芳环上的取代氯化反应
危险化学品特种作业人员安全技术培训技巧氯化工艺作业
危险化学品特种作业人员安全技术培训氯化工艺作业试题一、填空题1．危险化学品经营许可证分为甲、乙两大类。
2．危险化学品的储存方式分为三种：隔离储存、隔开储存和分离储存。
3．典型的化学反应主要有氧化还原反应、硝化反应、磺化反应、烷基化等.4.在使用化学品的工作场所吸烟,除可能造成火灾和爆炸，还可能中毒。
5。
爆炸品储存仓库一般库温控制在 15—30摄氏度为宜，相对湿度一般控制在 65%-75％.6。
储存危险化学品的建筑必须安装通风设备来调节温湿度。
7。
为防止容器内的易燃易爆品发生燃烧或爆炸，动火检修前应对容器内的易燃易爆品置换、吹扫、清洗。
8。
毒害品根据毒性的强弱不同,分为剧毒品、有毒品、有害品。
9。
修订的《危险化学品安全管理条例》共八章 102 条。
10.呼吸防护用品主要分为:过滤式和隔绝式。
11.三大公害是指大气污染、水污染、噪声污染。
12. 工程技术措施是控制化学品危害最直接最有效的方法,其主要有以下方法治理粉尘：替代、变更工艺、隔离、通风。
13。
单位临时需要购买剧毒化学品的凭准购证购买；生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的凭购买凭证购买。
14。
在发生重大化学事故，可能对厂区内外人群安全构成威胁时，必须在指挥部统一指挥下，对与事故应急救援无关的人员进行紧急疏散 .企业在最高建筑物上应设立“风向标 "。
疏散的方向、距离和集中地点，必须根据不同事故，做出具体规定，总的原则是疏散安全点处于当时的上风向。
15。
受日光照射能发生化学反应的危险化学品，其包装应该采取避光措施。
16.个人不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学品。
17.我国规定安全电压额定值的等级为 42V 、 36V 、 24V 、 12 V 、 6V 。
18。
爆炸事故具有以下特点:突发性、复杂性、严重性。
19.预防火灾的基本措施有：控制可燃物、隔绝空气、消除点火源、阻止火势蔓延。
20。
危险化学品作业人员应掌握的事故现场应急处置的内容包括：建立警戒区域、紧急疏散、现场急救、泄露处理。
精细化工课后习题及答案
精细化工课后习题及答案化工0951、以下化工原料主要来自哪些资源：（1）甲烷（2）一氧化碳（3）乙炔（4）乙烯（5）苯（6）萘答：（1）天然气（2）煤的气化（3）煤制电石（4）石油烃类热裂解（5）石油馏分催化重整（6）煤的高温干馏2、相似相溶原则：溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。
极性溶质易溶于性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。
1什么是精细化工，精细化工的特点是什么？2什么是精细化学品，请列举五类主要的精细化学品。
3精细化学品的原料来源主要有哪些？4精细有机合成的主要单元反应有哪些？1.芳香族亲电取代的反应历程绝大多数是按照经过σ络合物中间体的两步历程进行的。
第一步是亲电试剂E+进攻芳环,先生成π络合物，接着E+与芳环上某一个碳原子形成σ键，生成σ络合物中间体。
第二步是σ络合物中间体脱落一个H+,生成取代产物。
2.取代基的电子效应包括哪些内容?诱导效应、共轭效应、超共轭效应统称取代基的电子效应。
3、萘环的α位比β位的亲电取代反应活性高的原因是什么？α-取代和β-取代中间体正离子含有一个苯环的较稳定的共振结构式：α-取代时，含有一个苯环的较稳定的共振结构式有两个，而β-取代时只有一个；同时α-取代的中间体正离子的的一个共振结构式中非苯环部分有一个烯丙基型正碳离子直接和苯环相连，使电子离宇范围较大，因而取代需要的能量更低。
上述两个原因使萘的一元亲电取代在α位比β位更容易发生。
4、苯发生亲电取代反应时，亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择性越低。
亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。
第三章1 芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？2 卤化反应用到的催化剂主要有哪些？3 丙酮用氯气进行氯化制一氯丙酮时，如何减少二氯化副产物？4 对叔丁基甲苯在四氯化碳中，光照下进行一氯化，生成什么产物？5 简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程(1)邻氯三氟甲苯(2)间氯三氟甲苯6 写出本章所遇到的各种亲电卤化反应、亲核卤化反应和自由基卤化反应的名称。
高等有机第七章+芳环上的取代反应.
7.1.3 π-络合物
HE
E+Nu- fast
E+ slow
p-络合物
HE
E
fast
+ H+
决定反应 速度步骤
动力学同位素效应可以证明此步反应速度较快
7.1.4 动力学同位素效应
用氘或氚标记苯环进行亲电取代，kH/kD或kH/kT的数值
接近1，说明C——H键断裂的步骤不是决定反应速率的
步骤。 例如：
-CF3具有强烈的-I
使苯环钝化
进攻邻位
CNFO32
H E
CNFO32
H E
CNOF23
H E
CNFO32
+ E+
对位
NCOF23
NCOF23
不稳定
CNOF32
间位
HE
CNFO32
HE
NCOF23
HE 不稳定
CNOF23
H
H
H
E
E
E
进攻邻位
NH2 H E
NH2 + E+
对位 间位
NH2 HE
NH2
加成－消除机理(Ar-SE)进行的：
HE
E
E+Nu-
k1 k-1
k2
σ－络合物
芳正离子，Wheland络合物
一般地，k2>k1,k-1,所以， σ－络合物生成步骤是决定反应 速度步骤。
7.1.1 σ-络合物存在的证明
一、分离鉴定
Me
Me Et
EtF, BF 3
- 80 oC
H
BF4
Me
Me
Me
Me
NO2+ 本位进攻生成的σ-络合物可以发生几种反应：
4卤化反应
② 对氯苯酚：苯酚在40℃下，用SO2Cl2进行氯化时，主要 生成对氯苯酚，收率可达70%。
③ 2.4-二氯苯酚：苯酚在铁催化剂存在下，用氯气氯化时， 2.4-二氯苯酚的收率为85%~92%。
硝基苯胺的氯化：通常在酸性溶液中顺利氯化 萘的氯化：萘的氯化比苯容易，一氯化生成1-氯苯 和2-氯苯，二氯化生成十种异构体
酸催化的次氯酸的氯化
Cl2 ＋ H2O HOCl ＋ H2
+OCl
HOCl ＋ H+ ＋ ClH+
快 慢
H2+OCl
Cl+ ＋ H2O
(2) 反应动力学及氯化深度
C6H6 ＋ Cl2 k1 C6H5Cl ＋ HCl C6H5Cl ＋ Cl2 k2 C6H4Cl2 ＋ HCl C6H4Cl2 ＋ Cl2 k3 C6H4Cl3 ＋ HCl
N
安妥明Clofibratun
CH3 Cl O C CH3 COOC2H5
常用于降低血中胆固醇，适用于高甘油三酯血症。 最适用于Ⅲ、Ⅳ型高脂血症，对Ⅴ型高脂血症亦有效。
诺氟沙星（氟哌酸）(Nfloxacin Capsules)
1-乙基-6-氟-1， 4-二氢-4-氧代 -7-(1-哌嗪基)3-喹啉羧酸
单锅间歇
多锅连续 塔式连续
63.2 63.2 63~66
35.2~35.4 34.4 32.9~35.6
1.4~1.6 2.4 1.1~1.4
22~25 14.3 25~30
e. 氯化温度
苯氯化反应温度与k2/k1的关系 T，℃ k2/k1
18 0.107
25 0.118
30 0.123
早期:35~40℃；
药物合成题库
07/08第二学期药物合成反应试题班级姓名学号一、填空题（0.5分×40＝20分）1、轨道的节越多，它的能量越高。
2、1S轨道呈球对称，对应于氢原子的电子的最低可能的轨道。
3、写出以下原子的基态电子结构：Be: 1S22S2 C: 1S22S22Px12Py1F: 1S22S2SPx22Py22Pz1 Mg: 1S22S22Px22Py22Pz23S24、据分子轨道理论，两个原子轨道重叠形成两个分子轨道，其中一个叫成键轨道，具有比原来的原子轨道更低的能量；一个叫反键轨道，具有较高的能量。
5、场效应和分子的几何构型有关，而诱导效应只依赖于键。
6、碳－碳键长随S成分的增大而变短，键的强度随S成分的增大而增大。
7、判断诱导效应（－Is）强弱：－F,－I,－Br,－Cl。
－F>－Cl>－Br>－I8、判断诱导效应（＋Is）强弱：－C(CH3)3>－CH(CH3)2>－CH2CH3>－CH3。
9、一般情况下重键的不饱和程度愈大，吸电性愈强，即－Is诱导效应愈大。
10、在共轭体系中，形成共轭体系的原子以及和这些原子直接结合的原子都在同一平面里；各个键上的电子云密度在一定程度上都趋于平均化。
11、布朗斯特酸的定义是给出质子的物质，路易斯酸的定义是有空轨道的任何一种物质。
12、卤素对双键亲电加成的活性顺序是：Cl2>Br2>I2。
13、卤素对双键亲电加成是按分步机理进行的，X+先对双键做亲电进攻，而后X _再加上去。
14、判断共轭类型，并用箭头标明电子云偏移方向：π－π共轭p－π共轭p－π共轭15、溴素或氯对烯烃的加成一般属于亲电加成机理。
16、在卤素对烯烃的加成反应中，当双键上有苯基取代时，同向加成的机会增加。
17、CH C CH33CH3BBr3BrBBr2C CCHCHC3HC C CH3C3BrBBr2BrClCH2Cl2CH3CH3CH3Br Br18、应用次卤酸酯（ROX）作为卤化剂对烯烃加成，其机理相同于次卤酸的反应，但可在非水溶液中进行反应，根据溶剂的亲核基团的不同，可生成相应的β－卤醇衍生物。
精细有机合成化学与工艺学复习参考题
1、精细化学品与精细化工的概念与特点。
精细化学品：“凡能增进或赋予一种（类）产品以特定功能，或本身具有特定功能的小批量或高纯度化学品”。
精细化学品的特点：① 产品功能性强（专用性）② 批量小③ 品种多④ 利润率高⑤ 更新换代快精细化工 ：“生产精细化学品的工业”。
“它属于一类化工产品的生产行业” 。
精细化工的特点：① 多品种、小批量 ② 综合生产流程和多功能生产装置 ③ 高技术密集度 ④ 大量应用复配技术 ⑤ 新产品开发周期长，费用高 ⑥ 商品性强、市场竞争激烈2、新领域精细化学品的类别。
食品添加剂、饲料添加剂、电子化学品、造纸化学品、塑料助剂、皮革化学品、表面活性剂、水处理剂等。
3、精细化率的定义、我国目前的精细化率。
精细化率是一个国家或地区化学工业发达程度和化工科技水平高低的重要标志。
我国目前的精细化率为45%。
4、世界精细化工的发展趋势。
发达国家新领域精细化工发展迅速、重视化境友好绿色精细化学品和超高功能及超高附加值产品，发展绿色化生产与生物工程技术。
传统精细化工向发展中国家转移。
5、我国精细化工的现状与存在的主要问题。
●我国精细化工产品的自我供应能力已有了大幅度的提升，传统精细化工产品不仅自给有余，而且大量出口；新领域精细化工产品的整体市场自给率达到70%左右。
一些产品在国际市场上具有较大的影响力。
●目前国精细化工产品尚难以满足细分市场需求。
以中低档产品为主，难以满足高端市场要求，以电子化学品为代表的高端精细化学品严重依靠进口。
● 在快速变化的市场面前，我国的研发力量还很不足的，特别是薄弱的精细化工的基础性研究已成为我国开发新技术和新产品的重要制约因素。
● 部分国家以保护环境和提高产品安全性为由，陆续实施了一批新的条例和标准；我国也在不断加大与人民生活息息相关的工业品的安全管理力度和提%100⨯=化工产品的总值精细化工产品的总值）精细化工率（精细化率高安全标准，这些因素对精细化工的发展提出更高的要求和挑战。
芳环上的取代氯化反应
芳环上的取代氯化反应1 反应历程1.1以金属卤化物为催化剂：FeCl3，AlCl3，ZnCl21.2以硫酸为催化剂1.3以碘为催化剂1.4以次卤酸为催化剂苯环上有吸电子取代基，反应较难进行，需要加入催化剂；苯环上有供电子取代基，反应容易进行，可以不用催化剂。
2 反应动力学及氯化深度表 苯在氯化、磺化和硝化反应中k 1/k 2的比较表 氯苯含量对k 1/k 2的影响氯化液中氯苯浓度与反应液中苯浓度的关系式：K 与反应温度、搅拌效果有关。
氯化液中氯苯浓度的极大值：此时氯化液中苯的浓度：图 苯在间歇氯化时的产物组成变化每摩尔纯苯所消耗的氯气的量(摩尔)叫做氯化深度。
3 芳环取代氯化反应的影响因素3.1原料纯度1)水份：＜0.04％ 2)氢气含量：＜4％3)噻吩：使催化剂中毒；腐蚀设备4)循环使用的苯(苯氯比4:1)中氯苯的影响3.2氯化深度 3.3混合作用在连续反应时，由于反应器型式选择不当、传质不均匀，使反应生成的产物未能及时离开，又返回反应区域促进连串反应的进行，这种现象叫做反混作用。
C C C C(a)单锅间歇生产工艺 (b)多锅连续生产工艺图 (c)塔式沸腾连续生产工艺图 氯苯的生产工艺3.4氯化温度表 苯氯化反应温度与k 2/k 1的关系3.5催化剂 3.6反应介质液态：无需溶剂固态：水浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等有机溶剂4 芳环取代氯化反应实例4.1氯苯的生产1)直接氯化法Cl 2FeCl 3℃O 22H Cl +NaC lOO 22,H 2O浓H 2SO 4,90～100℃Cl ,I ,催化C l ,110℃乙酸或氯苄介质1-酸水排放口2-苯及氯气入口3-炉条4-填料铁圈或废铁管5-钢壳衬耐酸砖1-流量计2-氯化塔3-液封器4,5-冷凝器6-酸苯分离器7-冷却器6-氯化液出口7-挡板8-气体出口图沸腾氯化塔图氯苯生产工艺流程图2)氧化氯化法4.2苯酚、甲苯的环上取代、带有硝基的芳环、萘、蒽醌的氯化。
（完整版）精细有机单元反应（含习题集和答案解析）_精细有机单元反应习题集
（完整版）精细有机单元反应（含习题集和答案解析）_精细有机单元反应习题集技术资料精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007，6第⼀章绪论⼀、填空题1、所谓“精细化率”是指。
2、精细化学品是经加⼯的，具有或最终使⽤性的，品种、产量⼩、附加⾼的⼀⼤类化⼯产品。
3、我国原化学⼯业部上个世纪⼋⼗年代颁布的《关于精细化⼯产品的分类的暂⾏规定和有关事项的通知》中明确规定，中国精细化⼯产品包括个产品类别。
4、有机精细化学品的合成是由若⼲个基本反应组成。
这些基本反应我们称之单元反应。
重要的单元反应有。
5、在新的合成路线设计和选择时，要优先考虑、污染环境不⼤且容易治理的⼯艺路线。
6、天然⽓的主要成分是。
根据甲烷含量的不同，天然⽓可分为两种。
7、煤通过⽅法提供化⼯原料。
8、催化重整是得到三种重要芳烃原料的⽅法。
⼆、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等⼀般均属有机精细化学品。
2、在合成路线设计中，反应的排列⽅式也直接影响总收率。
⼀般来说，在反应步数相同的情况下，线性法的总收率⾼于收敛法，因此，尽可能采⽤线性法。
3、碳⽔化合物是由碳、氢、氧三种元素组成，它们的分⼦组成⼀般可表⽰为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6，蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11，所以说碳⽔化合物是由碳和⽔组成的化合物。
4、在进⾏合成路线设计和选择时，应尽量少⽤或不⽤易燃、易爆和有剧毒原料和试剂。
5、合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
2、简述精细化学品合成的原料来源。
3、在设计精细有机合成路线时，需要考虑哪些主要问题？4、写出以下基本化⼯原料主要来⾃哪种资源：（1）甲烷；（2）⼀氧化碳；（3）⼄炔；(4)⼄烯；（5）C18～C30直链烷烃；（6）C12～C18直链脂肪烃；（7）苯；（8）萘。
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芳环上的取代氯化反应
1 反应历程
1.1以金属卤化物为催化剂：FeCl3，AlCl3，ZnCl2
1.2以硫酸为催化剂
1.3以碘为催化剂
1.4以次卤酸为催化剂
苯环上有吸电子取代基，反应较难进行，需要加入催化剂；苯环上有供电子取代基，反应容易进行，可以不用催化剂。
2 反应动力学及氯化深度
表 苯在氯化、磺化和硝化反应中k 1/k 2的比较
表 氯苯含量对k 1/k 2的影响
氯化液中氯苯浓度与反应液中苯浓度的关系式：
K 与反应温度、搅拌效果有关。
氯化液中氯苯浓度的极大值：
此时氯化液中苯的浓度：
图 苯在间歇氯化时的产物组成变化
每摩尔纯苯所消耗的氯气的量(摩尔)叫做氯化深度。
3 芳环取代氯化反应的影响因素
3.1原料纯度
1)水份：＜0.04％ 2)氢气含量：＜4％
3)噻吩：使催化剂中毒；腐蚀设备
4)循环使用的苯(苯氯比4:1)中氯苯的影响
3.2氯化深度 3.3混合作用
在连续反应时，由于反应器型式选择不当、传质不均匀，使反应生成的产物未能及时离开，又返回反应区域促进连串反应的进行，这种现象叫做反混作用。
C C C C
(a)单锅间歇生产工艺 (b)多锅连续生产工艺图 (c)塔式沸腾连续生产工艺
图 氯苯的生产工艺
3.4氯化温度
表 苯氯化反应温度与k 2/k 1的关系
3.5
催化剂 3.6反应介质
液态：无需溶剂
固态：水
浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等
有机溶剂
4 芳环取代氯化反应实例
4.1氯苯的生产
1)直接氯化法
Cl 2
FeCl 3
℃O 22H Cl +NaC lO
O 22,H 2O
浓H 2
S
O 4
,90～100
℃
C
l ,I ,催化
C l ,110℃
乙酸或氯苄介质
1-酸水排放口2-苯及氯气入口3-炉条
4-填料铁圈或废铁管5-钢壳衬耐酸砖1-流量计2-氯化塔3-液封器4,5-冷凝器6-酸苯分离器7-冷却器6-氯化液出口7-挡板8-气体出口
图沸腾氯化塔图氯苯生产工艺流程图
2)氧化氯化法
4.2苯酚、甲苯的环上取代、带有硝基的芳环、萘、蒽醌的氯化。