可溶性甲基取代聚芳醚砜醚酮的合成与性能
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，
２１ 聚合物 的 Ｆ －Ｒ 和 ． ＴＩ ＨＮＭＲ分 析 聚合物 的 Ｆ －Ｒ和 ＴＩ Ｈ ＮＭＲ的特征 吸收峰 的 分析如 下．
Ｐ Ｓ Ｋ（ ） Ｆ － （ ｒ： ５ ．９ｃ Ｅ Ｅ Ｉ ， ＴＩ ＫＢ ） １ ６ ｍ－为芳 酮 的 Ｒ ６ ６
７１３ ７１５４ ｈ ， ＿ ． Ｈ ） ． ３ ７１５２ ，ｄ ． ～ ． （Ｈ ，ｄ Ｏ ２ ８８ ｚ；７１ ￣ ． （Ｈｉ ， ３ ５ ／ ８ ｚ； ． ０ ７ ６ （Ｈ，， ８８Ｈ ） － ． Ｈ ） ７９ ～ ． ２４ ｊ Ｊ ． ｚ． ８ ４ ９ ｄ＝ ｓ ｍ ＭｅＰ Ｓ Ｋ（） Ｆ － （ Ｂ ） ２ ２ ． 、 １ ８ ． ． —Ｅ Ｅ Ｌ． ＴＩ Ｋ ｒ ４ ３ ２ ２ Ｒ ： ９ ２ ３ ３
Ｄ Ｏ Ｓ ．７ｇ ｆ．ｌ １ Ｓ ＤＢ ，置 于 一 ５℃ 的 Ｐ ＤＰ ，５２ ０ ） Ｏ Ｃ ０ ｍｏ ｌ
Ｏ
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ＤＣＥ， ＮＭ Ｐ
Ａ Ｉ ３ 一 ５℃ 一 ｔ ＣＩ ／ １ ｒ
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３ 。
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１ 实 验 部 分
１１ 主要 原 料 ．
无水三氯化铝 ｆ ．． 上海金 山兴塔 化工厂） 甲 ＡＲ ， ； 基吡咯烷酮（ Ｍｅ、１ 一 Ｎ ） ， 二氯 乙烷（ Ｃ ） ２ Ｄ Ｅ均为工业 品， 重 蒸后加 入 ０ ｍ 分子筛 干燥备 用；Ｄ Ｏ Ｐ 、ｏ — ．ｌ ５ｌ ＰＤＳ － Ｍｅ
３２ ３
江 西师 范 大 学 学 报（ 自然 科 学 版）
２ １ 红 ０１
１３ 聚合物 的合成 ．
，
冰盐 浴 中反应 １ｈ 、室 温下反 应 １ ０ｈ后滴加 适量 的 二 苯 醚封端 ，２ ｈ后 用 甲醇猝 灭反 应 ，将树脂 捣碎 ， 依 次用质 量分数 为 １％的 甲酸 、质量 分数为 １ ％的 ０ ０ 氨水 、去离子 水洗 涤数次 ，用 甲醇抽 提，烘 干．真空 下 于 １ ０℃干燥 ６ｈ 得 白色粉末状 树脂 ， 脂收率 ２ ， 树 为 ９ ％．同样 方法合成 Ｉ ｄ 其结 构单元 如下所 示 ． ８ ｂ． ￣
采 用 溶 剂法 加 工成 型 ，聚合 物 中 的 甲基 侧 基 可作 为
潜在 的功能 基 团 ，通 过后 化 学处 理 可制 备 系 列 功能
收 稿 日期 ：２ １ —３２ ０ １０ ６
基金 项 目：“ 一五’ 品配 套项 目（Ｐ Ｔ１ ５６ ３，国家 自然 基金青 年科 学基金（ｌ ０ Ｏ ４和江西师范大学青年成长基金资助项 目 十 ’ 军 Ｊ Ｐ － １．４ ） ５ ０３４ｊ 作者 简介 ：宋才 ＠ ９ ４） Ａ１４ 一，男，江 苏江 阴人，教授 ，主要从 事高 分子 材料 及其 单体 的合 成研 究
（一 ２ Ｐ Ｄ Ｓ等 为单体 在 １ ． 氯 乙烷（ Ｃ ） －． 吡咯 烷酮 （ＭＰ、无水 三氯 化铝 （ＩＩ溶 剂催 化 ０Ｍｅ Ｄ Ｏ Ｐ ） ． ，二 ２ Ｄ Ｅ 、Ｎ２ 甲基 Ｎ ） ＡＣ３ ）
剂体 系 中，通过 低温 溶液 亲 电共 缩 聚合 成 了聚芳 醚 砜醚 酮 （Ｅ Ｅ ） 位 、间位 甲基 取代 、双 邻位 甲基取代 Ｐ Ｓ Ｋ ，邻
。
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２ 结 果 与讨 论
◎
７６ ２ ７６ ０２ 。 ｄ Ｊ ７２Ｈ ） ６ ７ ￣ ．９ ２ ， ， ．２ ￣ ． （Ｈ ， ， ＝ ． ｚ； ． ４ ６ ７（Ｈｄ ｄ ４ ９ ９ Ｊ ９２ ｚ； ７ １ ～ ． ０４ ，，Ｊ ８４ Ｈ ） ７８ ６ ＝． Ｈ ） ． ９ ７ ４ （Ｈ。 ０ ０ ｄ ＝ ． ｚ； ． ～ ４ ７８ ７ （ ， Ｊ ８ ｚ； ． ０ ７ ６ （ ｇ ｄ ， ８ ） ．６ ４ ｄ － ．Ｈ ） ７ ４￣ ． ２４ ， ， ＝ ． Ｈｚ Ｈｆ， ４ ９ ９ Ｈ ／ ８ － ；
ｘ． Ａ Ｒ Ｙ：日本理学 电机 Ｄ ＭＡＸ． Ｉ 型 ｘ一 线衍射 ＩＡ Ｉ 射
仪 ，Ｃ Ｋａ ４ Ｖ ３ ｕ ０ ／０ｍＡ，２ ＝ ￣４ 。 ｋ ０ ５ － ０；差示 扫 描热 分 －
基结 构 单 元 的 聚醚 砜 醚 酮 （Ｅ Ｅ Ｍ．Ｅ Ｅ ） 合 Ｐ Ｓ Ｋ， Ｐ Ｓ Ｋ 聚 物 ． Ｐ Ｋ分子 主链 中引入 四面体砜 基 和 甲基 侧 基， 在 Ｅ 大 幅 度 提 高 ，同 时 由于 破 坏 了分 子 的紧 密 堆 积 ，
摘要 ：以 ４ ， ４氯甲酰基苯氧基） ，一 一 ４ 二（ 二苯砜（Ｏ Ｂ ） ４ ， Ｓ Ｄ Ｃ 与 ，． ４ 二苯氧基二苯砜（ Ｐ Ｄ Ｓ、４ ＇ ２甲基苯氧 Ｄ Ｏ Ｐ ） ，－ ． ４ 二（
基） 苯砜 （－ ． Ｐ ＤＰ ）４４． （一 二 ＤＭｅＤ Ｏ Ｓ 、 ， － ３ 甲基 苯氧 基） 苯砜 ． ． ｏＤＰ ） ４４ － （，一 甲基 苯氧 基） 苯砜 二 ＭｅＤＰ ｓ和 ， ２６二 二
吸收峰 ； ５ ３ ６ １ ８ ．４ ｍ １ ８ ． 、 ７ － 为苯环 骨架振动 吸 收 ０ ４ ７ｃ
峰 ；１ ４ ． ｍ－ 为芳 醚 的 特 征 吸 收 峰 ；１ ０ ． 、 ２４ ｃ ２ ２ ３５ ３ ３
１１ ９９ ｒ７ 为 砜基 的强 吸收峰 ； ６ ．５ ｃ 为苯 ４ ．９ｅ ’ ａ ７ ６２ ｍ
第 ３卷第 ４ ５ 期
２１ ０ １年 ７月
江西 师范 大学 学报 （ 自然 科学 版）
Ｊ Ｕ Ｎ Ｌ ＦＪ Ｎ Ｘ Ｏ ＭＡ Ｎ Ｖ Ｒ ＩＹ（Ａ Ｕ Ａ ＣＥ Ｃ ） Ｏ Ｒ Ａ Ａ Ｇ Ｉ Ｒ ＬＵ ＩＥ ＳＴ Ｎ Ｔ ５ ，１３ ＮＯ４ ．
１２ 主要 仪器 ． 核磁 共振 ： ｒｋ ｒ ａ ｃ ０ ＭＨ Ｂ ｕ ｅ ｎ ｅ ０ Ｚ型核磁 共振 仪 Ｖ ４ （ 士 ，Ｃ １ 溶 剂 ，Ｔ 瑞 ＤＣ ３为 ＭＳ 为 内标 ） 外 光 谱 ： ；红
Ｂ Ｏ． ＡＤ Ｓ４ 型 傅立 叶红外 光谱 仪 ， Ｂ Ｉ Ｒ Ｆ Ｉ 一０ Ｋ ｒ压 片；
了含砜基 的二酰氯单体 ４ ｆ． ， ． ４氯甲酰基苯氧 基） ４二 二
苯 砜 （ Ｏ Ｃ ， 分 别 与 ４４． 苯 氧 基 二 苯 砜 Ｓ ＤＢ ） ， 二 （ Ｏ Ｐ ） ， 二 （． ＤＰ Ｄ Ｓ 、４４ ２ 甲基 苯 氧 基 ） 苯 砜 （． ． 二 ０Ｍｅ
Ｄ ＯＤ Ｓ 、４４ 二 （． Ｐ Ｐ ） ，一 ３ 甲基 苯 氧 基 ） 苯 砜 ． — 二 Ｍｅ Ｄ Ｏ Ｓ 、 ，＇ ２６二 甲基 苯氧 基） Ｐ ＤＰ ） ４４－ 二（，一 二苯 砜（ ２ ＤＭｅ． Ｄ Ｏ Ｓ共缩 聚合 成 了 ４种 含 甲基侧 基 、主链 含砜 Ｐ ＤＰ ）
的聚 芳醚砜 醚酮 （． —Ｅ Ｅ ｍ． ．Ｅ Ｅ ＤＭｅ．Ｅ Ｅ 聚合 物 ．用 Ｆ － ＤＭｅＰ Ｓ Ｋ、 ＭｅＰ Ｓ Ｋ、 ． ２Ｐ Ｓ Ｋ） ＴＩ Ｈ ＮＭＲ、 Ｃ、 ＧＡ、 Ｒ、 ＤＳ Ｔ ＷＡＸＤ
等对 聚合 物进行 了表征 ，研究 了聚合物 的溶 解性 ．结 果 表明 ：聚 合物具 有较 高 的玻璃 化转 变温 度（ ｝ 、良好 的 热稳 定性 和优 良的溶 解性 。 关 键 词 ：聚芳 醚砜 醚酮 ；甲基侧基 ；合 成 ；结 构 与性能
Ｊｕ１ ．２０１ １
文 章 编 号 ： ０ ０５ ６ （０ ０ —３ １０ １ ０ —８ ２２ １）４０ ３ －４ １
可溶性甲基取代聚 芳醚砜醚酮的合成与性能
刘 烨 ，高 兴 ，钟 鸣 ，黄 志 强 ，宋 诤 ，宋 才 生
（ 江西 师范 大学 化 学 化 工 学 院 ， 西 南 昌 ３０ ２） 江 ３ ０ ２
参照文 献【１，将 ８６ ｌ］ ． ｇ无水 Ａ１ １和 １ Ｏ Ｃ３ ０ ｍＬ
Ｄ Ｅ加入 带有氮气 导 出入管 和搅拌器 的 ３ Ｃ 颈烧瓶 中，
在一 ～ ５ ０℃下滴 加适量 的 ＮＭＰ和 １ Ｅ混合液 ， ５ｍＬＤＣ 搅拌 ０５ ｈ ． ，直至溶液 澄清后 加入 ４０ （．１ １ ． ｇ ００ ） ２ ｍｏ
Ｄ Ｏ Ｐ 、ｍ— ． Ｐ Ｄ Ｓ — ２ Ｐ Ｄ Ｓ 自制， ＰＤＳ Ｍｅ Ｏ Ｐ 、ＯＭｅ Ｄ Ｏ Ｐ Ｄ 熔
点分别为 １２ １３℃、１７ １８℃ 、８， ９℃、２２５ ４～ ４ ２， ２ ８８ ０． —
２３ ０ ． Ｓ Ｄ Ｃ 参照文献【— ］ ５℃； Ｏ Ｂ ９１ 合成，１ ．Ｉ３ １４℃， ０ １． ：８－ ８ ＂Ｐ １
中图分类 号 ： ３． Ｏ６１ ５
文献 标识 码 ： Ａ
性聚 醚酮砜 树 脂
０ 引 言
聚芳 醚 酮 是 一类 性 能优 异 的高 分 子 材料 ，已广 泛应 用 于航 空 、航天 、机械 、医疗 和微 电子 等 高技 术领 域 ［ 】 作 为 复合 材料 的基 体树 脂越 来 越受 到重 １． 视 ，聚芳 醚酮 属半 结 晶热 塑性 耐 高 温有 机 高 分子 材 料 ，但 因 其熔 融 温 度 （ ） ，使 其 加 工成 型较 困难 ， 高 应 用受 到 了一 定 限制 ．在 保 持 聚合 物 耐高 温 性 能 的 同时 ，为 改 善其 加 工 性 能，在 分子 主 链 中引入 四面 体 砜基 和侧 基是 一种 十分有效 的途径 ［ ］ 本 文合 成 ３． 培
Ｔ Ａ：日本 岛津 Ｄ 一０ Ｇ Ｔ４ 型热分析仪，升温速率为 １ Ｏ℃
／ ｎ Ｎ 气 气 氛，气 体流速 为 １ ０ ／ ｎ ｍｉ， ２ ０ ｍｉ；对 数 比浓 ｍＬ 粘度 （ｉ） 叩ｈ ｎ 测定 ：以浓 Ｈ Ｓ Ｏ 为溶 剂 ，配成 ５ｇＬ ・ 的 树 脂 溶 液 ，在 ３ ０℃恒 温水 槽 中用 乌 氏粘 度计 测 试， 按 ￣ ｈ Ｃ （ ／） ／ ＝ －ｌ ｔｔ 计算 ． ｉ ｎ ｎ ｌ０
使 聚 合 物 呈 非 晶态 结 构 ，可 溶 于 ＤＭＦ、Ｄ ＭＡｃ 、 ＮＭＰ、氯仿 和 二氯 甲烷 等 常见 的有机 溶 剂 ，树脂 可
析 ： ｅ ｉ—ｌ ｒ ｙｉ１ Ｃ美 国）Ｎ 气气氛 ， Ｐｒ ｎＥｍｅＰｒ ｋ ｓ ＤＳ （ ，２ 气体流
速为 ２ Ｌｍｉ，动态 Ｄ Ｃ 升 温速 率为 １ Ｃ／ ｉ； ０ｍ ／ ｎ Ｓ ０￣ ｒ ｎ ａ
为砜 基 的强 吸收 峰；７ ０１ ｍ－ ７ ．２ｃ 为苯 环对 位取代 吸
收 峰； ８ ．４ｃ 。 ７ ０５ ｍ－为苯环 间位 取代 吸收峰 ．
ＨＮ ＭＲ Ｃ Ｃ３ ： ． ０ ７ ９ （Ｈ ， ，＿ ． Ｈ ） （ Ｄ １， ７ ７ ￣ ． ２ ｄ ８ ｚ； ） ３ ３１ ＿ ４ ７０ ０ ７１３２ ，ｄ Ｊ ９ ｚ；２３ ３６ 。 ） ． ５ ．９ － ．１（Ｈｂ ， ＝ ． Ｈ ） ．７ （Ｈ ， ；６ ８ ２ ｓ ９ （Ｈ ， ； ．１～ ． ６４ 。 ｊ ８ ｚ； ．３￣ ． ７（Ｈ， ２ ｄ ）７１５ ７１ （Ｈ ， － ． Ｈ ）７９ ６ ７ ５ ４ ｆ ｓ ３ ｄ ４ ９ ｄ Ｊ ８４Ｈｚ；７８ ２ ７８ ４ ４ ，ｄ ８８ Ｈｚ；７ １ ５ ， ＝ ． ） ．５ ￣ ．７ （Ｈｇ ， ． ） ．４ ～ ７１ ７８ ， ｄ Ｊ ８８Ｈｚ； ．３ ￣ ．５ （Ｈ ， ， ＝ ． Ｈｚ； ．６ （Ｈｈ， ， ＝ ． ｉ ） ７１ ３ ７１ ５２ ｊｄ Ｊ ８４ ） ７９ ７ ７９ ７４ ｋｄＪ ８ ｚ． ．５ ￣ ． （Ｈ ， ， ＝ ． Ｈ ） ７ ０ ｏＭｅ Ｐ Ｓ Ｋ ］ ， ＴＩ ＣＢ ） ２ ２ ． 、 １ ８ ． － ２ Ｅ Ｅ （） Ｆ － Ｋ ｒ ５３ － ４ Ｒ ： ９ ３ ４１ ３ ７
ｃ －为 甲基 的吸收峰； ５ ． ｍ－为芳酮 的吸收峰； ｍ １６ １ ２ｃ ３ １ ９ ． 、１ ８． ｎ‘ １ ４ ７ ５ ｒ－为苯环骨架振动吸收峰； ４ ． ５ ５ ４ ６ｃ ｌ １２ ２ ４
ｃ 为 芳 醚 的特 征 吸 收 峰 ：１３ １２ 、 １１ ０３ Ｉ ｍ－ １ ． １ ５ ．２ｃＩ ｒ
２１ 聚合物 的 Ｆ －Ｒ 和 ． ＴＩ ＨＮＭＲ分 析 聚合物 的 Ｆ －Ｒ和 ＴＩ Ｈ ＮＭＲ的特征 吸收峰 的 分析如 下．
Ｐ Ｓ Ｋ（ ） Ｆ － （ ｒ： ５ ．９ｃ Ｅ Ｅ Ｉ ， ＴＩ ＫＢ ） １ ６ ｍ－为芳 酮 的 Ｒ ６ ６
７１３ ７１５４ ｈ ， ＿ ． Ｈ ） ． ３ ７１５２ ，ｄ ． ～ ． （Ｈ ，ｄ Ｏ ２ ８８ ｚ；７１ ￣ ． （Ｈｉ ， ３ ５ ／ ８ ｚ； ． ０ ７ ６ （Ｈ，， ８８Ｈ ） － ． Ｈ ） ７９ ～ ． ２４ ｊ Ｊ ． ｚ． ８ ４ ９ ｄ＝ ｓ ｍ ＭｅＰ Ｓ Ｋ（） Ｆ － （ Ｂ ） ２ ２ ． 、 １ ８ ． ． —Ｅ Ｅ Ｌ． ＴＩ Ｋ ｒ ４ ３ ２ ２ Ｒ ： ９ ２ ３ ３
Ｄ Ｏ Ｓ ．７ｇ ｆ．ｌ １ Ｓ ＤＢ ，置 于 一 ５℃ 的 Ｐ ＤＰ ，５２ ０ ） Ｏ Ｃ ０ ｍｏ ｌ
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１ 实 验 部 分
１１ 主要 原 料 ．
无水三氯化铝 ｆ ．． 上海金 山兴塔 化工厂） 甲 ＡＲ ， ； 基吡咯烷酮（ Ｍｅ、１ 一 Ｎ ） ， 二氯 乙烷（ Ｃ ） ２ Ｄ Ｅ均为工业 品， 重 蒸后加 入 ０ ｍ 分子筛 干燥备 用；Ｄ Ｏ Ｐ 、ｏ — ．ｌ ５ｌ ＰＤＳ － Ｍｅ
３２ ３
江 西师 范 大 学 学 报（ 自然 科 学 版）
２ １ 红 ０１
１３ 聚合物 的合成 ．
，
冰盐 浴 中反应 １ｈ 、室 温下反 应 １ ０ｈ后滴加 适量 的 二 苯 醚封端 ，２ ｈ后 用 甲醇猝 灭反 应 ，将树脂 捣碎 ， 依 次用质 量分数 为 １％的 甲酸 、质量 分数为 １ ％的 ０ ０ 氨水 、去离子 水洗 涤数次 ，用 甲醇抽 提，烘 干．真空 下 于 １ ０℃干燥 ６ｈ 得 白色粉末状 树脂 ， 脂收率 ２ ， 树 为 ９ ％．同样 方法合成 Ｉ ｄ 其结 构单元 如下所 示 ． ８ ｂ． ￣
采 用 溶 剂法 加 工成 型 ，聚合 物 中 的 甲基 侧 基 可作 为
潜在 的功能 基 团 ，通 过后 化 学处 理 可制 备 系 列 功能
收 稿 日期 ：２ １ —３２ ０ １０ ６
基金 项 目：“ 一五’ 品配 套项 目（Ｐ Ｔ１ ５６ ３，国家 自然 基金青 年科 学基金（ｌ ０ Ｏ ４和江西师范大学青年成长基金资助项 目 十 ’ 军 Ｊ Ｐ － １．４ ） ５ ０３４ｊ 作者 简介 ：宋才 ＠ ９ ４） Ａ１４ 一，男，江 苏江 阴人，教授 ，主要从 事高 分子 材料 及其 单体 的合 成研 究
（一 ２ Ｐ Ｄ Ｓ等 为单体 在 １ ． 氯 乙烷（ Ｃ ） －． 吡咯 烷酮 （ＭＰ、无水 三氯 化铝 （ＩＩ溶 剂催 化 ０Ｍｅ Ｄ Ｏ Ｐ ） ． ，二 ２ Ｄ Ｅ 、Ｎ２ 甲基 Ｎ ） ＡＣ３ ）
剂体 系 中，通过 低温 溶液 亲 电共 缩 聚合 成 了聚芳 醚 砜醚 酮 （Ｅ Ｅ ） 位 、间位 甲基 取代 、双 邻位 甲基取代 Ｐ Ｓ Ｋ ，邻
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２ 结 果 与讨 论
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７６ ２ ７６ ０２ 。 ｄ Ｊ ７２Ｈ ） ６ ７ ￣ ．９ ２ ， ， ．２ ￣ ． （Ｈ ， ， ＝ ． ｚ； ． ４ ６ ７（Ｈｄ ｄ ４ ９ ９ Ｊ ９２ ｚ； ７ １ ～ ． ０４ ，，Ｊ ８４ Ｈ ） ７８ ６ ＝． Ｈ ） ． ９ ７ ４ （Ｈ。 ０ ０ ｄ ＝ ． ｚ； ． ～ ４ ７８ ７ （ ， Ｊ ８ ｚ； ． ０ ７ ６ （ ｇ ｄ ， ８ ） ．６ ４ ｄ － ．Ｈ ） ７ ４￣ ． ２４ ， ， ＝ ． Ｈｚ Ｈｆ， ４ ９ ９ Ｈ ／ ８ － ；
ｘ． Ａ Ｒ Ｙ：日本理学 电机 Ｄ ＭＡＸ． Ｉ 型 ｘ一 线衍射 ＩＡ Ｉ 射
仪 ，Ｃ Ｋａ ４ Ｖ ３ ｕ ０ ／０ｍＡ，２ ＝ ￣４ 。 ｋ ０ ５ － ０；差示 扫 描热 分 －
基结 构 单 元 的 聚醚 砜 醚 酮 （Ｅ Ｅ Ｍ．Ｅ Ｅ ） 合 Ｐ Ｓ Ｋ， Ｐ Ｓ Ｋ 聚 物 ． Ｐ Ｋ分子 主链 中引入 四面体砜 基 和 甲基 侧 基， 在 Ｅ 大 幅 度 提 高 ，同 时 由于 破 坏 了分 子 的紧 密 堆 积 ，
摘要 ：以 ４ ， ４氯甲酰基苯氧基） ，一 一 ４ 二（ 二苯砜（Ｏ Ｂ ） ４ ， Ｓ Ｄ Ｃ 与 ，． ４ 二苯氧基二苯砜（ Ｐ Ｄ Ｓ、４ ＇ ２甲基苯氧 Ｄ Ｏ Ｐ ） ，－ ． ４ 二（
基） 苯砜 （－ ． Ｐ ＤＰ ）４４． （一 二 ＤＭｅＤ Ｏ Ｓ 、 ， － ３ 甲基 苯氧 基） 苯砜 ． ． ｏＤＰ ） ４４ － （，一 甲基 苯氧 基） 苯砜 二 ＭｅＤＰ ｓ和 ， ２６二 二
吸收峰 ； ５ ３ ６ １ ８ ．４ ｍ １ ８ ． 、 ７ － 为苯环 骨架振动 吸 收 ０ ４ ７ｃ
峰 ；１ ４ ． ｍ－ 为芳 醚 的 特 征 吸 收 峰 ；１ ０ ． 、 ２４ ｃ ２ ２ ３５ ３ ３
１１ ９９ ｒ７ 为 砜基 的强 吸收峰 ； ６ ．５ ｃ 为苯 ４ ．９ｅ ’ ａ ７ ６２ ｍ
第 ３卷第 ４ ５ 期
２１ ０ １年 ７月
江西 师范 大学 学报 （ 自然 科学 版）
Ｊ Ｕ Ｎ Ｌ ＦＪ Ｎ Ｘ Ｏ ＭＡ Ｎ Ｖ Ｒ ＩＹ（Ａ Ｕ Ａ ＣＥ Ｃ ） Ｏ Ｒ Ａ Ａ Ｇ Ｉ Ｒ ＬＵ ＩＥ ＳＴ Ｎ Ｔ ５ ，１３ ＮＯ４ ．
１２ 主要 仪器 ． 核磁 共振 ： ｒｋ ｒ ａ ｃ ０ ＭＨ Ｂ ｕ ｅ ｎ ｅ ０ Ｚ型核磁 共振 仪 Ｖ ４ （ 士 ，Ｃ １ 溶 剂 ，Ｔ 瑞 ＤＣ ３为 ＭＳ 为 内标 ） 外 光 谱 ： ；红
Ｂ Ｏ． ＡＤ Ｓ４ 型 傅立 叶红外 光谱 仪 ， Ｂ Ｉ Ｒ Ｆ Ｉ 一０ Ｋ ｒ压 片；
了含砜基 的二酰氯单体 ４ ｆ． ， ． ４氯甲酰基苯氧 基） ４二 二
苯 砜 （ Ｏ Ｃ ， 分 别 与 ４４． 苯 氧 基 二 苯 砜 Ｓ ＤＢ ） ， 二 （ Ｏ Ｐ ） ， 二 （． ＤＰ Ｄ Ｓ 、４４ ２ 甲基 苯 氧 基 ） 苯 砜 （． ． 二 ０Ｍｅ
Ｄ ＯＤ Ｓ 、４４ 二 （． Ｐ Ｐ ） ，一 ３ 甲基 苯 氧 基 ） 苯 砜 ． — 二 Ｍｅ Ｄ Ｏ Ｓ 、 ，＇ ２６二 甲基 苯氧 基） Ｐ ＤＰ ） ４４－ 二（，一 二苯 砜（ ２ ＤＭｅ． Ｄ Ｏ Ｓ共缩 聚合 成 了 ４种 含 甲基侧 基 、主链 含砜 Ｐ ＤＰ ）
的聚 芳醚砜 醚酮 （． —Ｅ Ｅ ｍ． ．Ｅ Ｅ ＤＭｅ．Ｅ Ｅ 聚合 物 ．用 Ｆ － ＤＭｅＰ Ｓ Ｋ、 ＭｅＰ Ｓ Ｋ、 ． ２Ｐ Ｓ Ｋ） ＴＩ Ｈ ＮＭＲ、 Ｃ、 ＧＡ、 Ｒ、 ＤＳ Ｔ ＷＡＸＤ
等对 聚合 物进行 了表征 ，研究 了聚合物 的溶 解性 ．结 果 表明 ：聚 合物具 有较 高 的玻璃 化转 变温 度（ ｝ 、良好 的 热稳 定性 和优 良的溶 解性 。 关 键 词 ：聚芳 醚砜 醚酮 ；甲基侧基 ；合 成 ；结 构 与性能
Ｊｕ１ ．２０１ １
文 章 编 号 ： ０ ０５ ６ （０ ０ —３ １０ １ ０ —８ ２２ １）４０ ３ －４ １
可溶性甲基取代聚 芳醚砜醚酮的合成与性能
刘 烨 ，高 兴 ，钟 鸣 ，黄 志 强 ，宋 诤 ，宋 才 生
（ 江西 师范 大学 化 学 化 工 学 院 ， 西 南 昌 ３０ ２） 江 ３ ０ ２
参照文 献【１，将 ８６ ｌ］ ． ｇ无水 Ａ１ １和 １ Ｏ Ｃ３ ０ ｍＬ
Ｄ Ｅ加入 带有氮气 导 出入管 和搅拌器 的 ３ Ｃ 颈烧瓶 中，
在一 ～ ５ ０℃下滴 加适量 的 ＮＭＰ和 １ Ｅ混合液 ， ５ｍＬＤＣ 搅拌 ０５ ｈ ． ，直至溶液 澄清后 加入 ４０ （．１ １ ． ｇ ００ ） ２ ｍｏ
Ｄ Ｏ Ｐ 、ｍ— ． Ｐ Ｄ Ｓ — ２ Ｐ Ｄ Ｓ 自制， ＰＤＳ Ｍｅ Ｏ Ｐ 、ＯＭｅ Ｄ Ｏ Ｐ Ｄ 熔
点分别为 １２ １３℃、１７ １８℃ 、８， ９℃、２２５ ４～ ４ ２， ２ ８８ ０． —
２３ ０ ． Ｓ Ｄ Ｃ 参照文献【— ］ ５℃； Ｏ Ｂ ９１ 合成，１ ．Ｉ３ １４℃， ０ １． ：８－ ８ ＂Ｐ １
中图分类 号 ： ３． Ｏ６１ ５
文献 标识 码 ： Ａ
性聚 醚酮砜 树 脂
０ 引 言
聚芳 醚 酮 是 一类 性 能优 异 的高 分 子 材料 ，已广 泛应 用 于航 空 、航天 、机械 、医疗 和微 电子 等 高技 术领 域 ［ 】 作 为 复合 材料 的基 体树 脂越 来 越受 到重 １． 视 ，聚芳 醚酮 属半 结 晶热 塑性 耐 高 温有 机 高 分子 材 料 ，但 因 其熔 融 温 度 （ ） ，使 其 加 工成 型较 困难 ， 高 应 用受 到 了一 定 限制 ．在 保 持 聚合 物 耐高 温 性 能 的 同时 ，为 改 善其 加 工 性 能，在 分子 主 链 中引入 四面 体 砜基 和侧 基是 一种 十分有效 的途径 ［ ］ 本 文合 成 ３． 培
Ｔ Ａ：日本 岛津 Ｄ 一０ Ｇ Ｔ４ 型热分析仪，升温速率为 １ Ｏ℃
／ ｎ Ｎ 气 气 氛，气 体流速 为 １ ０ ／ ｎ ｍｉ， ２ ０ ｍｉ；对 数 比浓 ｍＬ 粘度 （ｉ） 叩ｈ ｎ 测定 ：以浓 Ｈ Ｓ Ｏ 为溶 剂 ，配成 ５ｇＬ ・ 的 树 脂 溶 液 ，在 ３ ０℃恒 温水 槽 中用 乌 氏粘 度计 测 试， 按 ￣ ｈ Ｃ （ ／） ／ ＝ －ｌ ｔｔ 计算 ． ｉ ｎ ｎ ｌ０
使 聚 合 物 呈 非 晶态 结 构 ，可 溶 于 ＤＭＦ、Ｄ ＭＡｃ 、 ＮＭＰ、氯仿 和 二氯 甲烷 等 常见 的有机 溶 剂 ，树脂 可
析 ： ｅ ｉ—ｌ ｒ ｙｉ１ Ｃ美 国）Ｎ 气气氛 ， Ｐｒ ｎＥｍｅＰｒ ｋ ｓ ＤＳ （ ，２ 气体流
速为 ２ Ｌｍｉ，动态 Ｄ Ｃ 升 温速 率为 １ Ｃ／ ｉ； ０ｍ ／ ｎ Ｓ ０￣ ｒ ｎ ａ
为砜 基 的强 吸收 峰；７ ０１ ｍ－ ７ ．２ｃ 为苯 环对 位取代 吸
收 峰； ８ ．４ｃ 。 ７ ０５ ｍ－为苯环 间位 取代 吸收峰 ．
ＨＮ ＭＲ Ｃ Ｃ３ ： ． ０ ７ ９ （Ｈ ， ，＿ ． Ｈ ） （ Ｄ １， ７ ７ ￣ ． ２ ｄ ８ ｚ； ） ３ ３１ ＿ ４ ７０ ０ ７１３２ ，ｄ Ｊ ９ ｚ；２３ ３６ 。 ） ． ５ ．９ － ．１（Ｈｂ ， ＝ ． Ｈ ） ．７ （Ｈ ， ；６ ８ ２ ｓ ９ （Ｈ ， ； ．１～ ． ６４ 。 ｊ ８ ｚ； ．３￣ ． ７（Ｈ， ２ ｄ ）７１５ ７１ （Ｈ ， － ． Ｈ ）７９ ６ ７ ５ ４ ｆ ｓ ３ ｄ ４ ９ ｄ Ｊ ８４Ｈｚ；７８ ２ ７８ ４ ４ ，ｄ ８８ Ｈｚ；７ １ ５ ， ＝ ． ） ．５ ￣ ．７ （Ｈｇ ， ． ） ．４ ～ ７１ ７８ ， ｄ Ｊ ８８Ｈｚ； ．３ ￣ ．５ （Ｈ ， ， ＝ ． Ｈｚ； ．６ （Ｈｈ， ， ＝ ． ｉ ） ７１ ３ ７１ ５２ ｊｄ Ｊ ８４ ） ７９ ７ ７９ ７４ ｋｄＪ ８ ｚ． ．５ ￣ ． （Ｈ ， ， ＝ ． Ｈ ） ７ ０ ｏＭｅ Ｐ Ｓ Ｋ ］ ， ＴＩ ＣＢ ） ２ ２ ． 、 １ ８ ． － ２ Ｅ Ｅ （） Ｆ － Ｋ ｒ ５３ － ４ Ｒ ： ９ ３ ４１ ３ ７
ｃ －为 甲基 的吸收峰； ５ ． ｍ－为芳酮 的吸收峰； ｍ １６ １ ２ｃ ３ １ ９ ． 、１ ８． ｎ‘ １ ４ ７ ５ ｒ－为苯环骨架振动吸收峰； ４ ． ５ ５ ４ ６ｃ ｌ １２ ２ ４
ｃ 为 芳 醚 的特 征 吸 收 峰 ：１３ １２ 、 １１ ０３ Ｉ ｍ－ １ ． １ ５ ．２ｃＩ ｒ