示光度分析法分析药物含量,称取此药物试样0。0５2０g,最后计算此药物质量分数为９6、24%。问该结果就是否合理?为什么？?答: 该结果不合理、因为试样质量只有3位有效数字,而结果却报出4位有效数字,结果得第3位数字已就是可疑数字、最后计算此药物得质量分数应改为９6、2%、

3－６

3—7

3-8 用加热法驱除水分以测定ＣaSＯ

41／2Ｈ

2

O中结晶水得含量、称取试样0、2００0g,已知

天平称量误差为±０。1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？?答:通过计算可知,0、200０g试样中含水0、0１24g,只能取３位有效数字,故结果应以3位有效数字报出。

习题

3—1。根据有效数字运算规则,计算下列算式:

(１)19、469＋1、５37－０、0386＋２。54 (2) 3、6０、032320。592。12３45

(3) (４) pH＝0。06,求［H+］＝？

解:ａ、原式＝19、47+1。54－0。04+2。5４＝２3、51

b、原式=3。6×0。０３2×２１×2。1=5。1

ｃ、原式=

ｄ、 [H+]=10—０、0６＝０。8７( mol/L )

3-3、设某痕量组分按下式计算分析结果:,A为测量值,C为空白值,ｍ为试样质量。已知

s A＝s C=０、1,s m=０、001,A＝8、0,C=1。０,m=1、0,求s x、

解:

2

22222222

()4 2222222

0.10.10.001

4.0910

()()(8.0 1.0) 1.0

A C

x m A C m

s

s s s s s

x A C m A C m

--

++

=+=+=+=?---

且故

3－4测定某试样得含氮量,六次平行测定得结果为20。48％,２０。55％,20、5８％,20、60%,20。53％,２0。５0％。

3－5。反复称量一个质量为１、０0０0g得物体,若标准偏差为０。4ｍg,那

么测得值为１。０0001、0008g得概率为多

少？

解:由

故有 ,即 , 查表得Ｐ=４7。73％

3—6按正态分布x落在区间得概率就是多少？

解: 根据题意,ｘ落在区间内得概率,即正态分布N(０,1)中,u落在(-1。0,0。5)之间得概率。查表得 =0、5时,面积为0、19１5, ＝1时,面积为0、3413、所以概率为０。3４13+０。1915=0。5328=53、28%

3-7、要使在置信度为95％时平均值得置信区间不超过±ｓ,问至少应平行测定

几次？

解: 查表,得:

３-8若采用已经确定标准偏差为０、04１％得分析氯化物得方法,重复三次测定某含氯试样,测得结果得平均值为2１、４6％,计算:

a、 9０％置信水平时,平均值得置信区间;

b、 95%置信水平时,平均值得置信区间。

3－9、 测定黄铁矿中硫得质量分数,六次测定结果分别为30。4８％, 3０、42％, ３0。５9％, 30、51％, 3０、5６%, 30、49%,计算置信水平95％时总体平均值得置信区间、 解:

30.48%30.42%30.59%30.51%30.56%30.49%

30.51%

6+++++=

=

=０。06% 置信度为95%时:

0.05,5,2.57,30.51% 2.5730.51%0.06%6f t x t n αμ==±?

=±?=±

３—1０

3－11、下列两组实验数据得精密度有无显著性差异(置信度90％)?

A:９、56,9、4９,9。6２,9、51,9。58,9、63 ,B:9、33,9、51,９、49,9。51,9。５6,9。40

解:a、

故

b、

故

所以查表得>2、221

３－１3、用两种不同分析方法对矿石中铁得质量分数进行分析,得到两组数据如下:

s ｎ方法1 1５、34％0。１０％ 1１ , 方法2 15。43％ 0、12％１１

a、置信度为90%时,两组数据得标准偏差就是否存在显著性差异？

b、在置信度分别为90%,95％及９9%时,两组分析结果得平均值就是否存在显著性差异？

解:(a)=０、0010２,＝0、00122Ｆ==1、44〈F表=2。97 ,所以两组数据得标准偏差无显著性差异。

(b)由=得, ＝0、０1,=0、０12

ｓ===０、0332=3、３2%

t==＝0、0６3

查表得:当置信度为9０％时,=1。７2>０、06３ ,查表得:当置信度为9５%时,=2。09〉0、0６3

查表得:当置信度为99％时,＝２。84>0。063 ,所以两组分析结果得平均值不存在显著性差异。

3—１4 某分析人员提出一个测定氯得方法,她分析了一个标准试样得到下面数据:4次测

定结果平均值为16、７2%,标准偏差为0、80％,标准试样得值1６、６２%,问置信水平为9５%时所得结果与标准值得差异就是否显著?对新方法作一评价。

3—１5。实验室有两瓶NaＣl试剂,标签上未标明出厂批号,为了判断这两瓶试剂含Cl－1得质量分数就是否有显著性差异,某人用莫尔法对它们进行测定,结果如下:

A瓶 60、52％,６0。４1％,6０、43%,6０、45% ,Ｂ瓶60、15％,６0、1５％,６0、0５％,60、08％

问置信度为９０%时,两瓶试剂含Ｃl-1得质量分数就是否有显著性差异?

解:用F检验法:

= ＝60、45％,＝ =2、３10－3,==60、11%,＝＝２、610—3

F==１、13, 查表得F表=9、28＞1、13 ,因此没有差异。

用t检验法:

Ｓ=＝5、01０-4

所以 t＝=９。6 ,而查表得t表=1、94<９、６,所以存在显著性差异、

3—1６用某种方法多次分析含镍得铜样,已确定其含镍量为0、052、％,某一新化验员对此

试样进行４次平行测定,平均值为0、０5３４%,标准偏差为０。０007。问此结果就是否明显偏高(置信水平95％)?

3-17、为提高光度法测定微量Ｐｄ得灵敏度,改用一种新得显色剂。设同一溶液,用原显色剂及新显色剂各测定4次,所得吸光度分别为0。１28,0、132,０、125,0、12４及0。129,0。１37,0、135,0。1３９、判断新显色剂测定Pｄ得灵敏度就是否有显著提高？(置信度95％)

解:用F检验法:

= =０、1２7,,＝ =１、310-5

==0。1３5, ＝=1、910—5

F==1、4６,查表得F表=9。28＞1、46,因此没有显著性差异、

用t检验法:

S==4、010—３

所以 t==２。8

而查表得ｔ表=2。４5〈2、8

所以存在显著性差异。

3－21、某荧光物质得含量()及其荧光相对强度(y)得关系如下:

含量／g 0。0 ２、0 4、0 ６。

0 ８。０10、0 12。０

荧光相对强度y 2。1 ５、0 9。0 12。6 １7、3 21、0 ２４。7

ａ、列出一元线性回归方程

b、求出相关系数并评价y与x间得相关关系、

解:由题意可得,＝6。0, ＝13。１,

=2１６、2,

=１12、0,=4１8。28,

所以b=＝＝１、93,

=１3。1－1、9３６、0=1、52

所以一元回归方程为:y=1。52+１。93x

(b)因为 =0。9９８７

比较接近于1,所以y与x得线性关系很好。

3—22

第4章分析质量得控制与保证

思考题

４－16解:平均值＝０、256 mg/L 标准偏差s = ０。020 mg／Ｌ

标准物质标准值μ=0、25０mg／Ｌ控制限3s＝(0、２56 0、060)mg/L 警戒限2s＝(0、25６０。040)mg/L

绘制分析数据得质控图如下图。

还原糖分析得质量控制图

第５章酸碱平衡与酸碱滴定法

思考题

５—1 在硫酸溶液中,离子活度系数得大小次序为:γ

H ＋＞γ

HSO４

-＞γ

SO4

２-,试加以说明。

答:可由德拜-休克尔公式解释。?Ｈ+,HSO

4-,ＳO

4

2-得水化离子得有效半径值分别为:９

00,400,４00,H+与HＳO

4—得电荷相同,故γ

H

＋＞γ

HＳO4

—;SO

4

２－与HSO

4

-得值相同,但SＯ

4

2-得电荷

比HSO

4—高,故γ

HSO4

－

>

γ

SO4

2-。

5-２于草酸溶液中加入大量强电解质,草酸得浓度常数K

ａ1c与Ｋ

ａ2

ｃ之间得差别就是增大

还就是减少？对其活度常数K

a1０与Ｋ

a2

0得影响又就是怎样？

答:浓度常数K

a c受溶液得离子强度得影响,而活度常数K

a

0不受离子强度得影响、对于草酸

来说,

因此,随着电解质加入,离子强度Ｉ增大,K

ａ1c/Ｋ

a2

c会增大,即两者差别增大。主要就是第

二级解离出二价得Ｃ

2O

4

2—受影响较大。

5—３在下列各组酸碱物质中,哪些属于共轭酸碱对？?ａ、H

３PO

4

－Ｎa

2

HPO

4

?

ｂ、 H

２SO

4

—SO

4

2—

c。 H

2CO

3

-CO

3

２-

d、NH

３+ＣＨ

2

COOH－ＮH

２

CH

2

CＯＯ—?ｅ、H

2

Ac＋—Ac－

f。 (CH

2)

６

N

4

Ｈ＋—(CH

2

)

６

Ｎ

4

?答:只有f就是共轭酸碱对,其余得都不就是、

5－4判断下列情况对测定结果得影响:? a。标定ＮaOH溶液时,邻苯二甲酸氢钾中混

有邻苯二甲酸;? b。用吸收了二氧化碳得NaOH溶液滴定H

3PO

４

至第一化学计量点情况怎样?

若滴定至第二化学计量点时,情况又怎样？

c。已知某NａOH溶液吸收了二氧化碳,约有０。4%得NaＯH转变成Nａ

２CO

3

。用此NａOH

溶液测定HAc得含量时,会对结果产生多大得影响??答:?a。使NａOＨ消耗得体积增大,N ａOＨ浓度偏低。

b、NaOＨ吸收CO

2后成为Na

2

CO

2

。在第一化学计量点时,ｐＨ=4。７,生成NａH

2

PO

4

与H

2

CO

3

,

转化得Ｎa

2CO

3

全部反应,故不影响测定结果、

第二化学计量点时,pH=９。7,生成Ｎａ

2HPＯ

４

与NaHCＯ

3

,转化得Ｎa

2

CO

３

只部分反应,需消耗

更多得NａＯH溶液,测定结果会偏高、

ｃ。测定HＡc时,以酚酞指示终点,此时吸收ＣO

２生成得Ｎa

2

CＯ

3

生成了ＮaHCＯ

3

,而NaＯH

吸收1ｍoｌCO

2

消耗2ｍolNaOH,故需多消耗1／２×0。4％=０、2%得NａOH溶液,结果偏高０、２％。

5-5有人试图用酸碱滴定法来测定NaＡｃ得含量,先加入一定量过量标准HCl溶液,然后用NaOＨ标准溶液返滴定过量得HCl。上述设计就是否正确？试述其理由、答:不正确。因加入过量得HCl后,溶液为ＨCl与ＨAc得混合液。应按滴定混合酸方法滴

定HCｌ与ＨAc,才能得到正确得结果。?5－6 用HCl中与Na

２CO

3

溶液分别至pH=1０、5

０与pH=６、00时,溶液中各有哪些组分?其中主要组分就是什么?当中与至ｐH<４、0时,主

要组分就是什么？?答:H

2CO

3

得pK

a1

=6。3８,pK

a2

=１0。2５,根据各形式得分布分数δ与ｐ

H得关系,当pH=10。５０时,主要存在得就是CO

３2-与少量得HCO

3

—;当pH＝６、00时,主要存

在得就是HCO

3－与少量得Ｈ

2

CO

3

;当pH<4。0时,主要存在得就是H

2

CO

3

、

5—7 增加电解质得浓度,会使酸碱指示剂ＨIn－(HIn— = H+ + In２-)得理论变色点变大还