改性聚苯醚的研究
新型聚苯醚改性环氧树脂
３ ． Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ２ ０ ０ ４ ４ ４ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
与环氧树脂的相容 性， 一般可 以采用 以下几种方法： ①降ｔ ￣ Ｐ Ｐ Ｅ的分子量； ②在 Ｐ Ｐ Ｅ分子 中引 入活性基 团； ③加 入相容 剂；④互穿 网络聚合 改性， 其 中最常用 的是在 Ｐ Ｐ Ｅ分子 中引入环 氧 基、 不饱 和烯烃 ， 以及羟基封端 的超支化结构等［ ９ ＿ ｌ ２ ］ ．目前 ， 合成聚苯醚 的前驱体主要是２ ， ６ 一 二
关键 词 ：聚苯醚； 环氧树脂： 介 电性能
中图分类号 ：ＴＱ ３ ２ ６ ． ５ ３
文献标志 码 ：Ａ
文 章编 号 ：１ ０ ０ ７ — ２ ８ ６ １ （ ２ ０ １ ５ ） ０ １ — ０ ０ ３ ８ — ０ ８
Ｅｐｏ ｘ ｙ ｒ ｅ ｓ ｉ ｎ ｍ ｏｄｉ ｉｅ ｆ ｄ ｂ ｙ ｎｏ ｖ ｅ ｌ ｐｏ ｌ ｙ ｐｈｅ ｎｙ ｌ ｅ ｎｅ ｅ ｔ ｈｅ ｒ
传统 的 Ｆ Ｒ － ４板 的介 电常数 为 ４ ． ５ — ４ ． ８ ， 介 电损耗 为 ０ ． ０ １ ８ ￣０ ． ０ ２ １ ， 耐热性 和尺 寸稳 定性 差、 性脆， 已经不 能满足Ｐ Ｃ Ｂ 板高频高速化 的需求．为了获得 高性 能的覆铜板， 聚苯醚树 脂被 经常使用 ［ １ 一 引 ．
新 型聚苯醚改性环氧树脂
段 家真 ， 余 若 冰 ， 胡 林 ， 焦 正。
（ １ ．华东理工大学 材料科学与工程学院， 上海 ２ ０ ０ ２ ３ ７ ； ２ ．上海市先进聚合材料重点实验室，上海 ２ ０ ０ ２ ３ ７
聚苯醚合成工艺研究
速率以及分子量的控制确定了最佳聚合工艺ꎮ 成功合成出一系列分子量低于 １０ ０００ 的聚合物ꎬ 产率均在 ７０％ 以上ꎮ
将均相合成低分子量产物与高分子量产物以及非均相合成产物进行对比ꎬ 其分子量分布ꎬ 特性黏度与羟值更好ꎬ 且多
样化ꎮ 开辟了一种合成一系列产物的新思路ꎮ
关键词: 聚苯醚ꎻ 一系列低分子量产物ꎻ 合成工艺
ＷＡＮＧ Ｈａｎꎬ ＬＩ Ｙｕ￣ｈａｎꎬ ＬＩＵ Ｆｅｎｇ
( Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬ Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬ Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００１ꎬ Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｔｈｅ ｐｏｌｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｅｔｈｅｒ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｍｅｔｈｏｄ. Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｓｔ ｒａｔｉｏｓ
司ꎻ 核磁共振仪: Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ( ４００ ＭＨｚ) ꎬ 瑞士
２ 结果与讨论
凝胶渗透色谱: Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ ＬＣꎬ 安捷伦科技有限公
聚苯醚 ( ＰＰＯ) 是一种热塑性工程塑料ꎬ 具有优
异的综合性能ꎮ 主要体现在耐热性ꎬ 耐吸水性ꎬ 尺寸
稳定性良好ꎬ 具有优异的介电性能
[１－３]
ꎮ 在发展了半
个多世纪后ꎬ 已经被广泛应用于电子电器、 机械加
工、 医疗器械、 汽车部件等领域ꎮ 然而ꎬ 由于通用聚
苯醚分子量过高ꎬ 在实际使用中ꎬ 存在耐溶剂差、 黏
度高、 相容性不佳等问题ꎮ 降低分子量是一种解决方
式ꎬ 低分子量聚苯醚不仅具备通用聚苯醚的优异特
性ꎬ 还可以作为环氧树脂添加剂并应用于高频印刷电
PPO是什么材料？PPO是什么东西？有些什么用途？
PPO是什么材料？PPO是什么东西？有些什么用途？PPO，中文名称叫[聚苯醚]。
英文名：Polyphenylene Oxide聚苯醚结构单元是世界五大通用工程塑料之一。
它具有刚性大、耐热性高、难燃、强度较高电性能优良等优点。
另外，聚苯醚还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。
PPO的介电常数和介电损耗在工程塑料中是最小的品种之一，几乎不受温度、湿度的影响，可用于低、中、高频电场领域。
PPO的负荷变形温度可达 190℃以上，脆化温度为-170℃。
PPO材料作为世界五大通用工程塑料之一，无毒，相对密度小，（PPO/PA同类产品也仅为1.10-1.13g/cm3），是五五大通用工程塑料中密度最小的,具有良好的机械强度，抗蠕变性，耐应力松弛，抗疲劳强度高。
PPO性能：1、为白色颗粒。
综合性能良好，可在120度蒸汽中使用，电绝缘性好，吸水小，但有应力开裂倾向。
改性聚苯醚可消除应力开裂。
2、有突出的电绝缘性和耐水性优异，尺寸稳定性好。
其介电性能居塑料的首位。
3、MPPO为PPO与HIPS共混制得的改性材料，目前市面上的材料均为此种材料。
4、有较高的耐热性，玻璃化温度211度，熔点268度，加热至330度有分解倾向，PPO的含量越高其耐热性越好，热变形温度可达190度。
5、阻燃性良好，具有自息性，与HIPS混合后具有中等可燃性。
质轻，无毒可用于食品和药物行业。
耐旋光性差，长时间在阳光下使用会变色。
6、可以与ABS,HDPE,PPS,PA,HIPS、玻璃纤维等进行共混改性处理。
PPO用途：1、适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、传动件、医疗及电子零件。
2、可作较高温度下使用的齿轮、风叶、阀等零件，可代替不锈钢使用。
3、可制作螺丝、紧固件及连接件。
4、电机、转子、机壳、变压器的电器零件。
PPO成型性能：1.非结晶料,吸湿小。
2.流动性差，为类似牛顿流体，粘度对温度比较敏感，制品厚度一般在0.8毫米以上。
极易分解，分解时产生腐蚀气体。
国产聚苯醚及其合金的研究进展
新材料或用作 Ｐ Ｏ合金 的增 容剂。聚苯 醚 的物理 改 Ｐ 性 中研究 最 为活跃 的是 Ｐ Ｏ的合 金化 ，主要包 括 ： Ｐ
１ ）利用 Ｐ Ｏ与 聚苯乙烯 （ Ｓ Ｐ Ｐ ）在宽组成范 围 内的相 容性与各种带苯乙烯单元 的聚合物共混来制 备 ＰＯ Ｐ／ Ｐ 型合金 ，即第一代 ＰＯ合金 （ ＰＯ ；２ Ｓ Ｐ Ｍ Ｐ ） ）通过与 其他工程塑料 ，如聚酰胺 （Ａ 、聚对 苯二 甲酸乙二 Ｐ）
耐热性 、阻燃性 以及 化学稳定 性等 ，但其耐 溶剂性
差 、制 品容 易发 生应力 开裂 、缺 口冲击强 度低 ，另外
１ 国产纯聚苯 醚树脂
１ １ １号样 品 ．
存在一个致命 的缺点就是熔体黏度高 ，加工成型性极 差 ，不 易采 用注射 方 法成 型… ，从 而 限制 了应 用 。为 了克服这些缺点或赋予其新 的性 能 ，人们对 Ｐ Ｏ进 Ｐ 行了多种改性。其方法有物理 （ 共混 、填充 、增强和 微发泡等）和化学 （ 共聚 、 嵌段 、接枝和互穿网络化 等）改性两种。化学改性＿ 主要包 括 ：１ 对 Ｐ Ｏ的 ２ Ｊ ） Ｐ 结构进行改性 ，如用溴化 、 磷酸酯化 、磺酰化 、羧基 化等来提高 Ｐ Ｏ的溶解性 和透气性 以用于膜材料或 Ｐ
（ ｏ ｅｅｏ Ｍ ｔ ｉｓ ｃ ｎｅａｄＥ ｇ ｅｒ ｇ ｅｉｇＵ ｉ ｒｔ ｏ ｈｍ ｃｌ ｅｈｏ ｇ，Ｂ ｉｎ ００９ Ｃ ｌｇ ｆ ａ ｒｌ Ｓｉ ｃ ｎ ｎｉ ｅｎ ，Ｂ ｉｎ ｎ ｅｓｙｆ Ｃ ｅ ｉａ Ｔｃｎｌ ｙ ｅ ｉ １０ ２ ） ｌ ｅａ ｅ ｎ ｉ ｊ ｖ ｉ ｏ ｊｇ
超支化聚苯醚对双酚A型环氧树脂的低介电改性
Ｖｏ １ ． ４０，Ｎｏ ． ４
２ Ｏ１ ３
ห้องสมุดไป่ตู้
超 支 化 聚 苯 醚对 双 酚 Ａ 型 环 氧树 脂 的低 介 电改性
吕健 勇 孟 焱 何 立凡 邱 藤 李效 玉 王海侨
（ 北 京 化 工 大 学 材 料 科 学 与工 程 学 院 碳 纤 维及 功 能 高分 子 教 育部 重 点 实验 室 ， 北 京 １ ０ ０ ０ ２ ９ ）
１ 实 验 部 分
１ ． １ 原 料
传统 的 Ｌ Ｐ Ｐ Ｏ不 耐 非 极性 溶 剂 ， 与 环 氧 树 脂 的相 容 性不 好 ， 且不 能参 与 固化 ， 这 在 一 定 程 度 上 限 制 了 Ｌ Ｐ Ｐ Ｏ的应 用 。通过 降低 Ｌ Ｐ Ｐ Ｏ的分 子量 或在 Ｌ Ｐ － Ｐ Ｏ分 子 中引入 极 性 基 团 可 以改 善 它 与 环 氧树 脂 的 相容 性 。近 年来 ， 有 研 究者 将 反 应 性 基 团 引 入 到线 型 聚苯 醚端 基或 侧链 上 ， 形 成可 固化 的聚 苯醚 ， 并将 其作 为 环氧树 脂 的 改性 剂 使 用 ， 这 样 不 仅 可 以 改善 双酚 Ａ型环 氧树 脂 （ Ｄ Ｇ Ｅ Ｂ Ａ） ， 牌号 Ｅ － ５ １ ， 工 业 级， 岳 阳树 脂 厂 ； 甲基 纳 迪 克 酸 酐 （ ＭＮ Ａ） ， ９ ９ ． ８ ％，
基 的超 支 化 聚 苯 醚 （ Ｃ Ｈ Ｐ Ｐ Ｏ） 进 行 了对 比改 性 研 究 。 结 果 表 明 ， 两 种 不 同 的 改 性 剂 对 双 酚 Ａ 型 环 氧 树 脂 的 改 性 效 果各有优势 ， 其中， 使用 Ｅ Ｈ Ｐ Ｐ Ｏ改 性 得 到 的环 氧 树 脂 具 有 更 加 优 异 的热 性 能 和拉 伸 强 度 ， 而由Ｃ Ｈ Ｐ Ｐ Ｏ 改 性 的环 氧 树 脂 介 电常 数 相 对 更 低 。 关 键 词 ：环 氧 ； 超 支 化 ；聚 苯 醚 ； 热 性 能 ；力 学 性 能 ； 介 电 常数 中 图分 类号 ： Ｔ Ｑ ３ ２ ３ ． ５
PPOABS共混改性的研究
PPO/ABS共混改性研究摘要本文主要通过将具有良好的刚性、硬度和加工流动性，而且具有高韧性特点的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）加入到聚苯醚基体中，用熔融共混的方法将它们有机的结合在一起。
纯的PPO熔体粘度大，流动性差，但加入ABS后情况有了明显改善，结果表明，虽然加入ABS后共聚物的拉伸强度明显下降，但是弯曲强度和冲击强度皆有一定的提升，耐热性也大大增加。
控制好PPO中ABS的含量，则可以调配出一种最佳的组合来提升聚合物的性能。
关键词：PPO ABS 共混改性Study on the modified blends of PPO/ABSAbstractIn this paper, by good rigidity, hardness and processing mobility, but also has high toughness characteristics of acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer (ABS) is added to the poly phenylene oxide matrix by melt blending combination. Pure PPO melt viscosity and poor mobility, but to join the ABS has been significantly improved, results show that, although joined ABS copolymer tensile strength decreased, but the flexural strength and impact strength there is a definite upgrade. The heat resistance also increased significantly. Control the ABS content in the PPO, you can deploy the best combination to enhance the performance of the polymer.Key Words: PPO; ABS; blended modification1.前言 (1)1.1共混改性 (1)1.2聚苯醚 (3)1.2.1聚苯醚的简介 (3)1.2.2聚苯醚的性能 (3)1.2.3聚苯醚的加工性 (4)1.2.4聚苯醚的改性 (4)1.3丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS） (7)1.3.1概述 (7)1.3.2 ABS的具体性能 (8)1.3.3 ABS产品用途 (8)1.3.4 ABS的加工方法 (9)1.3.5 ABS的市场现状及发展趋势 (9)1.4本论文的设计思想和主要研究内容 (10)2.实验部分 (11)2.1主要原料 (11)2.2主要设备 (11)2.3原料配比 (12)2.4实验流程 (12)2.5样品混合和干燥 (13)2.6试样挤出造粒 (13)2.7注塑机拉伸﹑冲击样条的制备 (13)2.8试样的拉伸、弯曲强度的测定 (14)2.9试样的冲击强度的测定 (14)2.10试样的TGA测定 (15)2.11试样维卡软化点测定 (15)2.12试样热变形温度测定 (15)3.实验结果与讨论 (16)3.1拉伸强度 (16)3.2弯曲强度 (17)3.3冲击强度 (19)3.4维卡软化点 (20)3.5热变形温度 (21)3.6 TGA (22)4.结论 (24)参考文献 (25)致谢 (26)1.1共混改性当今合成聚合物已经成为工、农业生产和人民生活不可缺少的一类重要材料。
高性能树脂
聚苯醚一、聚苯醚的结构特点：（1）线性主链上含有－O－，本应增大链的柔曲性，但是由于次苯基芳环，使得链段的内旋转困难，从而使分子链变硬，刚性增大，T g 增高，熔点升高，粘度增大，加工困难。
（2）链的刚性增大，一方面使高聚物受力时变形小，尺寸稳定性好，机械强度高。
另一方面刚性大，阻碍了分子的结晶和取向，制品易产生内应力。
（3）两个侧甲基封闭了酚基的二个活性点，使聚合物稳定性增大，导致制品耐热、耐腐蚀性提高。
（4）由于分子链上无极性基团，吸湿性低，具有优良的电绝缘性和尺寸稳定性；（5）分子链中无任何可水解的基团，具有十分突出的耐水性。
二、聚苯醚的性能特点：（1）物理性能纯PPO为琥珀色透明固体。
难燃，离火后熄灭，火焰明亮有浓黑烟，熔融后发出花果臭气味。
（2）PPO具有优良的力学性能，拉伸强度和弯曲强度高，优异的抗蠕变性能在所有工程塑料中名列前茅。
（在 120℃、10MPa负荷下经500h 后，蠕变值仅0.98％）(3) 聚苯醚具有较高的耐热性，它的玻璃化温度为210℃，分解温度为350℃，马丁耐热温度为160℃，脆化温度低于－170℃，热变形温度为190℃，最高连续使用温度为120℃，间断使用温度可达205℃。
(4) PPO和 MPPO的耐水性十分突出，蒸煮10 000 h 后，它的拉伸强度、伸长率和冲击强度均没有明显的降低，因此可作为高温下耐水制品使用。
对于以水为介质的化学药品（如酸、碱、盐、洗涤剂等），无论是在室温还是在高温下都能抵抗。
三、改性的聚苯醚：由于加工流动性差、易应力开裂、价格昂贵，目前工业上使用的聚苯醚主要是改性聚苯醚。
主要品种：1,聚苯醚／高抗冲聚苯乙烯（HIPS）[加工性能，阻燃性能，耐热性能],2聚苯醚／ABS合金 [耐冲击性、耐应力开裂性],3 聚苯醚／聚苯硫醚合金 [耐热性、加工性]4,聚苯醚／聚酰胺合金[高韧性、尺寸稳定性、耐热性]四、聚苯醚的成型加工方法:聚苯醚和改性聚苯醚的主要成型加工方法:注塑（复杂的嵌件），其次是挤塑、吹塑和发泡（耐热，阻燃，隔音）。
PPE
程塑料，聚苯醚合金是五大工程塑料之一，也是工程塑料合金中消费量最大的品种。
聚苯醚（PPE）具有优良的物理机械性能、耐热性和电气绝缘性，其吸湿性低、强度高，尺寸稳定性好，高温下耐蠕变性是所有热塑性工程塑料中最优的。
但是纯PPE树脂玻璃化温度高，熔融流动性差，需要在300℃高温下加工。
为此采用掺混聚苯乙烯或抗冲聚苯乙烯"合金化"方法对PPE树脂改性，这种改性聚苯醚（mPPE）的玻璃化温度低，较易加工，无降解。
虽然耐热性有所降低，但保留了PPE树脂的大部分有用性能。
现市场上销售的几乎都是合金化的产品。
由于PPE合金克服了PPE本身应力开裂的缺点，改善了PPE加工性能，而且其热性能、电性能和机械性能优异，故其用途极为广泛，可用作汽车仪表板、电器零件、内装饰和外装饰零件及机械器具、办公设备和电子电器设备等。
预计到2010年，世界对聚苯醚的需求量将以年均4%的速度增长，中国年增速将达15%-20%，市场前景看好。
均聚物PPE是由2,6-二甲基苯酚在铜氨络合物（铜-吡啶络合物）催化剂存在下通过氧化偶合聚合制备。
日本Waseda大学应用化学系研究人员开发了一种方法，可在水中代替使用有机溶剂，使2,6-二甲基苯酚（DMP）聚合成聚苯醚（PPO）。
通常，PPO在甲苯和苯中使用铜-吡啶络合物为催化剂生产，因为反应在氧气氛下进行，反应器需特定的防爆措施。
新的DMP氧化聚合工艺因为反应在NaOH水溶液和空气存在下进行，因此不需要特定的措施。
根据所用催化剂（如氰铁酸钾、,N,N-四甲基乙烯二胺二氯化铜或二氧化锰）和其他反条件的不同，在50℃下，聚苯醚（PPO）的产率可达到20%-98%。
因为PPO产品不溶于水，它可方便地从碱液中分出，碱性溶液再循环利用。
该产品的分子量和性质与利用基于有机溶剂的工艺生产的PPO相同。
在水中生产的第一批PPO未见生成副产物：4-（3,5-二甲基-4-羰基-2,5-环己二烯）-2,6-二甲基-2,5-环已二烯酮。
PPO(聚苯醚)
深圳中科机电有限公司PPO (聚苯醚），它有哪些特性和用途PPO (聚苯醚），它有哪些特性和用途PPO的学名为聚2，6-二甲基-1，4-苯醚是在1957年由美国首先采用氧化偶合的方法合成出来的。
聚合的方法主要有沉淀聚合和溶液聚合两种。
PP0的主链中含有大量酚基芳香环，并且由于二个甲基封闭了酚基上两个邻位的活性点，使分子链本身具有较高的刚性及分子间很高的凝聚力。
另外，氧原子与苯环处于P-π共轭状态，使氧原子提供的柔顺性受苯环的影响而大为降低，因此，PPO有较高的热稳定性和耐化学腐蚀性。
(1) PP0的常用特性PP0为白色，无毒的粉末状固体，密度为1.06?1.07g/cm3，为无定形聚合物。
PP0的分子结构中无任何水解的基因，使其具有十分突出的耐水性，即使将其放人沸水中经10000h蒸煮，其抗拉强度，伸长率和冲击强度都没有明显下降。
由于PPO分子链的刚性大，作用力强，使PP0在受力时难以变形，表现出既硬且韧，有很高的机械强度和弹性模量及突出的抗蠕变性。
PP0有优良的耐热性，可在120℃时连续使用，间断使用温度可达205℃,它的耐热性可与PF、UP等热固性塑料相比美。
PP0的分子中无明显的极性。
因此，它的电绝缘性能十分优异，在-150?200℃。
的温度范围内和10?106hz的频率范围内，介电性能几乎不受影响。
PPO 的化学性能稳定，对于吸水为介质的化学药品，如酸、碱、盐等，无论是在室温还是高温环境下都很稳定。
PPO的主要不足是熔体粘度高、流动性差，成型加工较困难。
另外，塑件的内应力大，塑件易开裂，耐疲劳性欠佳，在长期储存过程中，有转变为热固性塑料的趋势。
为了克服这些不足，可将PP0改性，即在其中加入适量的？3 或HIPS共混而成，即成MPPO，在此基础上还可加人短玻纤而成为增强MPPO,其性能更优越。
(2)PPO的主要用途PP0和改性MPPO具有优良的综合性能，使它们在各工业部门得到了越来越广泛的应用。
聚苯醚
二、聚苯醚的结构与性能
➢ （3）聚苯醚具有较高的耐热性，它的玻璃化温度为 210℃，分解温度为350℃，马丁耐热温度为160℃，脆 化温度低于－170℃，热变形温度为190℃，最高连续 使用温度为120℃，间断使用温度可达205℃。
➢ 当有氧存在时，从121℃起到438℃左右可逐渐交联转 变为热固性塑料。
➢ MPPO由于综合性能好、品级多而迅速发展成为五大通用工 程塑料之一。
二、聚苯醚的结构与性能
➢1.聚苯醚的结构
➢ 聚苯醚的结构式为
➢ （1）线性主链上含有－O－，本应增大链的柔曲性，但 是由于次苯基芳环，使得链段的内旋转困难，从而使分 子链变硬，刚性增大，T g 增高，熔点升高，粘度增大， 加工困难。
➢ PPO和 MPPO的耐水性十分突出，蒸煮10 000 h 后，它的拉 伸强度、伸长率和冲击强度均没有明显的降低，因此可作为 高温下耐水制品使用。
二、聚苯醚的结构与性能
➢ （6）其他性能 PPO的阻燃性好、具有自熄性。但PPO 的耐光性差，在阳光或荧光灯下使用颜色变黄，这是紫 外线使芳香族醚键断裂所致，可加人紫外线吸收剂或炭 黑进行改善。
➢ 如加有炭黑的PPO制品在室外使用一年，拉伸强度和冲 击强度均无变化。
三、聚苯醚的应用
➢ 由于聚苯醚具有接近于热固性塑料的耐热性，优良的电性能和 机械性能，又有良好的化学稳定性和耐水、耐蒸气性。因此可 以在广阔的温度范围内应用。
➢ 在电子电器工业方面：聚苯醚最直用于潮湿而有载荷及需要具 备优良电绝缘性的场合。如电视机调谐片、微波绝缘、线圈芯、 变压器屏蔽套线圈架、管座、控制轴、电视偏转系统元件，电 子设备零件等
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聚苯醚的改性与应用摘要本文介绍了改性聚苯醚(PPO)的发展历史，综述了聚苯醚(PPO)的性能、物理和化学改性以及应用。
物理改性主要介绍共混改性包括PPO/PS、PPO/PA、PPO/SB 和PPO/饱和弹性体合金；化学改性包括端基改性、主链改性、再分配反应改性。
简要介绍了改性聚苯醚的开发方向、技术动态和发展趋势。
关键词聚苯醚改性合金共混应用聚苯醚(聚2，6一二甲基一1，4苯醚)，简称PPO，是1915年WHHunter研制成功，属五大通用工程塑料。
1957年美国通用电器公司的A S Hay采用氧化偶联法获得高分子量聚合物，随后在1961年CCPrice又以铁氰化钾为催化剂，使2，6位取代的对卤苯酚和铁氰化钾反应制得同样的高聚物。
1965年美国通用电器公司以PPO一Clool为商品名称正式投放市场，其后在联邦德国、日本及我国也相继进行了研究开发和生产。
PPO具有优良的物理机械性能、耐热性和电气绝缘性,其吸湿性低,强度高,尺寸稳定性好,高温下耐蠕变性是所有热塑性工程塑料中最优的。
但是纯PPO树脂玻璃化温度高,熔融流动性差,需要在300℃高温下加工同时存在熔融温度高、熔体粘度大、热塑成形性差和耐有机溶剂(如卤代脂肪烃)差的缺点。
为此, GE公司采用掺混PS或HIPS(高抗冲聚苯乙烯)“合金化”方法对PPO树脂改性,并于1966年实现改性聚苯醚(MPPO)的工业化生产,商品名为Nory1。
这种改性的PPO玻璃化温度较低,较易加工,无降解。
虽然耐热性有所降低,但保留了PPO树脂的大部分有用性能。
MPPO的世界产量与PBT大体相同。
目前市场上销售的几乎都是合金化的产品。
MPPO中掺混树脂的量通常为30%~70%, PPO树脂的平均含量约为45%。
MPPO是通用工程塑料中相对密度最小的品种，具有线胀系数小、电性能好、耐热和难燃等特点。
是办公设备、电子、电器、汽车零部件、给排水机械零部件的良好材料。
一、物理改性(共混改性)1、PPO/PS改性PPO主要组分是类似ABS和代或其它非结晶性的热塑性树脂，其成型收缩率与聚缩醛、PA、PBT等结晶塑料相似，几乎不发生由于结晶取向所引起的应变翘曲以及由于成型后的再结晶所引起的尺寸变化，属尺寸精度优异的材料。
未增强的PPO/PS伸强度为44一76MPa，弯曲弹性模量为2250一2550MPa，比高抗冲邢和ABS的值还高，其缺口冲击强度为176一372J/m，比PC高。
玻璃化转变温度(Tg)因合金组分的不同而异，从低温75℃到高温170℃都有。
耐热性可以覆盖从高抗冲PS到聚讽(103一190℃)的所有温度区间。
PS的含量对合金的热变形温度和爪有较大的影响闭。
PPO/PS具有自熄性，通过添加磷徽醋类的阻燃剂，阻燃性可以从Ul94HB级升到V一O级。
因为不使用普通树脂采用的卤素类阻燃剂，不产生二恶英，对环境的污染小。
PPO分子中无大的极性基团，具有优异的电气性能，介电常数为2.8，介电损耗为0.0007(23℃，50%RH，60Hz)，且几乎不受温度、湿度、频率等的影响，电阻率达1x10~17级。
PPO/PS合金显示耐弱酸和弱碱性，且遇水不易分解。
在以水为介质的化学药品中，不管是在室温还是高温下，一般不受影响，这和PBT，、PC等分子链中有醋键的树脂遇水分解形成鲜明的对比，但是卤代烃、芳香烃能使其发生溶胀和溶解。
.2、PPO/PA为了克服PPO/PS合金的热变形温度低，耐油性和耐溶剂性能差等缺点，开发的PPO/PA合金具有优异的性能，需求量正以较快速度增长。
PPO/PA合金由结晶性且亲水性高的PA和非结晶性、亲油性高的PPO组合而成，它具备了单一材料所不能满足的性能。
近年来，人们对非相容性聚合物合金的界面结构和厚度、各成分的组成等微观形态进行了研究，得知PPO/PA合金是在PA连续相中形成了数um大小的PPO分散相。
PPO和PA是不相容的，需要单独熔融混炼，可用混合分散的相容技术使PPO和PA相容。
最有代表性的相容方法是添加对PPO和PA 两组分都有相容性的物质，如含有环氧、胺、不饱和梭酸、梭酸配等官能团的物质。
也可以用无水马来酸作为相容剂与PPO反应，生成无水马来酸改性的PPO，再把这种改性后的PPO和PA反应，就成为PPO/PA合金。
PPO/PA合金除冲击强度高外，还具有PA的强度、韧性、耐有机类药品、成型流动性好等特点，且有PPO的热变形温度高、尺寸稳定的特性。
一般玻纤增强的聚合物合金，从宏观上看，熔体粘度很高，难以充分流动;从微观上看，树脂的熔融粘度高，树脂从玻纤之间穿过在模具表面流动，对模具挤出时的压力传递非常不利，不能充分传递模具表面压力，制品表面不光滑。
改进型的玻纤增强PPO/PA在微观上提高了成型流动性，模具表面压力传递平稳，制品表面光洁平滑。
3、PPO/SB苯乙烯弹性体(SB)是以苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)嵌段共聚物为主体的热塑性弹性体，其中含有苯乙烯基团，与PPO有良好的相容性。
SBS嵌段共聚物与PPO 的聚合物合金只有一个Tg，且随PpO含量的增加而提高。
这意味着SBS弹性体的相结构没有因为与PPO共混而变化。
共混PPO熔化在SBS相中的PS相中，使PS相增大，其结果导致聚合物合金的T。
向高温移动。
SB系聚合物通过邢链段与PPO有较好的相容性，因此冲击强度高。
但是由于该合金的加工温度高，导致SB弹性体中的橡胶成分热劣化，因此需要在合金中添加加工助剂来降低加工温度，但添加加工助剂后合金的冲击强度会下降，这时要考虑与冲击强度的平衡。
为进一步提高合金的耐热性和耐候性，现在开发了氢化SB嵌段共聚物的合金。
.4、PPO/饱和弹性体SB系弹性体分子中含有不饱和键，高温下加工时易劣化，冲击强度大幅度下降。
为了克服这个缺点，开发了含EPDM聚烯烃和聚丙烯酸醋等饱和橡胶组分的合金。
如接枝St的聚烯烃和PPO共混，接枝成分PS和PPO相容形成基体，带有橡胶成分的聚烯烃形成分散相。
这种方法可有效提高合金的冲击强度，但体系中橡胶粒子的粒径对冲击强度影响较大，粒径大于2um时冲击强度下降较大。
5、其它合金MPPO的第二代产品，除PPO/PA外，还有为了克服因存在PA致使吸水率较高、不能注塑大型精密制品等缺点而开发的PPO/PBT合金;改善PPO电镀性能的PPO/ABS合金，该合金将PPO的冲击强度提高4一6倍，而且耐环境应力开裂性得到大大改善，ABS的含量对MPPO的力学强度有明显的影响，ABS的含量在5%一10%时，强度较低，大于15%时提高不明显，故ABS的含量在15%左右。
为改善日PPS的焊接性而开发的PPO/PPS合金，其热变形温度高，适合半导体表面安装(SMT)要求的焊接温度。
PPO/PTFE合金不仅具有结构材料的优良性能，而且还具有PTFE的优异润滑特性，可用于制作要求刚性大、强度高、尺寸稳定性好的整体轴承部件。
另外它还具有优良的耐水性和尺寸稳定性，低发泡mPPO刚性提高2一4倍，质量只有原来的20%一50%，成本降低50%，其单位质量的刚性是钢的7倍，锌的20倍，吸音效果提高10倍。
还具有优良的电绝缘性、隔热性能、耐腐蚀性，阻燃性可以达到UL94V一0标准。
二、化学改性1、端基改性端基改性是将PPO的端经基进行酞化反应，使端经基转变成一OCOC珑。
其最初目的是防止端经基被氧化，提高PPO的氧化和热稳定性能。
端基改性包括醋化和醚化反应。
工业上广泛使用的封端方法是在乙酞化反应前进行酿偶合反应，减少生成低分子的醒型产物。
即在氮气、50一60℃下，PPO反应混合物被加热30而n，95℃下再加热巧min，使PPO反应混合物中的PPO与醒型副产物结合成醒偶合的PPO，冷却至60℃，加人水和含相转移催化剂的甲苯溶液搅拌2min，再与醋酸醉进行乙酞化反应。
即得端经基含量低的PPo。
随着PPO合金研究开发的发展，发现可通过端基改性，在PPO的端基上引人带有反应活性的小分子化合物，作为Ppo合金的相容剂。
这些小分子化合物带有活泼的卤原子或酞卤基团，在相转移催化剂的作用下与PPO反应脱去卤化氢，生成封端的PPo。
David[’2〕用偏苯三酸醉酞氯(TACC)与PPO在上述条件下反应，生成PPO-TACC，它作为PPO/PA66体系的相容剂起到了较好的增容效果，同时PPO/队66合金具有不易变色、尺寸稳定、耐溶剂性好等优点。
Brown利用氰脉酞氯与缩水甘油反应，得2一氯一4，6一二环氧甘油一1，3，5一三嚓(DGCC)，再与PPo反应制得PPO一DGCC，作为PPo/PA合金的相容剂，可提高两相的界面粘接力，细化分散相，增加相容性。
2、主链改性2.1溴化及其衍生反应(l)溴化反应PPO既可进行亲电取代又可进行自由基反应(，4一”〕。
在室温下(’6)，在2%(质量分数，下同)的PPo溶液中滴加一定量的BrZ溶液，BrZ主要与主链的苯环发生亲电取代反应;而当BrZ浓度较低且温度较高时，则主要与苯环上的甲基进行自由基反应。
苯环澳代后聚合物的几显著增加，且Tg与澳含量有良好的线性关系〔’7〕，苯环上的甲基滨则使几下降。
说明苯环澳代使链刚性增加，甲基澳代则使PPO链柔性增加。
(2)磷酸酷化反应甲基澳代的即O可进行磷酸酷化反应，磷酸醋化后的Ppo的Tg低于纯PPO，这是由于侧链磷酸酷基的分子内增塑作用，降低了分子间的作用力。
(3)乙烯化反应甲基澳代的PPO经相转移催化剂作用可转化为带乙烯基侧链的Ppo〔’8〕，在引发剂作用下，该MPPO与特定的交联剂可制备轻质热固性复合材料，无小分子挥发物，但由于反应路线较长，生产成本较高，工业化困难。
(4)胺交联等反应甲基澳代的PPO可与胺类进行消除反应，胺类为伯胺或二胺时，则形成交联结构。
改善其耐老化、耐腐蚀性，提高机械强度。
2.2梭基化与磺化四氢吠喃溶剂中，丁基锉为催化剂，PPO与过量C仇作用，可使PPO苯环上的甲基梭基化。
在室温下将PPO用氯仿溶解成10%的PPO溶液，搅拌缓慢滴加发烟硫酸，反应3一4h，即得磺化PPO，PPo的磺化反应主要在苯环上进行。
2.3硝基与氨基取代在PPO的苯环上直接引人极性基团硝基与氨基，破坏了PPO链的规整性，使非极性PPO的极性增强。
由于硝基与氨基的引人，改善了PPO的溶解性能。
2.4硅取代四氢吠喃作溶剂，加热回流，滴加正丁基铿的己烷溶液，室温下搅拌制得PPO的锉取代物，再与稍过量的三甲基氯硅烷或三苯基氯硅烷反应，用甲醇沉淀制得PPO的硅取代物，硅取代主要在甲基上进行(。
2.5引入烯丙基基团聚苯醚的改性技术中，利用烯丙基化合物改性聚苯醚与乙烯化反应改性不同。
这是由于烯丙基中双键可进行交联，得到交联性热固性PPO树脂，其耐溶剂性增加;同时烯丙基是非极性基团，具有介电性能好、固化时无挥发物出现的特点。