电位滴定测定石油产品中硫醇性硫
电位滴定测定石油产品中硫醇性硫
高雪琳王林
摘要：本方法系将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，采用瑞士万通Metrohm仪器有限公司制造的809—Titrando型滴定仪，通过电极电位突越指示滴定终点。实验表明，反应采用Metrohm公司制造的现代复合银帽电极（6.0430.100）比传统的双电极系统更为简捷、快速、准确。为石油产品检验硫醇硫提供了更好的科学技术依据。
关键词：石油产品硫醇性硫电位滴定复合银帽电极
前言：随着社会发展和环境保护要求，石油产品的硫醇硫含量指标越来越被人们重视。严格控制硫醇硫含量，既保证了石油产品质量，也减少了环境污染。关于油品中硫醇硫的测定方法有博士试验法、氨-硫酸铜法和电位滴定法。在上述方法中，博士试验法是用于硫醇硫的定性检测；后两个方法是定量法，氨-硫酸铜法优点操作简便、分析时间短，缺点是准确性较差，对不同结构的脂肪族硫醇硫，尤其是分子量较大测定的结果往往偏低。电位滴定法的终点是电位突跃来确定，是目前普遍采用的方法，该方法消除了氨-硫酸铜法存在的不足。我们现在采用目前较先进瑞士万通公司的Metrohm809—Titrando滴定仪和复合银帽电极，对石油产品中硫醇硫检测，不仅对成品汽柴油中硫醇硫测定，还对汽柴油半成品油、石脑油及气体中的硫醇硫检测都有大量实践测试，并探讨最佳检测条件。
1、实验
1.1仪器及试剂，
（1）瑞士万通公司的Metrohm809—Titrando滴定仪；
（2）复合银帽电极(6.0430.100)。
（3）硝酸银、异丙醇、结晶乙酸钠或无水乙酸钠、冰乙酸、氯化钠均为分析纯，硫酸镉为
化学纯。
（4）滴定溶剂的配制：a、碱性滴定溶剂的配制：称取2.7g结晶乙酸钠或1.6g无水乙酸钠，溶解于25ml无氧水中，注入到975ml异丙醇中；b、酸性滴定溶剂的配制：称取2.7g结晶乙酸钠或1.6g无水乙酸钠，溶解于20ml无氧水中，注入到975ml异丙醇中，并加入4.6ml 冰乙酸。（注：汽油样品采用碱性滴定溶剂；煤油和轻柴油样品采用酸性滴定剂。）
1.2实验方法
1.2.1量取5ml试样于试管中，加5ml酸性硫酸镉溶液后摇动，定性检查硫化氢。若无沉淀出现，则按1.2.5条分析试样；若有黄色沉淀出现，按下法脱除。
1.2.2把3～4倍分析所需量的试样加到装有等于试样体积一半的酸性硫酸镉溶液的分液漏斗中，剧烈摇荡。分离并放出含有黄色沉淀的水相，再有另一份酸性硫酸镉溶液抽提。再放出水相，并用三份30ml水洗试样。每次洗后将水排出。
1.2.3用快速滤纸过滤洗过的试样。此后，再于试管中进一步检查洗过的试样中有无硫化氢。若无沉淀出现，按1.2.5条所述进行分析，否则再用酸性硫酸镉溶液进行抽提，直至硫化氢脱尽。
1.2.4称取无硫化氢试样1.2～50g，置于装有100ml滴定剂的200ml髙型烧杯中，放入电磁搅拌子，立即将烧杯放置在滴定台上的,下移复合银帽电极和滴定头，使二者均浸入溶剂液面以下。（注意：调整电极高度使之与搅拌子保持一定距离，防止电极受损。）单击“开始”，输入样品编号、样品量等信息，单击“确定”，仪器开始自动滴定，等待试验完成。
1.2.5滴定到电位终点，显示电位滴定曲线（见下图）及所用滴定剂体积数，给出测定结果。
也可点击数据库查看此次及以往测试结果的数据。
滴定曲线图
硫醇硫电位滴定方法
点击Method方法编辑器，测硫醇硫的方法适合选择DET—U动态快速滴定模式，方法即被选定，出现方法串联框示意图。Main track设置：stataistics项打钩，输入平行测定次数5。点击DET U主要滴定参数设置：
generai hardware：
Device name 809 1
divici type Titrado
solution AgNO3
sensor 6.0430.100
stirrer 3
stirring 8
start conditions：Dosing rate maxmum ml/min
pause 30s
Titration parameters：signal drift 20.0mv/min
min-waiting time 0s
max -waiting time 25s
volume increment 0.01ml
Dosing rate 5ml/min
stop condition：stop volume 100.00ml
stop measured value off
stop EP 1
volume after EP 0.02ml
filing rate maxmum ml/min
potentionmetrc evaluation：EP criterion 20
EP recognition greatest
双击CAL calculations计算框，编辑计算公式：
RS1（%，m/m）=DET U.EP(1).VOL*DET U.CONC*DET U.TITTER*3.206/MV.Sample size 。选择结果单位为（%m/m），小数点后位数 4 。还可为方法多加一通道，
这样一个方法两个通道，滴定模块放在主通道上，数据处理模块放在退出通道上，使两部分独立进行，即使使手动停止滴定实验，后面的退出模块也同样能根据当前接受到的数据进行计算，从而大大增加了方法的灵活性。双通道的另一个优点，如果因为样品量或计算公式出错，不需重新滴定，只需进入results，将正确数据输入后，点击recalcalate，仪器将自动重新计算。
试验结果表2 （石脑油）
No. ID Sample size and rseults
1、 7.20g R1=30.1*10-6(m/m)
2、 7.23 g R1=30.3*10-6(m/m)
3、 7.22 g R1=31.0*10-6(m/m)
4、 7.25g R1=29.7*10-6(m/m)
5、 7.24 g R1=30.2*10-6(m/m)
平均值：R0=30.3*10-6(m/m)
2、结果与讨论
2.1电位滴定参数的确定
电位滴定如何进行自动滴定，建立有效的滴定方法是一个重要的环节。电位滴定方法是由样
品质量输入量，搅拌速度、时间，电极类型，反应滴定模式，滴加后的信号测量方式，等当点识别项，计算公式项和报告项等参数组成。其中滴定模式和设置滴定参数、编辑计算公式尤为重要。滴定剂滴加方式分为动态滴定（DET U）和等量滴定（M ET U）两种，硫醇硫测定适合选DET U滴定模式。按GB/T1792-88测定石油产品硫醇硫的要求，经过大量实验数据，滴定方法的各种参数详见硫醇硫电位滴定参数表1
2.2测量电极的选择
测量电极为瑞士万通Metrohm公司制造的现代复合银帽电极（6.0430.100），是滴定仪重要组成。测量电极的信号响应代替人眼对指示剂颜色变化的判断。由于石油产品中硫醇硫测定的滴定液是硝酸银，因而选用先进的复合银帽电极（6.0430.100）比传统的双电极系统更为简捷。
2.3滴定剂的添加方式
瑞士万通Metrohm 809—Titrando型滴定仪根据不同滴定的需要可采用动态(DET U)模式。不同特征滴定曲线，设置不同的添加参数。滴定曲线为陡坡型，电位变化量8mV, 滴定剂添加最小量0.02ml, 最大量0.15ml; 滴定曲线为平缓型，电位变化量16mV, 滴定剂添加最小量0.06ml, 最大量0.4ml;滴定曲线为突越型，电位变化量4mV, 滴定剂添加最小量0.02ml, 最大量0.08ml.此方式快速，可靠性强，非常适应石油产品的硫醇硫的检测。
2.4 0.1mol/L硝酸银异丙醇标准溶液的配制
因在异丙醇硝酸银溶液中溶解能力较低，在加入异丙醇前给硝酸银加少量水溶解后再用异丙醇定容。0.01mol/L硝酸银异丙醇标准滴定液可由0.1mol/L硝酸银异丙醇标准溶液用异丙醇稀释得到。
2.5 标定0.01mol/L硝酸银异丙醇溶液
GB/T1792-88馏分燃料中硫醇硫测定法，0.1mol/L硝酸银异丙醇溶液的标定用碘化钾标准溶液进行滴定，而瑞士万通Metrohm 809—Titrando型滴定仪采用氯化钠或氯化钾作标样，（注意的是少量盐无法称量精确，最好先配置氯化钠溶液，然后再用移液管加入样品），以硝酸银异丙醇溶液滴定至终点即可得出其准确浓度。
2.6 对比实验
采用江分仪器 ( A）厂电位滴定是传统的双电极系统，由参比电极（玻璃电极）和指示电极（Ag—Ags电极）组成。本实验采用瑞士万通Titr ando Metrohm 809—滴定仪（ B）是先
进的复合银帽电极（6.0430.100）。两个实验室检测结果详见表4。表4 两种仪器实验室检测结果如下（ppm）：
仪器名称样品中硫醇硫： ppm（m/m）标准
偏差
平均
值
A 13.1 13.2 12.6 12.8 11.9 5.1% 12.7
B 11.1 11.5 11.3 11.5 11.6 2.1% 11.4
结论
滴定分析法是常规化验室中最常用的精密分析方法之一，GB/T1792-88规定了用电位滴定法测定无硫化氢的喷气燃料、汽油、煤油和轻柴油中的硫醇硫。采用瑞士万通Titrando Metrohm 809滴定仪进行检验，不仅对成品汽柴油中硫醇硫测定，还对汽柴油半成品油、石脑油及气体（液化气）中的硫醇硫检测有所探索，成熟的方法准确快速,仅用相当于GB/T1792-88方法四分之一的时间就可粗略估计真实值,重复性好，（详见表5）为石油产品的检验提供了更好的科学技术依据。
几种石油产品中硫醇硫的含量见表5 ：
表5：
样品类型样品中硫醇硫： ppm（m/m）
重整原料油35.0 36.0 35.5
重整精制油12.3 13.0 12.5
精制后液化气 2.8 3.0 2.8
参考文献
1 GB/T1792-88馏分燃料中硫醇硫测定法(电位滴定法)
2 廖克俭等编著《石油化工分析》[M].北京：化学工业出版社，2005.5
3 Titr ando Metrohm 809全自动电位滴定仪方法介绍
4 Titr ando Metrohm 809全自动电位滴定仪电极介绍
电位滴定测定石油产品中硫醇性硫
电位滴定测定石油产品中硫醇性硫 高雪琳王林 摘要：本方法系将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，采用瑞士万通Metrohm仪器有限公司制造的809—Titrando型滴定仪，通过电极电位突越指示滴定终点。实验表明，反应采用Metrohm公司制造的现代复合银帽电极（6.0430.100）比传统的双电极系统更为简捷、快速、准确。为石油产品检验硫醇硫提供了更好的科学技术依据。 关键词：石油产品硫醇性硫电位滴定复合银帽电极 前言：随着社会发展和环境保护要求，石油产品的硫醇硫含量指标越来越被人们重视。严格控制硫醇硫含量，既保证了石油产品质量，也减少了环境污染。关于油品中硫醇硫的测定方法有博士试验法、氨-硫酸铜法和电位滴定法。在上述方法中，博士试验法是用于硫醇硫的定性检测；后两个方法是定量法，氨-硫酸铜法优点操作简便、分析时间短，缺点是准确性较差，对不同结构的脂肪族硫醇硫，尤其是分子量较大测定的结果往往偏低。电位滴定法的终点是电位突跃来确定，是目前普遍采用的方法，该方法消除了氨-硫酸铜法存在的不足。我们现在采用目前较先进瑞士万通公司的Metrohm809—Titrando滴定仪和复合银帽电极，对石油产品中硫醇硫检测，不仅对成品汽柴油中硫醇硫测定，还对汽柴油半成品油、石脑油及气体中的硫醇硫检测都有大量实践测试，并探讨最佳检测条件。 1、实验 1.1仪器及试剂， （1）瑞士万通公司的Metrohm809—Titrando滴定仪； （2）复合银帽电极(6.0430.100)。 （3）硝酸银、异丙醇、结晶乙酸钠或无水乙酸钠、冰乙酸、氯化钠均为分析纯，硫酸镉为
电位滴定法测定馏分燃料中硫化氢与硫醇硫简要操作要点
加氢柴油中硫化氢与硫醇硫测定步骤 1、仪器准备工作（同硫醇硫测定，略） 2、H2S定性试验（用于识别突跃点）：在干净的试管中分别加入5ml试样和5ml酸性硫酸 镉溶液，摇动，若有黄色沉淀出现则说明试样含有 H2S；无则初步说明试样中没有H2S（必要时，可通 过博士试验进一步确认无H2S）。 3、试样的测定： ①在干净的滴定烧杯中分别加入80ml异丙醇，1ml浓氨水（28%），摇动使其混合均 匀； ②用电子天平称取40g试样（精确到0.0001g）于上述滴定烧杯中； （以下步骤与硫醇硫分析步骤类似） ③放入搅拌子后，立刻将滴定烧杯置于仪器电磁搅拌器上，插入电极，调节电极位置 使下半部浸入溶剂中，调节搅拌速度使溶液呈剧烈而无液体飞溅状态； ④在仪器初始状态下点击“滴定”，选择“预滴定模式”，然后直接点击“开始滴定” 开始对试样进行硫化氢与硫醇硫含量测定； 4、电位滴定曲线识别 电位滴定曲线图解 ①一个突跃点（曲线A或B）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且只有 一个突跃点时，则试样中只有H2S（曲线A）,由标准溶液所消耗体积计算试样中H2S的硫含量；当H2S定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生），则试样中只有硫醇硫（曲线B）,由标准溶液消耗体积计算试样中硫醇硫的含量； ②两个突跃点（曲线C或E）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有两 个突跃点时（曲线C），由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第二个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；当H2S 定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生，必要时通过博士试验进一步确认无H2S），则可认为试样中只有硫醇硫（曲线E）,忽略第一个突跃点，由第二个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中硫醇硫的含量；
油品中硫含量测定方法分析
油品中硫含量测定方法分析 摘要：受当前石油产品生产工艺等原因的影响，目前的石油产品有硫成分的 存在，而且石油产品中的硫成分会随着油品的燃烧而释放，进而导致空气污染， 这显然会与当前的环境保护和生态建设工作形成一定冲突，为了对此加以改善， 就需要通过加强油品硫含量检测措施，尽可能的将炼油过程中油品中的硫含量控 制在最低范围，而本文主要分析油品中硫含量的测定方法，希望对炼油企业有所 帮助。 关键词：油品检测；硫含量检测；测定方法 引言 石油产品中的硫成分含量会因生产工艺的差异而有所不同，而硫在受热作用下，会分解成为危害大气环境的污染物，有效控制石油产品中的硫成分含量，提 高油品品质是炼油企业的第一要务，这就需要详细分析石油产品硫含量检测方法，以及影响石油产品硫含量检测准确性的主要原因与解决措施。 1石油产品硫含量检测方法 元素硫、活性硫化物、非活性硫化物都属于燃料油硫含量包含的内容，而在 评价石油产品品质的时候，硫含量也属于非常重要的指标。常见的硫含量测定方 法包括了 X射线荧光谱法、紫外荧光法、微库仑法等等。 2各种测定方法的影响因素 2.1微库仑法 （1）裂解段炉温 在使用微库仑法的时候，硫化物需要转换成二氧化硫，仪器才能成功检测到。而实际运作的时候，如果温度没有达到800℃，就存在着样品燃烧不完全的情况，这时候二氧化硫转化率偏低，相应的检测结果也会偏低。而温度在850~900℃的
时候，结果比较稳定，这时候硫的转换也达到了最大值。但使用该方法的时候， 如果温度过高，二氧化硫会进一步生成三氧化硫，之后又会随着温度提升又会转 变成二氧化硫。整体的回收率非常高，然而过高的温度不利于仪器设备的正常使用，会大大降低相应仪器的应用寿命。从不同的角度上来综合分析，850℃是燃 烧段最合适的温度。 （2）进样速度 不同的进样速度会给检测结果带来的影响，因为检测的时候，如果样品流速 过高，超过了气化裂解的速度，那么就会出现一部分样品没有燃烧完全的情况。 在检测的时候，硫含量也会比真实值低很多。并且不完全燃烧的产物会污染滴定池，同时也会造成仪器干扰，在检测的时候伴随着偏压不稳定以及基线漂移的问题，这时检测结果就会偏离很多，不再具有参考价值。如果进样的速度太慢，也 会导致测定曲线出现差异，响应信号因此减少，从结果来看检测结果偏低。所以 综合考虑之下，相关工作人员需要把进样速度确定到38档。 （3）进样量 根据测试的结果来进行分析，可以发现进样量超过8.0μL的时候会出现裂 解炉过载的情况，这时候样品裂解不完全，测定结果会减小，并且得到的测量数 据也会存在非常大的波动性。而进样量在7.0～8.0μL的时候数据就趋于稳定了，测量的结果也有比较高的准确性，这时硫化物也已经全部转换，有比较好的测量 效果。在选取进样量的时候，如果过少会出现数据波动大的问题，这时候的分析 结果没有足够的代表性和说服力。所以在综合考虑不同因素的影响之后，可以选 择8.0μL的进样量。 （4）氧、氩气流速 测定硫含量的时候要注意氧、氩气的情况，通常来说氧分压越低，相应的二 氧化硫收率就会越高，而工作的时候一旦氧分压小于50mL/min，则会造成氧气不足。以及样品燃烧不完全的情况，这时候测定的结果会偏低。当氧气流量足够并 且氧分压升高的时候，二氧化硫会更好的转换成三氧化硫，然而三氧化硫不会和 三碘离子反应，这也会使得测定数据偏小。必须要确定一个合适的氧分压，才能
石油产品硫含量测定的几种方法及其比较
石油产品硫含量测定的几种方法及其比 较 摘要：本文概述了石油制品中硫含量的测定方法和仪器的标定。目前，石油制品中硫元素的检测主要有：燃灯法，管式炉法，微量库仑法,X-射线荧光法，UV荧光法，电位滴定法，气相色谱法，燃烧-离子色谱法等。在硫含量相关标准物质和大多数测硫专用仪器或通用设备的计量技术法规的基础上，对仪器示值误差、重复性和检测限校准及仪器性能评估的相关研究进展进行了总结。 关键词：油品；硫含量；准确性 0引言 硫是一种普遍存在于石油中的一种成分。硫活性很强，它以单质和离子态的形式存在，而以硫化氢，噻吩，二硫化物，硫醚，硫醇等化合物为主。不同的油品，不同的原料，不同的处理方法，都会导致不同的硫化物存在形式。含硫的石油产品在一定条件下具有一定的优越性，如不活泼的硫化物添加物，可提高油品的品质。由于很多时候，含硫的油品都有很大的危害性，所以对含硫量的精确测量和严格控制显得尤为重要。 1石油制品含硫量的测定方法 1.1 燃灯分析法 燃灯法测定石油产品中硫含量的方法，即在测定器的灯中将石油产品全部燃烧生成SO2，然后用过量的Na2CO3溶液对其进行吸收，反应结束后用 HCl进行回滴，以消耗的 HCl量计算出样品中硫含量。此法所需的检测仪器容易获得，检测结果精确，但检测所需的检测时间较长，对检测人员的要求较高。 1.2管式炉加热法
对石油产品中硫含量的测定，在900~950℃下，油品中的硫在空气流中燃烧 形成SO2，用H2O2水溶液吸收SO2，并同时氧化形成硫酸，再用 NaOH标准溶液 进行滴定，通过消耗 NaOH标准溶液的体积来计算样品中硫含量。此法可用于含 硫含量在0.1%以上的黑色油品的分析，但所需时间较长，且不适合于含有氯和磷 的油品。 1.3微库伦法 微库仑法来测定石油产品中的硫含量，在样品气化后，由载气带入燃烧管中，与氧气混合并燃烧，其中的硫转变成二氧化硫，随载气进入滴定池，与电解液中 的碘三离子（I3–）发生如下反应： SO2+I3–+H2O → SO3+3I– +2H+ 电解质中的I3-被消耗掉，表明两个电极之间的电势差发生了变化，然后有相应的电流通过电解电极对，在阳极表面上发生了以下的反应： 3I–→ I3 – +2e 由消耗的I3-来补充，样本中的含硫量按照法拉第电解法来计算。它具有快速、灵敏、快速等优点，是一种常用的检测方法。 1.4 X线萤光仪 测定石油制品中的硫含量的波长色散型X射线荧光光谱法进行了规定，将试 样放入X射线光束中，在0.5373 nm的波长下，测定硫磺 K- a光谱的强度。用 最大光强减去建议波长为0.5190纳米时测量的本底光强，并与预定的标定曲线 相比较，得到硫含量。GB/T 17040—2019规定了能量色散 X射线荧光光谱法来 测定石油产品中的硫含量，将样品放入 X射线源发出的射线束中，测量激发出能 量为2.3 keV的硫Kα特征 X射线强度，并通过累计计数与预先制备好的标准 样品的计数相比较，来获得硫含量。X射线荧光法是一种无需燃烧、裂解、氧化 和稀释等步骤，具有设备自动化、操作简单等优点，是目前世界上最受欢迎的一 种元素分析技术。
液化石油气中硫醇硫含量
甘肃蓝科石化高新装备股份有限公司专有技术分析方法 液化石油气中硫醇硫含量的分析方法 文件编号LPI-FXF-05 版本/修改A/0 第1页共2页 1 主要内容及适应范围 本标准适用于测定液态烃脱硫醇装置原料气，精制气等气体中的硫醇性硫含量。 2 方法概要 用30%KOH洗手液吸收试样中的硫化物，用电位滴定测定硫醇硫，然后置换出气体中的硫醇性硫含量，以mg/m3表示。 硫化氢高时对本方法有干扰。 3 仪器 3.1 气体吸收瓶50ml 3.2 湿式气体流量计。 3.3 液化气采样器或现场取样装置。 3.4 电位滴定仪 3.5 211型玻璃电极。 3.6 216型银电极 4 试剂和材料 4.1 氢氧化钾：分析纯，配成30%(m/m)KOH水溶液 4.2 氨水：分析纯，取20ml氨水稀释致100ml，配成5%(v/v)氨水溶液。 4.3 氢氧化钠：分析纯，配成4%(m/m)NaOH水溶液。 4.4 硝酸银，分析纯，配成[C(AgNO3)=0.01mol/L]AgNO3 标准溶液。 5 试验步骤 5.1 于三个气体吸收瓶中准确加入25ml30%KOH溶液，让预测定气体通过吸收液，控制气体流速不大于500ml/min，以湿式流量计计量，同时记录环境温度和大气压力，气体取样量可参见下表： RSHmg/m3 小于50 50-100 100-1000 大于1000 取样量L 10以上10 10-2 2 5.2 吸收完毕，摇匀吸收液，立即按碱液中硫醇钠含量测定法测其硫醇钠含量(但不按硫醇钠公式计算)。为提高精确度，临近滴定终点时，每添加0.02mlAgNO3溶液，记一次稳定后的电位读数，电位的突跃点即为滴定终点。 5.3 注意事项 5.3.1 液态烃中各单位硫醇分布不均，一般都分布在重组分内，故液态烃的取样问题是本方法的关键。 5.3.1.1 不准用球胆取样，需要液化气钢瓶取样； 5.3.1.2 不准用铜制品接触气体； 5.3.1.3 液态烃气化温度应控制在38-48℃为宜。 6 计算 气体中硫醇性硫x含量按下式进行计算： 式中：X-气体中硫醇性硫X，mg/m3 C1-AgNO3标准溶液的浓度（mol/L）； V1-AgNO3标准溶液的消耗数（ml）； V2-吸收液总体积（ml） V0-气体吸取量（L）； K- 气体温度压力校正系数；
电位滴定法测定油品中硫醇硫含量常见故障及解析
电位滴定法测定油品中硫醇硫含量常见故障及解析 国家标准GB/T 1792-2015增加了采用自动滴定系统测定馏分燃料中的硫醇硫。文章考察了MIA-4型微机硫醇硫测定仪对油品硫醇硫准确测定的外部影响，以及常见故障及操作注意事项，操作简易，测量结果准确。 标签：电位滴定；硫醇硫；影响因素 前言 油品中存在的硫醇（RSH）在炼油过程中，不仅腐蚀设备，而且污染环境。清江石化生产的成品汽油中都含有硫醇，汽油中的硫醇硫含量较高，将导致汽油硫醇硫不合格，影响到装置的正常运转，造成经济损失；含硫醇硫过多油品会对汽车等燃料系统的橡胶部件造成不良影响和腐蚀[1]。由此，严格控制油品中硫醇硫的含量，准确分析其含量，确保油品质量达到国家要求，对社会和炼化企业具有特别重要的意义。 1 硫醇硫的测定 1.1 方法概要 将无硫化氢的样品溶解在含有乙酸钠的异丙醇溶剂中，用已知浓度的硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，用pH玻璃电极作参比电极，银/硫化银电极为指示电极，铂电极为辅助电极，根据电池点位上的突变指示滴定终点，从而计算出油品试样中的硫醇硫含量。 1.2 仪器与试剂 1.2.1 仪器 MIA-4型微机硫醇硫测定仪（江苏江分电分析仪器有限公司）； 231玻璃参比电极、银/硫化银指示电极、902型铂电极辅助电极（江苏江分电分析仪器有限公司）； 1.2.2 试剂 0.1mol/L碘化钾标准溶液；0.01mol/L硝酸银醇标准溶液；碱性滴定溶剂。 1.3 实验步骤 称取适量油品置于烧杯中，加人约150mL碱性滴定溶剂和磁子，立即将烧杯置于电磁搅拌器上，搅拌器上，将清洗干净的三电极插人溶液中。调节电极位
置和搅拌速度，确保电极浸入溶液，以及烧杯中溶液没有飞溅为宜。将样品重量输入系统，待电位恒定后在点击开始滴定按钮，用浓度为0.01mol/L硝酸银醇标准滴定液对试样进行滴定，由系统自动控制滴定过程。平行测定三次，取平均值作为最终结果。整个滴定过程中，消耗的滴定剂体积和电极电位变化曲线，随着滴定进行同步在屏幕上显示。 2 使用过程中的常见故障及处理 试验过程中出现的故障最终表现在谱图上，出现谱图毛刺或突然直线拐弯等导致谱图不平滑，测量结果不准确，以下是常见故障与处理方法。 （1）未接地线静电引起谱图波动，由于电极电位是mv单位级的，故静电对电极电位变化影响很大.在连接地线后该电位波动得到了较大改善。 （2）电极电位未恒定（<1mv/10s）即启动滴定，呆电极电位恒定一定时间后进行滴定操作，考虑到油品挥发性，恒定过程最好不超过5分钟。 （3）称样量过少或过多引起的过早突躍和无突跃现象，根据试样种类估量试中可能含有的硫醇硫，合理称量试样，一般硫醇硫含量高时称取量在10-20g 之间，含量低时称取25-40g。 （4）主机器件性能下降引起的波动，更换元器件消除其影响。主要表现在滴定过程中磁力搅拌转速不均匀，导致电极电位变化杂乱，无法准确判别电位突跃。 （5）电极污染造成测量偏差。分析前后要对电极进行清洗妥善保存，定期查看电极表面并进行清洗，检查玻璃电极是否有裂纹或内充液是否减少等。 3 调试维护后仪器测试情况及精密度考察 排除以上干扰因素后，依据GB/T 1792-19988“馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法）”对92#组分油和精制轻汽油的分析，得到多组硫醇含量数据，检验仪器的重复性。分析数据见如表1和图1，2，3所示。 从表1及组图中的数据可以看出，该仪器所测得数据重复性良好，符合国际GB/T1792-1988的重复性要求。可以说明该仪器的性能良好，工作情况稳定，检测结果可靠。 4 结束语 （1）在应用MIA-4型微机硫醇硫测定仪对油品中硫醇硫进行测定时，应注意静电、滴定时机、电极、样品量及仪器本身硬件等带来的影响，从而针对性的解决问题。
《油品分析》习题集及答案第三章试题答案
试题答案（第三章汽油分析） 1．名词解释 （1）汽油（2）车用乙醇汽油（3）蒸发性（4）馏程 （5）初馏点（6）终馏点（7）残留（8）蒸发温度 （9）蒸发体积分数（10）蒸气压（11）辛烷值（12）抗爆指数 （13）油品安定性（14）实际胶质（15）诱导期（16）油品腐蚀性 （17）硫含量（18）水溶性酸、碱（19）机械杂质 答：（1）汽油是沸点范围为30～205℃，可以含有适当添加剂的精制石油馏分。 （2）车用乙醇汽油是在不添加含氧化合物（含氧添加剂）的液体烃类中加入一定量变性燃料乙醇后的点燃式发动机燃料。 （3）在一定的温度、压力下，汽油由液态转化为气态的能力，称为汽油的蒸发性（或称气化性）。 （4）油品在规定条件下蒸馏，从初馏点到终馏点这一温度范围称为馏程。 （5）蒸馏时，冷凝管较低的一端滴下第一滴冷凝液时的温度计读数，称为初馏点。 （6）蒸馏过程中，温度计最高读数，称为终馏点（简称终点）。 （7）蒸馏结束后，将冷却至室温的烧瓶内容物按规定方法收集到5mL量筒中测得的体积分数，称为残留体积分数，简称残留。 （8）规定蒸发体积分数时的温度计读数，称为蒸发温度。 （9）油品按规定条件蒸馏时，所得回收体积分数与观察的（未做修正的）损失体积分数之和，称为蒸发体积分数。 （10）在一定温度下，某物质处于气液两相平衡状态时的压力，称为饱和蒸气压（简称蒸气压） （11）辛烷值是表示点燃发动机燃料抗爆性的一个约定值，用在规定条件下的标准单缸发动机试验中，通过和标准燃料进行比较来测定，并采用和被测燃料具有相同抗爆性的标准燃料中异辛烷的体积分数来表示辛烷值。 （12）抗爆指数是反映车辆在行驶时汽油的抗爆性能指标，用马达法辛烷值和研究法辛烷值的算术平均值表示。 （13）油品在贮存、运输及使用过程中，保持其性质不发生永久变化的能力，称为油品安定性。 （14）实际胶质是指在试验条件下测得的车用无铅汽油蒸发残留物中不溶于正庚烷的部分，以mg/100mL表示。 （15）诱导期是指在规定的加速氧化条件下，油品处于稳定状态所经历的时间，以min
液化石油气总硫含量测定法
Without expectations, you will not be disappointed, and you don’t have to worry about things beyond your control.简单易用轻享办公（页眉可删） 液化石油气总硫含量测定法 一、概述 液化石油气中的总硫含量是液化石油气的关键技术指标。液化石油气的两个产品标准都分别规定了其含量的上限技术条件。 液化石油气的硫分别以硫醇、硫醚和硫化氢三种形态存在，其中硫醇和硫化氢是液化石油气产生腐蚀性的直接原因。另外硫在液化石油气燃烧时会产生二氧化硫而造成空气污染，但为了保证用户安全使用，及时察觉液化石油气的泄漏，对液化石油气要添加一定量的加臭剂，这些加臭剂也多为硫醇和硫醚类，但其添加量不应超过技术条件规定的指标。 液化石油气中总硫含量测定试验方法目前有两个标准：一个是SH／T《液化石油气总硫测定法(电量法)》，该方法为GB 11174《液化石油气》规定引用；另一个是SY／T 7508《油气田液化石油气中总硫测定(氧化微库仑法)》，该方法为GB 9052.1《油气田液化石油气》规定引用。两个试验方法原理相同，操作也基本相近，只是在进样方法上有一定差异。SY／T 7508采用液态定量进样法，在最后的结果计算中又涉及试样的密度和平均摩尔
质量(需测定组成)，比较复杂，所以这里着重说明SH／T 0222《液化石油气总硫含量测定法(电量法)》。 二、原理 该方法的原理为：用氮气带入一定量的液化石油气试样，使其进入维持在约600℃的氮气流中，经石英管喷嘴流出进入900℃的氧气流中燃烧，使试样中的硫化物转变成二氧化硫，并随气流进入滴定池，与三碘离子反应。由于三碘离子的消耗，使指示电极对产生一个偏差信号输入库仑仪。库仑仪根据其信号大小控制电解电流，以补充所消耗的三碘离子。用产生三碘离子所消耗的总电量来确定进入滴定池中二氧化硫的量。通过标样校正后，即可算出试样中总硫含量。 在滴定池中发生的化学反应： I-3+SO2+H2O→SO3+3I-+2H+ 电解产生三碘离子的电极反应： 3I-→I3-+2e- 三、仪器 1.库仑仪
馏分燃料中硫醇硫测定(电位滴定法)分析大课堂
馏分燃料中硫醇硫测定法〔电位滴定法〕 一、考核方案 1.方法概要 本方法系将无硫化氢试样溶解在乙酸钠的异丙醇溶剂中，用硝酸银醇标准溶液进展电位滴定，用玻璃参比电极和银—硫化银指示电极之间的电位突跃指示滴定终点。在滴定过程中，硫醇硫沉淀为硫醇银。 2.仪器与材料 ⑴仪器 10mL 滴定管；电池系统：由参比电极和指示电极组成。参比电极是一支玻璃电极；指示电极为银—硫化银电极；仪表：一台具有输入阻抗大于1012Ω，量程至少±1V，准确度到达±2mV的酸度计或毫伏计；滴定架 ⑵材料 金相砂纸 ⑶试剂 硫酸：配成1:5 的硫酸溶液；硫酸镉(3CdSO 4·8H 2 O)：配成酸性溶液；碘化钾； 异丙醇；硝酸银；硝酸；硫化钠(Na 2S 或Na 2 S·9H 2 O)：配成 1%水溶液；结晶乙酸钠 或无水乙酸钠；冰乙酸。 3.预备工作 ⑴取样： 按GB 4756《石油和液体石油产品取样法(手工法)》进展取样。 ⑵标准溶液的配制
①0.1mol/L碘化钾标准溶液的配制 在水中溶解约 17g(称准至 0.01g)碘化钾，并在容量瓶中用水稀释至 1L。计算准确的摩尔浓度。 ②0.1mol/L硝酸银醇标准溶液的配制 100mL 水中溶解 17g 硝酸银，用异丙醇(见 3.4 条注)稀释至 1L。贮存在棕色瓶中，每周标定一次。 标定方法如下：量取 100mL 水于 200mL 烧杯中，参加 6 滴硝酸(留意！强氧化剂)，煮沸 5min，赶掉氮的氧化物。待冷却后准确量取 5mL 0.1mol/L 碘化钾标准溶液于同一烧杯中，用硝酸银醇标准溶液进展电位滴定。滴定曲线的转折点为终点，计算准确的摩尔浓度。 ③0.01mol/L硝酸银醇标准溶液的配制 吸取 10mL 0.1mol/L 硝酸银醇标准溶液于 100mL 棕色容量瓶中，用异丙醇稀释至刻线。有效期不超过 3 天，假设消灭浑浊沉淀，必需另配。 ⑶滴定溶剂 ①通常汽油中含分子量低的硫醇，在酸性滴定溶剂中简洁损失，应承受碱性滴定溶剂；喷气燃料、煤油和轻柴油中含分子量较高的硫醇，用酸性滴定溶剂，则有利于在滴定过程中更快到达平衡。 ②碱性滴定溶剂：称取 2.7g 结晶乙酸钠或 1.6g 无水乙酸钠，溶解在 25mL 无氧水中，注入到 975mL 异丙醇中。 ③酸性滴定溶剂：称取 2.7g 结晶乙酸钠或 1.6g 无水乙酸钠。溶解在 20mL 无氧水中，注入到 975mL 异丙醇中，并加 4.6mL 冰乙酸。
汽油中硫醇硫的测定及其影响因素的探讨(电位滴定法) 大学论文
毕 业 论 文（设 计） 中文题目： 汽油中硫醇硫的测定及其影响因素的探讨 （电位滴定法） 英文题目： Discussion on Determination of Mercaptan sulfur in Gasoline and its Influencing factors (Potentiometric titration method) 姓 名 学 号 090602130 专业班级 化学工程与工艺1班 指导教师 提交日期 2013-3-25 教务处 惠州学院 HUIZHOU UNIVERSITY
汽油中硫醇硫的测定及其影响因素的探讨 （电位滴定法） 【摘要】硫醇硫是石油馏分燃油中具有腐蚀活性的一类含硫化合物。馏分燃油中的硫醇硫含量多少是其使用性能的基本指标之一，其测定对评价燃油对燃料系统零件及发动机本身的腐蚀，对橡胶部件的不良影响，以及对环境的污染等具有重要的意义。为此在汽油的标准中，硫醇硫的含量一直是汽油产品检测的一项重要指标。但由于汽油成份复杂，在实际测定中，总受到许多不定因素的影响，出现了电位波动较大，滴定终点电位突跃不明显等现象。本文对硫醇硫测定的影响因素如滴定剂浓度、试样用量及滴定剂用量、电极灵敏度等进行了试验研究，结果表明何种结论。 【关键词】汽油；硫醇硫；电位滴定；影响因素
Discussion on Determination of Mercaptan sulfur in Gasoline and its Influencing factors (Potentiometric titration method) Author: Yuan Zhiyong Chemical Engineering and Technology Class 1,Grade 09 Instructor: Liang Hao (Associate Professor) 【Abstract】The mercaptan sulfur is a kind of sulfur compounds with corrosion activity in petroleum distillate fuel oil. The number of mercaptan sulfur content in distillate fuel is one of the basic indicators of its performance, its measurement for evaluating the fuel corrosion for fuel system components and the engine itself, adverse effects on rubber parts, and the pollution of the environment is of great significance. Therefore in the gasoline standard, content of mercaptan an important index of gasoline product detection. But due to the complex gasoline composition, in the actual measurement, is always affected by many uncertain factors, so that the electric potential fluctuates greatly, the end point of titration potential jump is not obvious phenomenon. In this paper, the determination of mercaptan factors such as titrant concentration, sample dosage and titration agent dosage, electrode sensitivity are studied, results show that the conclusion.. 【Key Words】Gasoline ; Mercaptan ; Potentiometric titration ; Influencing factors