氯甲烷的生产工艺及消耗

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甲烷氯化物的工艺发展与国内外市场

甲烷氯化物的工艺发展与国内外市场

甲烷氯化物的工艺发展与国内外市场甲烷氯化物是一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳四种甲烷氯化物的总称,是重要的有机氯产品。

甲烷氯化物除可作溶剂、脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉剂等以外,还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品等的原料。

为了保护大气臭氧层,国际上签署了《蒙特利尔议定书》,我国是签字国之一。

四氯化碳及其衍生物CFC-11和CFC-12均被列为受控物质,行将被禁止生产和使用。

美国等发达国家对二氯甲烷在某些领域(如气雾剂、发泡剂)的应用已进行了限制,使世界上甲烷氯化物的生产和消费总量受到一定影响。

但一氯甲烷作为有机硅的原料、三氯甲烷作为HCFC-22的原料,其消费仍然呈现增长的势头。

中国属发展中国家,除四氯化碳外,其他甲烷氯化物产品市场均处于生长期,需要继续发展到一定规模。

1、工艺技术方案选择1. 1原料路线的选择国外先进的甲烷氯化物生产技术有甲醇法和甲烷法,都可联产四种甲烷氯化物。

甲烷法是甲烷氯化物生产的传统方法,而甲醇法是随着甲醇工业的发展而迅速崛起的甲烷氯化物生产方法,美国、西班牙、南朝鲜相继投产的几套装置都采用了甲醇法,大有取代甲烷法之势,有其技术上和经济上的原因:1.1. 1对原料的要求甲醇法对甲醇中的乙醇含量虽有一定限制,但比较容易达到,一般用国际一级品;甲烷法对原料天然气纯度要求很高,天然气中所含的硫、氧、C2及C2以上组分,不仅影响氯化反应过程,增加氯耗,而且影响产品质量。

国外甲烷法一般要求含硫为痕迹量、含氧0.01%、C2及C2以上组分0.01%。

由于C1和C2组分的分子直径相近,采用分子筛吸附很难达到产品纯度要求,故需要配置复杂的天然气精制系统。

1.1. 2产品纯度甲醇法只要控制住甲醇中的乙醇含量,很容易从氢氯化反应产物分离出高纯度一氯甲烷,可满足有机硅单体的原料要求。

美国有机硅单体生产所需的高纯度一氯甲烷几乎100%以甲醇为原料。

甲烷热氯化吸附分离组合工艺生产二氯甲烷、三氯甲烷

甲烷热氯化吸附分离组合工艺生产二氯甲烷、三氯甲烷

2.2 选择吸附特性比较 选择性常常采用混合气在吸附剂上的透过曲线
个过渡区交叉,选择性能明显较差。 2.3 脱附特性比较
A型、G型吸附剂脱附特性曲线见图4。
100 冰80 得
萋60
40 20
10
20
30
40
时间(min)
图4 A型、G型吸附剂脱附特性曲线
M控加掩M
M他m
0 6
4 2 O


56
7 89
对流程的几点说明: (1)对原料规格提出更严格的要求,采用PSA 精制天然气,控制C:≤50×10~,以保证生产出高质 量的产品。 (2)吸附分离单元采用高效新型吸附剂,具有 耐酸、耐碱、耐热的特性,从而使反应气处理过程 大为简化,避免了浓硫酸干燥,加压、冷凝等高耗 能单元。 (3)吸附分离单元采用专用吸附材料,吸脱速度 快和吸脱性能稳定,吸脱时间短,可采用可编程序控 制器(PLC)和工业过程控制计算机实行生产过程自 动控制,大大降低了工人劳动强度,简化了操作程序。 (4)所有外排废水、废液全部经曝气后与所有贮 槽外逸气、放空气、驰放气、包装口用吸附分离单元
5.3 经济效益 三氯甲烷产品纯度以大于99.9%考虑,平均
售价5 520元/P(净水),经济效益分析见表2。
第2期 2001年2月
中国氯碱
China Chlor—Alkall
N0.2
Feb.,2001
17
新建甲烷氯化物装置简介
汤月明
(浙江衢化氟化学有限公司 衢州市 324004)
浙江衢化氟化学有限公司甲烷氯化物装置生 产能力从30 kt/a扩建到70 kt/a,是一项以技术创 新为前提的技改工程。
浙江巨化新建甲烷氯化物装置引进日本德山 技术,工艺路线采用甲醇热氯化法。具有能耗低、三

氯甲烷回收工艺方案

氯甲烷回收工艺方案

湖北泰盛化工有限公司HUBEI TRISUN CHEMICALS CO.,LT D.氯甲烷回收工艺方案受控号:2008—07—18发布2008—07—26实施湖北泰盛化工有限公司HUBEI TRISUN CHEMICALS CO.,LTD.1 产品概述一氯甲烷,俗称氯甲烷,也叫甲基氯,其分子式为CH 3Cl ,分子量为110.04,在常温下为无色微甜气体。

主要用于生产甲基氯硅烷、四甲基铅、甲基纤维素。

少量用于生产季胺化合物、农药,在异丁橡胶生产过程中做溶剂。

2 生产原理: 2.1生产氯甲烷的原料 2.1.1合成二甲酯产生的尾气 2.1.2液碱 2.1.3浓硫酸 2.2生产方法2.3生产概述整个氯甲烷回收的生产过程就是在对氯甲烷气体进行除杂,减少气体中杂质组分的含量,利用氯甲烷气体中的杂质气体易溶于水的特点,通过水洗、碱洗除去氯甲烷中的酸性气体及甲醇。

洗气过程中引入的水分通过硫酸干燥塔,让硫酸充分吸收气体中的水蒸气,大大降低氯甲烷气体中的含水量。

通过多级吸收,使氯甲烷气体达到产品要求。

通过压缩机压缩,就得到了合格的氯甲烷成品。

3 生产方法3.1 氯甲烷回收生产流程概述二甲酯反应釜生成的尾气经盐酸回收岗位除去Hcl 气体后经氯甲烷前缓冲罐到氯甲烷三级水洗塔及碱洗塔洗气装置除去气体中含有的少量甲醇及氯化氢等杂质后通过鼓风机鼓入气柜中。

从气柜出来的气体通过引风机进入四级硫酸干燥塔除去气体中的水分后,通过压缩机压缩及水冷凝器、盐水冷凝器冷却成为氯甲烷液体成品,进入成品槽中储存。

3.2 影响因素3.2.2 碱洗塔液碱的循环量要保证氯甲烷成品的酸值,必须保证碱洗塔的循环泵完好及液碱的含量。

通常出现液碱结盐堵塞循环泵的叶轮,使液碱无法循环,从而引起氯甲烷酸值超标。

3.2.3 8℃冷冻盐水及硫酸干燥塔的温度8℃冷冻盐水及硫酸干燥塔的温度直接影响硫酸干燥的效果及硫酸消耗,在8℃冷冻盐水的温度达到工艺指标要求的情况下,硫酸的冷却效果比较好,硫酸温度较低,其吸水效果要好。

氯甲烷安全操作规程(3篇)

氯甲烷安全操作规程(3篇)

第1篇一、概述为保障员工生命安全和身体健康,预防事故发生,特制定本规程。

本规程适用于氯甲烷的生产、使用、储存、运输及废弃物处理等各个环节。

二、适用范围1. 氯甲烷生产车间、储存仓库、运输车辆及使用场所;2. 涉及氯甲烷的科研、教学、医疗等领域;3. 氯甲烷的废弃物处理。

三、操作人员要求1. 操作人员应经过专业培训,了解氯甲烷的性质、危害及安全操作规程;2. 操作人员应持有相关操作资格证书,并定期进行复训;3. 操作人员应严格遵守操作规程,确保安全生产。

四、安全操作规程1. 生产环节(1)生产前,检查设备、管道、阀门等是否完好,确保生产环境安全;(2)生产过程中,严格控制温度、压力等参数,防止超温、超压;(3)加强现场巡查,及时发现并处理异常情况;(4)生产完毕后,对设备、管道、阀门等进行检查,确保无泄漏、无残留。

2. 储存环节(1)储存仓库应通风良好,远离火源、热源;(2)储存容器应密封良好,避免氯甲烷泄漏;(3)储存区域应设置明显的警示标志,禁止无关人员进入;(4)储存量应合理控制,避免储存过多导致事故发生。

3. 运输环节(1)运输车辆应具备良好的密封性能,防止氯甲烷泄漏;(2)运输过程中,严格控制车速、车距,确保行车安全;(3)禁止与易燃、易爆、腐蚀性物质混装运输;(4)运输途中,应配备泄漏应急处理设备。

4. 使用环节(1)使用前,检查设备、管道、阀门等是否完好,确保使用环境安全;(2)操作人员应佩戴防毒面具、防护眼镜、防护手套等个人防护用品;(3)操作过程中,严格控制温度、压力等参数,防止超温、超压;(4)使用完毕后,对设备、管道、阀门等进行检查,确保无泄漏、无残留。

5. 废弃物处理环节(1)废弃物应按照国家相关法规进行处理;(2)处理过程中,应采取有效措施防止氯甲烷泄漏;(3)处理完毕后,对现场进行清理,确保无残留。

五、事故应急处理1. 发现氯甲烷泄漏,立即停止作业,关闭相关阀门;2. 通知相关人员,采取应急措施,防止事故扩大;3. 根据事故情况,启动应急预案,进行救援;4. 事故处理完毕后,对现场进行清理,确保无残留。

一氟三氯甲烷生产工艺流程

一氟三氯甲烷生产工艺流程

一氟三氯甲烷生产工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。

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氯甲烷合成实习报告

氯甲烷合成实习报告

实习报告:氯甲烷合成一、实习背景随着我国经济的快速发展,有机化工产品的需求日益增长,氯甲烷作为一种重要的有机化工原料,在医药、农药、塑料等领域具有广泛的应用。

为了提高我国氯甲烷的产量和质量,降低对外依赖,我国多家科研院所和企业加大了对氯甲烷合成技术的研究与开发。

本实习报告旨在通过对氯甲烷合成过程的学习和实践,了解氯甲烷的合成原理、工艺流程及操作要点,为今后从事相关领域工作奠定基础。

二、实习内容1. 氯甲烷合成原理氯甲烷的合成主要采用甲烷与氯气在光照条件下进行反应,生成氯甲烷和氯化氢。

反应方程式如下:CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl2. 工艺流程本次实习所采用的氯甲烷合成工艺流程分为三个阶段:预热、反应和冷却。

(1)预热:将甲烷和氯气分别经过预热器,提高温度,有利于提高反应速率。

(2)反应:预热后的甲烷和氯气进入反应器,在光照条件下进行反应,生成氯甲烷和氯化氢。

反应器内温度控制在40-60℃,压力控制在0.5-1.0MPa。

(3)冷却:反应后的混合气体经过冷却器,将温度降至20-30℃,分离出液态氯甲烷和气态氯化氢。

气态氯化氢可回收利用,液态氯甲烷进一步提纯。

3. 操作要点(1)严格控制反应温度和压力,确保反应顺利进行。

(2)选用合适的催化剂,提高反应速率。

(3)加强设备保温,降低热量损失。

(4)定期检查设备运行状况,确保生产安全。

三、实习体会通过本次实习,我对氯甲烷的合成原理、工艺流程及操作要点有了更深入的了解。

实习过程中,我深刻体会到理论联系实际的重要性,将所学的知识运用到实际操作中,提高自己的实践能力。

同时,我也认识到安全生产的重要性,严格遵守操作规程,确保生产过程的安全。

总之,本次实习使我受益匪浅,为今后从事相关领域工作奠定了基础。

在今后的学习和工作中,我将继续努力,不断提高自己的专业素养,为我国氯甲烷产业的发展贡献自己的力量。

甲烷氯化物

甲烷氯化物简介:甲烷氯化物是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷的总称,是重要的化工原料和溶剂。

上游原料:甲醇、氯气工艺:甲醇氢氯化法分为两步:第一步是甲醇与氯反应生成一氯甲烷;第二步是一氯甲烷与氯反应生成多氯甲烷;CH3OH +Cl2 +H2 →CH3Cl +HCl +H2OCH3Cl +Cl2 →CH2Cl2 +HClCH2Cl2 +Cl2 →CHCl3 +HClCHCl3 +Cl2 →CCl4 +HCl气相法甲醇氢氯化工艺是气化后的甲醇同氢以最佳比送入氢氯化反应器,在催化剂作用下,气相反应生成氯甲烷和氯化氢,生成物在水洗涤塔与碱洗塔中分别用水与苛性钠溶液洗涤,除去少量未反应的甲醇与氯后,送至脱氢,用浓硫酸洗涤反应过程中产生的二甲醚,获得纯净的一氯甲烷。

一氯甲烷氯化后经精馏得产品甲烷氯化物。

甲醇氢氯化制甲烷氯化物以甲醇计其收率可达95% ~ 96%。

用途:一氯甲烷主要用作有机硅的原料,近年来在医药、农药、甲基纤维素和季胺化合物等方面的需求迅速增长。

二氯甲烷国外主要用于溶剂、金属清洗剂、医药、电影胶片溶剂、聚氨酯等泡沫塑料的发泡剂;国内最早主要用于生产醋酸纤维素片剂,近年来在金属清洗、脱漆剂、医药、发泡剂、化工产品等方面的用途增长很快。

三氯甲烷主要用作R22的原料,在医药工业中用于甲基三乙酯、氢化可的松、黄体酮、生物碱、天然咖啡因萃取剂、还可做兽药品的麻醉剂以及还原染料的溶剂等。

四氯化碳主要用作生产R11、R12,还可以用作发泡剂、工业溶剂、用于生产农药、染料、医药等。

市场价格:甲烷氯化物目前市场售价4700元/吨,副产盐酸400元/吨,副产硫酸150元/吨。

附加值:成本估算(人均工资福利30000元/年,蒸汽单价100元/吨;动力电0.5元/度;循环水0.2元/吨;管理费为工资福利的100%;项目按10年折旧;大修费为每年折旧费的50%,增值税为不含税销售收入的10%;其他小税为增值税的9%,销售费用按销售收入的1%,企业所得税为年利税的33%。

氯甲苯生产工艺

氯甲苯生产工艺
氯甲苯是一种重要的有机合成原料,在化工领域应用广泛。

下面将介绍氯甲苯的生产工艺。

氯甲苯的生产通常采用氯化甲烷的方法。

具体工艺流程如下:
1. 原料准备:甲烷、氯气、催化剂。

2. 氯化反应:将甲烷与氯气在反应器中进行氯化反应。

反应器通常为垂直的管状或横向设计,内部放置催化剂。

反应温度一般控制在400-700℃之间,反应压力为1-5大气压。

反应生成的氯甲烷会随着其他产物一起流出反应器。

3. 分离纯化:反应产物中含有氯甲烷、未反应的甲烷、氯气和其他杂质。

为了提取纯度较高的氯甲烷,需要进行分离纯化操作。

首先通过冷凝器冷凝回收氯气,并将其回收利用。

然后将混合气体通过分馏塔进行分离。

在分馏塔中,通过逐渐升高的温度,不同物质会发生沸腾和冷凝,从而实现分离。

最终得到纯度较高的氯甲烷。

4. 产品收集与储存:将纯净的氯甲烷收集并存放在密封的容器中,以确保产品的质量和安全。

总结:氯甲苯的生产工艺主要包括甲烷与氯气的氯化反应,分离纯化以及产品收集与储存。

这一工艺通过适当的温度和压力控制,以及分离塔的运用,可以实现高效的氯甲苯生产。

在实际生产中,需要注意反应温度、压力和催化剂的选择,以及产
品的纯度和质量控制。

- The end.。

氯甲烷尾气处理工艺与措施研究


氯甲烷 (CH3Cl),又名甲基氯,相对分子质量 50.95,液体 密度 0.92g/cm3,气体密度 1,785g/L,沸点 -23.76℃,为无色 易液化的气体,是 有 机 合 成 的 重 要 原 料,普 遍 应 用 于 我 国 化 工 行业中,主要用于生产甲基氯硅烷、甲基纤维素等,在异丁橡胶 生产中用作溶剂甲基化剂。氯甲烷易燃烧、易爆炸、高度危害、 无腐蚀性。高温时 (400℃以上)和强光下与水反应生成甲醇 和盐酸,加热或遇火焰生成剧毒性物质—光气。因此一旦发生 爆炸或毒气泄漏事故,将严重危害人体生命健康和环境安全。
在我国工业氯甲烷产品主要是甘氨酸法生产除草剂草甘 膦的副产,每吨草甘膦原药回收副产氯甲烷约 500kg,草甘膦是 全球最大的农药产品,中国产能将近 70万 t,草甘膦产量和使 用量占世界 60%,几乎三分之二,其中 70%采用甘氨酸法生产。 草甘膦副产氯甲 烷 回 收 研 究 较 早,国 内 技 术 基 本 成 熟,已 有 多 套装置成功运行,并 创 造 了 非 常 好 的 经 济 效 益 和 环 保 效 益,但 是精细化工生产使用氯甲烷过程中产生的尾气处理技术却很 少见到有研究和报道,特别是精细化工间歇生产工艺中氯甲烷 尾气排放不 连 续、成 分 复 杂、处 理 困 难,环 保 设 施 难 于 正 产 运 行,造成环境污染和安全隐患。本文就百草枯烷基化生产中氯 甲烷尾气的处理工艺与措施进行研究,开发了一种吸收反应耦 合装置,有效的解 决 了 氯 甲 烷 尾 气 的 处 理 排 放 问 题,取 得 了 显 著的经济和环保效益。
StudyonTreatmentTechnologyandMeasureofChloromethaneTailGas
YuDengbo
(ShandongLubaChemicalCo.,Ltd.,Ji'nan 250100,China)

二氯甲烷产能

二氯甲烷产能二氯甲烷是一种无色液体,化学式为CH2Cl2,也被称为甲基氯化物。

它具有溶解力强、挥发性低、熔点较低等特点,广泛应用于工业生产中。

二氯甲烷的产能取决于生产工艺和设备的优劣。

目前,主要的二氯甲烷生产工艺有直接氯化法、氯化甲烷法和氯化一氯二甲烷法等。

直接氯化法是在高温下将甲烷与氯气反应,生成二氯甲烷。

这种工艺简单,但是反应过程中会产生大量的副产物,对环境造成较大的污染,且产能较低。

氯化甲烷法是将甲烷与氯化氢反应,生成二氯甲烷。

这种工艺相对环保,但是产能较低,且反应过程中需要控制温度和压力等参数,工艺要求较高。

氯化一氯二甲烷法是在一氯二甲烷的基础上,通过加入氯气进一步氯化反应,生成二氯甲烷。

这种工艺相对高效,产能较高,但是需要使用一氯二甲烷作为原料,且反应过程中需要严格控制温度和压力,设备要求较高。

二氯甲烷的产能不仅与生产工艺和设备有关,还受到原料供应、能源消耗等因素的影响。

在生产过程中,选用优质原料和高效设备可以提高产能,并降低能源消耗。

此外,合理的生产调度和管理也能有效提高产能。

二氯甲烷广泛应用于许多领域,如化工、制冷剂、溶剂、药物合成等。

在化工行业中,二氯甲烷常用于金属表面处理、混凝土添加剂制备等。

在制冷剂方面,二氯甲烷作为一种低温制冷剂,广泛应用于制冷设备中。

在溶剂领域,二氯甲烷具有良好的溶解性和挥发性,常用于涂料、胶水、清洗剂等的生产中。

此外,二氯甲烷还是一些药物的重要合成原料,如抗癌药物等。

二氯甲烷的产能受到生产工艺、设备优劣、原料供应和能源消耗等多方面因素的影响。

通过优化工艺、改进设备、合理调度和管理等措施,可以提高二氯甲烷的产能,满足不同领域的需求,促进工业的发展。

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甲烷氯化物简介甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(也称氯仿)、四氯化碳四种产品的总称,简称CMS。

是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品,为重要的化工原料和有机溶剂。

发展历史1847年弗雷泽用丙酮漂粉法首先小批量生产了麻醉用甲烷氯化物氯仿。

1893年缪勒和杜波依斯提出用二硫化碳液相氯化法生产四氯化碳。

1923年德国赫斯特公司采用甲烷直接氯化法生产二氯甲烷。

直到1937年,美国陶氏化学公司的装置投产后,甲烷氯化工艺才被广泛采用,成为生产氯甲烷的主要路线。

一氯甲烷也可以由甲醇生产,此法到60年代末期已占有重要地位。

甲烷氯化物系列产品中,一氯甲烷作为甲基氯硅烷的原料,85%以上用于有机硅生产(基本上是自产自用),作为商品销售的量很少;四氯化碳装置在发达国家按《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称“蒙约”)要求已被关闭(其二氯甲烷、三氯甲烷装置副产的四氯化碳除极少部分销往第三世界国家外,其余的均作为生产原料转化为其它产品予以消化);三氯甲烷大部分用作生产HCFC-22和聚四氟乙烯的原料,作为HCFC- 22的原料逐年在增长;二氯甲烷主要用于脱漆剂、粘合剂溶剂、农药、气溶胶等的生产。

目前世界甲烷氯化物供需基本平衡,但由于产品和国家地区之间的发展不平衡,其未来产量的增减也因地区而异。

美国等发达工业国家和地区的消费将逐年减少。

而世界的其他国家和地区,如东欧、亚洲和拉丁美洲等发展中国家对甲烷氯化物的市场需求量将会保持较快的增长速率。

我国属发展中国家,除四氯化碳外,其他甲烷氯化物产品市场近几年均处于高速生长期,目前已发展到一定规模。

《甲烷氯化物行业调研报告》对甲烷氯化物行业现状、竞争格局、技术水平、上下游关联、进出口、项目投资、相关政策法规等多方面多角度阐述甲烷氯化物行业状况,并在此基础上对未来市场格局和市场前景定性和定量的分析和预测。

生产方法氯甲烷的生产方法基本可分为两类:一类是通过甲烷氯化生产四种氯甲烷;另一类则是采用不同的原料专门生产四氯化碳或一氯甲烷。

甲烷氯化物的相关特性氯甲烷制法甲烷在光或热的引发下与氯反应,其过程是:CH4+Cl2─→CH3CL+HClCH3Cl+Cl2─→CH2Cl2+HClCH2Cl2+Cl2─→CHCl3+HClCHCl3+Cl2─→CCl4+HCl此过程得到的产品是上述四种氯化物的混合物,可通过精馏,分离为四种产物。

适当调节甲烷与氯的分子比,可使四种氯化物分别达到很高的产率。

但甲烷与氯的配比不能过小,因氯化是强放热反应,配比愈小,生成高氯化物愈多,放出的热量愈大。

如不及时移走反应热,当温度高于500℃时,就会发生分解爆炸反应而生成炭。

为了使氯化反应能顺利进行,一般用大量过量甲烷在反应系统中循环,以稀释原料气,移走反应热。

如需多产高氯化物,则可将低氯化物作为循环气返回反应器(见图),以得到所需的氯化深度。

甲烷氯化物一般将甲烷、氯、循环气以2:1:9的体积比,在混合器中混合后,再进入反应器。

在38 0~450℃、接近常压下进行反应。

反应混合物经冷却、水洗(脱氯化氢)、碱洗、干燥、冷凝,然后送至分离器进行分离。

不凝气体除一部分当作尾气经处理后放空外,其余部分循环使用。

冷凝液经精馏即得到各种氯代甲烷。

甲烷氯化物的选择性大于97%,氯转化率大于99%。

一氯甲烷制法可由甲醇在液相或气相进行反应:CH3OH+HCl─→CH3Cl+H2O液相反应时,将甲醇蒸气和氯化氢通入氯化锌水溶液中,在100~150℃下进行反应生成气态一氯甲烷,产物经水洗、冷却、干燥、压缩冷凝等后处理即得产品。

气相反应用氧化铝作催化剂(见固体酸催化剂),在300~350℃、~下进行。

后处理与液相法相同。

该过程收率以甲醇计为92%~98%,以氯计为93%~95%。

四氯化碳制法又分为二硫化碳氯化和有机氯化物氯解两种方法。

①二硫化碳于30℃下,以铁屑为催化剂可氯化制得四氯化碳:2CS2+6Cl2─→2CCl4+2S2Cl22S2Cl2+CS2─→CCl4+6S副产硫磺可循环送回二硫化碳生产车间。

收率以二硫化碳计为90%~97%。

该法的生产成本略高于其他方法,但由于不副产其他氯化烃和氯化氢,氯的利用率高,产品提纯也较简单,工业上仍有一定的应用。

②有机氯化物氯解制四氯化碳,原料是氯甲烷、氯乙烯、氯丙烯、氯苯以及氯醇法制环氧丙烷等生产中的精馏残液。

原料与氯气在600℃和20MPa下进行氯解反应,可制得四氯化碳(选择性可接近100%),同时也消除了含氯有机物的污染。

用途所有氯甲烷都广泛用作溶剂,它们的溶解性强,且具有不燃(除CH3Cl外)的优点;其缺点是均有毒,使用时须采取特殊措施。

一氯甲烷可用作低温聚合生产丁基橡胶的低温溶剂。

二氯甲烷常用作涂料、电影胶片、醋酸纤维、碳酸酯等生产中的溶剂,也用于金属脱脂。

三氯甲烷则是青霉素、维生素、油脂及生物碱等的萃取剂。

此外,它们还作为中间体或反应组分应用于各个领域,其重要性正在日益增大。

例如:一氯甲烷是生产甲基纤维素、甲基氯硅烷、甲基铅的原料和某些农药的甲基化试剂,三氯甲烷和四氯化碳主要用于制造氟利昂。

纯净的氯仿,过去作为麻醉剂使用,但因有毒现已不用。

四氯化碳也可作为灭火剂,这是因为它不仅不会燃烧,沸点低,遇热易变为气体,而且比空气重,能使燃烧物与空气隔绝而熄灭。

氯仿遇空气或日光分解为光气,故通常贮存时,加入1%乙醇作稳定剂。

年产8万吨甲烷氯化物项目1、概述甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳四种C1氯烃氯产品的总称。

除可作溶剂、脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉剂等以外,甲烷氯化物还是生产医药、农药、有机硅和有机氟系列产品等的原料。

2、市场分析预测① 国外甲烷氯化物生产情况及市场分析预测预计2010年全世界氯甲烷的总需求量约为150万t/a,2015年全世界甲烷氯化物的总需求量约为134万t/a,其中对二氯甲烷的需求量将继续增长,而三氯甲烷和四氯化碳的需求量却将逐渐减少。

产量主要来自亚洲地区,而其他地区的一些装置将相继关闭。

② 我国甲烷氯化物的生产及市场分析我国2007年甲烷氯化物装置生产能力为万t/a,总的需求量为万t/a,其中一氯甲烷42万t/a、二氯甲烷21万t/a、三氯甲烷42万t/a(作为HCFC原料,出口量12~14万t/a,国内消费量为28~30万t/a)、四氯化碳4万t/a。

2008年产能将达万吨/年,预计2010年产能将达万吨/年。

从国内目前在建和拟建项目情况来看,二氯甲烷的市场缺口最大,其次是三氯甲烷,一氯甲烷则基本上可以满足需要,而四氯化碳则被淘汰。

3、产品方案和生产规模产品方案本项目是以甲醇为主要原料,产品是二氯甲烷、三氯甲烷,中间产品是一氯甲烷。

副产品为四氯化碳、31%的盐酸和93%废硫酸。

四氯化碳属ODS物质,故在本项目需配套建设一套四氯化碳焚烧装置。

生产规模本发展规划推荐建设8万t/a甲烷氯化物装置,年操作时间为8000小时。

甲烷氯化物装置产品方案和生产规模4、工艺技术方案本项目拟推荐采用甲醇法生产甲烷氯化物。

工艺技术方案的比较与选择甲醇氢氯化可分为气—固相催化法、气—液相非催化法和气—液相催化法三种。

① 气—固相催化法气固相催化法是以甲醇和氯化氢为原料,在固体催化剂硅胶或三氧化二铝作用下,反应温度在250~300℃下生成一氯甲烷和水。

甲醇的单程转化率为%,选择性为%。

该法的优点是适合于大规模生产,甲醇的有效利用率较高;缺点是反应器制造技术较复杂,对原料中的水含量控制较严格,设备投资较大,不适合中小规模生产。

② 气—液相非催化法气液相非催化法由美国Du Pont公司开发成功,即在温度120℃、压力下,液体甲醇和氯化氢反应生成一氯甲烷和水。

甲醇的单程转化率不高,需分离后进一步反应。

该法的优点是适合于大规模生产,甲醇经进一步反应后,总转化率较高,产品纯度高,甲醇单耗低;缺点是对设备材质要求较高,不适合中小规模生产。

③ 气—液相催化法气液相催化法是以甲醇和氯化氢为原料,在液相催化剂75%ZnCl2溶液作用下,反应温度在140~150℃下反应生成一氯甲烷和水。

该法的优点是工艺流程简单,反应条件缓和,适合于小规模生产;缺点是消耗定额较高,有一定腐蚀。

由于本项目甲烷氯化物装置规模8万t/a,生产能力较小,故采用气液相催化法,反应器选用搪瓷釜。

一氯甲烷深度氯化制其它氯甲烷技术方案比较和选择一氯甲烷深度氯化方法可分为光氯化法、催化氯化法和热氯化法三种。

① 光氯化法光氯化法是在液相采用300~500nm的光源照射下,引发氯化反应生成甲烷氯化物。

该法的优点是反应温度低,副反应少,产品纯度较高;缺点是对原料纯度要求较高,光源装置结构复杂,能耗较高,设备投资较大。

② 催化氯化法催化氯化法是日本德山曹达公司开发成功的,即一氯甲烷在催化剂(即自由基引发剂)作用下,反应温度80~120℃,压力~下反应生成甲烷氯化物。

该法的优点是一氯甲烷转化率高,副反应少,反应温度低,设备生产能力大,有利于二氯甲烷生成;缺点是对设备材质要求较高,设备投资较大。

浙江衢州化学工业公司氟化厂引进了该技术。

③ 热氯化法热氯化法是过量一氯甲烷和氯气在400~420℃高温下,反应生成甲烷氯化物。

该法的优点是技术成熟,能耗低,设备投资小。

缺点是由于高温反应,容易产生高温热解,伴随少量的炭黑产生。

5、原材料及公用工程消耗原、辅材料及公用工程消耗定额注:消耗定额以每吨混合产品计(即二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳总量)6、投资估算和主要技术经济指标8吨/年甲烷氯化物项目投资估算和主要技术经济指标序号指标名称单位数量备注1总投资万元240002建设投资万元230003年均销售收入万元324004年均总成本万元224005年均利润总额万元96006年均税后利润万元7700。

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