1.己内酰胺简介
中文名称: 己内酰胺

中文名称:己内酰胺英文名称:epsilon-Caprolactam中文别名:;卡普隆;CPL;CAS RN.:105-60-2分子式:C6H11NO己内酰胺(CPL)是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。
聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。
世界上己内酰胺98%用于聚合、生产尼龙6;其次是工程塑料及薄膜。
美国、俄罗斯、日本、荷兰是己内酰胺主要生产国,占世界总生产能力的三分之二。
2001年世界己内酰胺生产能力为450万吨/年,产量为416万吨/年。
在国内,己内酰胺的产能为18.45万吨,2000产量为13万吨,主要用于帘子布,民用丝、工程塑料三方面,所占比例分别为70%、28%、2%。
国内己内酰胺产量长期不能满足需求,现在仅能满足市场消费不足50%,2000年国内己内酰胺进口量约为24.5万吨,2001年进口量达30万吨。
欧洲、美国和日本是传统的己内酰胺生产区域,主要生产厂家有巴斯夫、帝斯曼、霍尼韦尔、日本宇部工业、日本东丽、韩国己内酰胺公司、朗盛化工、住友化学等。
z' X$ x5 o8 z6 g/ ^8 o3 N5 e/ n+ A国内只有浙江巨化、巴陵石化、石家庄炼化、南京帝斯曼东方化工有限公司。
山东方明化工有限公司16万t/a己内酰胺项目拟建项目己内酰胺生产采用环己酮—羟胺肟化法中的HPO法。
HPO法工艺技术先进,原辅材料消耗低,副产硫酸铵少,生产装置安全可靠、易于操作,在国内外被广泛应用。
一、己内酰胺生产工艺早在1899年,Gabriel和Meas就通过加热ε-氨基己酸,首次合成了己内酰胺。
但是直到1943年,才由德国I.G.Farben公司实现了己内酰胺的工业化。
当时采用的工艺技术称为拉西法,起始原料为苯酚。
第二次世界大战后,I.G.Farben公司的技术被公开,世界己内酰胺应用得到了快速的发展。
荷兰DSM公司的HPO工艺对拉西法作了重大改进,自上世纪70年代以来在世界上得到了广泛的推广应用,成为己内酰胺生产最重要的工艺技术。
己内酰胺产品简介

己内酰胺市场调研报告一、己内酰胺产品简介己内酰胺分子式:C6H11NO,分子量:133.16,白色粉末或结晶体、熔融体,熔点69-71℃,沸点268.5℃(101.3kPa),,70%水溶液相对密度1.05,78℃时粘度为9mPa.s,有油性手感,具有吸水性,易溶于水及乙醇、乙醚、丙酮、氯仿及苯等有机溶剂。
略带有叔胺类化合物的气味。
二、己内酰胺用途己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。
民用丝用于制作衬衫、套衫、睡衣、地毯、毛毯,工业丝用于制作帐篷、汽车轮胎、电缆、渔网、绳索、绝缘材料等,工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及用于食品的保鲜膜等薄膜类制品。
此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物。
三、己内酰胺的包装及储运一般采用双层包装袋,内袋为聚乙烯薄膜袋,热合封口;外袋为牛皮纸、聚乙烯等三合一复合袋。
应储存在干燥、清洁的库房内,运输过程应防止受潮、日晒,防止包装袋破损。
四、己内酰胺生产工艺现状及发展1899年,S.Cabriel 加热ε-氨基酸首次合成了己内酰胺,1943年德国I.G.FANBEN 公司建成了总生产能力为3500t/a 的己内酰胺装置,当时大都采用苯酚为原料生产环己酮,以拉西法生产羟胺硫酸盐的环己酮-羟胺路线生产己内酰胺。
1960 年BASF 公司首次采用以苯为原料的环己烷氧化法的工艺。
1962 年意大利Snia Viscose 公司开发了以甲苯为原料,经六氢苯甲酸硝化得己内酰胺。
1963 年日本东丽公司开发了环己烷光亚硝化法的工艺路线。
1971 年荷兰DSM 公司开发了HPO 法生产技术。
80 年代以后,传统技术趋于稳定。
90 年代以后,己内酰胺新工艺的开发取得进展,并逐步取代传统工艺。
己内酰胺技术现状目前,生产CPL 的主要原料是苯/环己烷(环己烷由苯加氢制),其次是苯酚和甲苯。
世界己内酰胺技术简介

2)己内酰胺制备工艺
• 世界己内酰胺制备98%为环己酮肟贝克曼重排而来的。 而环己酮肟贝克曼重排法又分为:
• a)液相贝克曼重排; • b)气相贝克曼重排; • c)溶剂-液相贝克曼重排; • 其中前者a)占98%,后两者b)、c)各占1%。
2)己内酰胺制备工艺
• a)环己酮肟液相贝克曼重排
• 环己酮肟在含SO3(8~20%)的发烟硫酸存 在下,发生液相贝克曼重排反应,形成己内酰胺硫酸 溶液,并放出大量的热,反应热由外循环冷却器移走。 主反应式如下:
4、世界己内酰胺生产技术简介
• 世界已工业化的己内酰生产工艺,按所使用的原料不同, 可以划分为甲苯法、苯酚法和苯法,它们在己内酰胺总产 能中各占的份额为1%、19%和80%。 • 世界己内酰胺生产按所使用的方法不同,可以划分为亚硝 化法(酰胺化),环己烷光亚硝化法,环己酮肟贝克曼重 排法;其中环己酮肟贝克曼重排法占98%以上。 • 环己酮肟贝克曼重排法又分为液相重排、气相重排、溶剂 -液相重排;其中前者占98%,后两者各占1%。
5、苯法制备CPL各种工艺路线介绍
• • 1)环己酮肟制备工艺 环己酮肟制备按羟胺合成方法的不同,可分为 硫酸羟胺法(拉西法HSO)、一氧化氮(NO)还 原法、磷酸羟胺法(HPO)和氨肟化法(HAO)。
1)环己酮肟制备工艺
• A、硫酸羟胺法(拉西法HSO)
• 首先将亚硝酸盐、氨水和二氧化硫进行反应,生成羟 胺二磺酸盐;羟胺二磺酸盐水解得到羟胺硫酸盐(简称羟 胺);羟胺溶液再与环己酮进行肟化反应,生成环己酮肟。
C =O COCl2 NH C Cl N C Cl
O
HNO3 /H2SO4
NO2 C=O NH
(硝基己内酰胺)
NH2 H2 C NH (氨基己内酰胺) H2O NH2 (CH2) 4 CH COOH (D,C-赖氨酸) NH2
己内酰胺简介

己内酰胺简介一、己内酰胺概述己内酰胺简称CPL,分子式 C6H11NO,分子量,常温下状态为白色晶体。
己内酰胺是一种重要的化工原料,主要用于生产尼龙6纤维、可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
在纺织、汽车、电子、机械等领域具有广泛的应用。
尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等,尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等。
此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。
二、己内酰胺生产工艺简述(一)环己烯法生产己内酰胺工艺1.环己烯法生产己内酰胺工艺流程2.环己烯法生产己内酰胺反应原理(二)甲苯法生产己内酰胺工艺1.甲苯法生产己内酰胺工艺流程2.甲苯法生产己内酰胺反应原理苯在钌催化剂上利用少量的氢部分氢化为环己烯,随后,环己烯在ZSM-5分子筛催化剂上水合成环己醇,环己醇在Cu-Zn催化剂上脱氢生产环己酮。
与传统工艺一样,环己酮在TS-1分子筛催化剂上与H2O2和氨反应生产环己酮肟,然后重排合成己内酰胺(CPL)。
综合上述两种工艺方案考虑,得到如下结论:1.环己烯法生产己内酰胺工艺特点:有苯不完全加氢制环己烯比环己烷氧化路线少消耗三分之一H2,副产环己烷可用于生产己内酰胺或作为产品出售,实际羰基收率100%。
此工艺流程短,节省资源,不造成三废污染,水循环使用,较空气氧化法安全、清洁,具有极强的竞争力。
2.甲苯法生产己内酰胺工艺特点:生产流程短,但精致步骤繁多,副产硫酸铵多(大约每生产1t己内酰胺副产硫胺)。
三、己内酰胺(CPL)市场(一)国际市场近年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增长。
2008年全世界己内酰胺的总生产能力为万t/a,2009年增加到万t/a,同比增长%。
生产能力主要集中在巴斯夫(BASF)、DSM、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国(Capro)等7大公司之中。
2009年这7大公司的生产能力合计达到万t/a,占世界总生产能力的%。
己内酰胺

己内酰胺己内酰胺是ε-己内酰胺的简称,分子式为C6H11NO,白色鳞片状固体。
1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。
用以制取己内酰胺树脂、己内酰胺纤维和人造革等,也用作医药原料。
己内酰胺(Caprolactam,简称CPL)是6-氨基己酸(ε-氨基己酸)的内酰胺,也可看作己酸的环状酰胺。
己内酰胺主要用作制取尼龙6的单体。
己内酰胺(Caprolactam,简称CPL)是6-氨基己酸(ε-氨基己酸)的内酰胺,也可看作己酸的环状酰胺。
己内酰胺主要用作制取尼龙6的单体。
编辑本段基本信息名称己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPLIUPAC名Azepan-2-oneCAS号105-60-2分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO分子量113.18常温下状态白色晶体蒸汽压0.67kPa/122℃闪点125℃熔点68~70℃沸点136~138℃/10mmHg270℃/760mmHg溶解性溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂相对密度(水=1)1.05(70%水溶液)稳定性稳定危险标记肟法步骤拉西羟胺合成法是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐(简称二盐),二盐水解生成硫酸羟胺。
硫酸羟胺与环己酮在80~110℃下反应生成环己酮肟(简称肟)和硫酸,然后用25%氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵溶液即分层析出。
HPO法HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐,并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。
HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。
在反应废液中,加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。
一氧化氮还原法是在稀硫酸中用铂催化剂(见金属催化剂)使一氧化氮加氢,此法副产硫酸铵少,但要求原料纯度高,并要增设催化剂回收工序,目前应用较少。
贝克曼重排肟在发烟硫酸中转位,反应温度80~110℃,收率97%~99%。
己内酰胺简介

己内酰胺简介一、己内酰胺概述己内酰胺简称CPL,分子式 C6H11NO,分子量 113.18,常温下状态为白色晶体。
己内酰胺是一种重要的化工原料,主要用于生产尼龙6纤维、可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
在纺织、汽车、电子、机械等领域具有广泛的应用。
尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等,尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等。
此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。
二、己内酰胺生产工艺简述(一)环己烯法生产己内酰胺工艺1.环己烯法生产己内酰胺工艺流程2.环己烯法生产己内酰胺反应原理(二)甲苯法生产己内酰胺工艺1.甲苯法生产己内酰胺工艺流程2.甲苯法生产己内酰胺反应原理苯在钌催化剂上利用少量的氢部分氢化为环己烯,随后,环己烯在ZSM-5分子筛催化剂上水合成环己醇,环己醇在Cu-Zn催化剂上脱氢生产环己酮。
与传统工艺一样,环己酮在TS-1分子筛催化剂上与H2O2和氨反应生产环己酮肟,然后重排合成己内酰胺(CPL)。
综合上述两种工艺方案考虑,得到如下结论:1.环己烯法生产己内酰胺工艺特点:有苯不完全加氢制环己烯比环己烷氧化路线少消耗三分之一H2,副产环己烷可用于生产己内酰胺或作为产品出售,实际羰基收率100%。
此工艺流程短,节省资源,不造成三废污染,水循环使用,较空气氧化法安全、清洁,具有极强的竞争力。
2.甲苯法生产己内酰胺工艺特点:生产流程短,但精致步骤繁多,副产硫酸铵多(大约每生产1t己内酰胺副产3.5t硫胺)。
三、己内酰胺(CPL)市场(一)国际市场近年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增长。
2008年全世界己内酰胺的总生产能力为465.0万t/a,2009年增加到475.4万t/a,同比增长2.24%。
生产能力主要集中在巴斯夫(BASF)、DSM、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国(Capro)等7大公司之中。
己内酰胺的研究与发展
己内酰胺的研究与发展第一章绪论己内酰胺(CPL是重要的有机化工原料之一,是合成尼龙-6纤维(又称锦纶-6 纤维),尼龙-6树脂和尼龙-6 薄膜等的重要原料[1] 。
此外,己内酰胺还可以应用于生产抗血小板药物6- 氨基己酸,以及月桂氮卓酮等,用途十分广泛。
近年来,世界己内酰胺生产能力稳步增长,由2004 年的436.1 万吨/年增长到2008 年的463.0 万吨/年,预计今后几年,世界范围内己内酰胺的生产能力将以 2.6%的速度增长,到2012 年总生产能力将达到约510 万吨/ 年。
全球己内酰胺的产能主要集中在西欧、中东、日本及北美,这些地区的产能占到世界总产能的73.1%。
近年来,世界己内酰胺的需求量稳步增长,2004 年为388 万吨/ 年,2007 年增加到421 万吨/ 年,2008 年由于世界金融危机的影响导致己内酰胺需求量下降了7.0 万吨/年。
但是随着尼龙-6 纤维消费的不断增长,预计今后几年,世界己内酰胺需求量将以年均 2.5% 的速度增长,到2010 年需求量将达到420.0 万吨/ 年[2] 。
我国的己内酰胺生产工业从90 年代后期开始有了迅猛的发展。
到2009 年底为止,我国己内酰胺生产厂家有南京帝斯曼东方化工有限公司、中石化巴陵石油化工公司、中石化石家庄化纤有限公司及浙江巨化集团公司。
其中,除石家庄化纤有限公司采用甲苯法工艺外,其余公司均采用苯法为原料的工艺路线。
1.1 己内酰胺的性质己内酰胺(CPL)是白色晶体或结晶性粉末,分子式C61-IIIN0,熔点68〜70C,沸点140--142 C。
手触有润滑感,工业品有微弱的叔胺气味,易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿和苯等。
其70%水溶液的密度是1. 05g/cm3,受热时起聚合反应。
1 .2 己内酰胺发展简史1899年Gabriel和Meas由加热£ .氨基己酸首次合成了己内酰胺。
100年以来己内酰胺生产已经经历了3个不同的发展阶段而成为今天这样成熟的工业技术。
环己烷亚硝化一步合成己内酰胺研究
摘要己内酰胺是一种重要的有机化工原料,广泛用于化学纤维和工程塑料。
目前工业生产己内酰胺主要是以苯、苯酚和甲苯为原料,经过环己酮-羟胺路线得到环己酮肟,然后环己酮肟在发烟硫酸中通过贝克曼重排生成己内酰胺。
这些方法一般都经过多步反应来合成,原子经济利用率低且生成大量的副产物硫酸铵。
因此采用绿色工艺, 减少环境污染、简化工艺路线已成为己内酰胺生产的研究重点。
从合成和工业的角度来看,直接利用环己烷为原料通过一步反应合成己内酰胺是很有意义的。
因此,本工作采用环己烷为原料,通过设计和选择合适的催化剂,在发烟硫酸介质中,与亚硝基硫酸反应,一步制得了己内酰胺,探索了一条合成己内酰胺的新路线。
并且通过对催化剂的筛选和反应条件的优化,寻找出了环己烷液相亚硝化反应一步生成己内酰胺的最适合的催化剂和反应条件,并对亚硝化反应产物进行了初步定性以及对反应机理进行了探讨。
本工作研究了有机脂肪羧酸、活性炭以及第四周期过渡金属的醋酸盐、硫酸盐、硝酸盐以及氯化物等做催化剂时,环己烷和亚硝基硫酸在发烟硫酸介质中的亚硝化反应,结果表明在以醋酸锰为催化剂的条件下,反应温度在354 K,反应时间为24小时,亚硝基硫酸和发烟硫酸的质量比为1:3时,环己烷的转化率为10.9%,己内酰胺的选择性为52.4%。
设计和制备了一系列非还原型的M-VPO和M-AlVPO复合催化剂、还原型的M-VPO和M-AlVPO复合催化剂以及还原-负载型的M/VPO和M/AlVPO等复合催化剂,并考察了各种类型的VPO复合催化剂对环己烷液相亚硝化反应的影响规律。
结果表明,在非还原型的VPO复合催化剂中,发现Mn-Al-VPO复合催化剂给了最佳的反应结果,己内酰胺的选择性高达34.7%,环己烷的转化率为11.7%。
在还原型的VPO复合催化剂中,发现Mn-Al-VPO复合催化剂给了最佳的催化效果,环己烷的转化率为20.2%,此时己内酰胺的选择性高达48.9%。
而在还原-负载型的VPO复合催化剂中,发现Mn/AlVPO复合催化剂给了最佳的反应结果。
己内酰胺结构式
己内酰胺结构式
己内酰胺,也称为己酰胺,作为一种非币型的有机化合物,在生物化学、分子生物学和有机合成中具有重要的作用。
它的结构式如下:己内酰胺由碳链和一个氨基定义,氨基与碳链间有一个单位C=O 被称为酰胺基(其特殊的构型称为偶极)。
由于其具有单独的氨基侧链,己内酰胺在生物化学中常常被用作调节剂,它可以与蛋白质、糖和脂质等物质结合,从而影响分子生物学中的功能。
己内酰胺可以通过两种方式形成:一种是从烷烃衍生,另一种是从烯烃衍生。
在启动反应的过程中,一种称为酰基的脂肪酸可以在位置上受到激活,它可以和人体内的一种叫作氨基酸的碳水化合物结合,从而生成己内酰胺。
另一类己内酰胺产生来自烯烃,这类叫做侧链酰胺。
它们可以形成烯烃的反应,氨基酸和脂肪酸之间的反应。
侧链酰胺可以用来调节蛋白质的结构和功能,这是它们在生物化学中所发挥的重要作用。
己内酰胺也被用来催化有机反应。
它通常用于加氢反应,用于形成烯烃的偶联物。
己内酰胺作为一种强酸也常用于还原反应。
在有机合成中,己内酰胺也可以用来构建和保护有机分子。
己内酰胺在农业中还有重要作用。
它被用作农业杀虫剂,用来杀死害虫,保护农作物免受害虫的侵害。
它也被用来促进植物的生长,增进植物的抗寒性能,减缓植物的老化过程,以及减少植物的病害发生。
总之,己内酰胺是一种重要的有机化合物,它既可在生物化学中
用作调节剂,也可用于有机反应,还可以用在农业杀虫剂、植物生长促进剂等生物化学领域。
2023年己内酰胺行业市场调查报告
2023年己内酰胺行业市场调查报告己内酰胺市场调查报告一、行业概述己内酰胺,又称己内酰胺酸,是一种有机化合物,化学式为C6H11NO2。
它是一种饱和脂肪酸,常用于制备聚合物和聚酰胺。
己内酰胺具有良好的热稳定性和耐溶剂性,被广泛应用于塑料、纺织品、涂料和油墨等领域。
二、市场规模己内酰胺市场规模巨大,年产量近20万吨。
己内酰胺的需求主要来自于塑料和纺织品行业。
己内酰胺在塑料行业中用来制造聚己内酰胺,具有良好的耐热性和机械性能,被广泛应用于汽车零部件、工程塑料等领域;在纺织品行业中,己内酰胺用来生产聚酰胺纤维,其优异的强度和耐磨性使其成为纺织行业中的重要原料之一。
三、市场趋势1. 环保要求增加:随着环保意识不断提高,己内酰胺行业面临着环保压力。
许多国家和地区对己内酰胺的生产和使用进行了限制,要求减少对环境的影响。
2. 技术升级:己内酰胺生产技术正在不断更新和改进。
传统的合成方法由于存在环境污染问题而受到限制,新的生产方法更加环保,能够有效减少废水和废气的排放。
3. 创新应用:随着科技的进步,己内酰胺被发现在医药、化妆品等领域也有应用价值。
对于己内酰胺行业来说,寻找新的市场和应用领域是发展的重要方向。
四、行业竞争格局己内酰胺行业竞争激烈,市场上存在着许多生产商。
目前,国内己内酰胺行业主要集中在江苏、浙江和广东等地。
其中,江苏是国内己内酰胺生产的重要基地,占据了较大的市场份额。
此外,国外己内酰胺生产商也在中国市场上有一定的份额。
五、市场前景随着塑料和纺织品行业的快速发展,己内酰胺的需求量将继续增长。
另外,随着环保要求的提高,己内酰胺行业将面临更大的发展机遇和挑战。
未来,己内酰胺行业有望在技术创新和应用拓展方面取得更大突破,进一步推动行业的发展。
六、市场风险1. 原材料价格波动:己内酰胺的生产需要大量的原材料,如己酮和氨水等。
原材料价格的波动会直接影响己内酰胺的成本和市场竞争力。
2. 环境政策限制:由于己内酰胺的生产过程中存在废水和废气的排放,受到环境政策的限制。
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1.己内酰胺简介1.1己内酰胺理化性质及主要用途己内酰胺(简称CPL)分子式:C6H11NO 分子量:133.16己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。
它常温下为白色晶体或结晶性粉末。
熔点(CH2)5CONH69~71℃,沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。
比重:1.05(70%水溶液),熔化热:121.8J/g,蒸发热:487.2J/g。
纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。
在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。
受热时起聚合反应,遇火能燃烧。
常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。
受热时易发生聚合反应。
己内酰胺(CPL)是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
还主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂,广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。
尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。
己内酰胺(CPL)是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。
聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。
世界上己内酰胺98%用于聚合、生产。
1。
2己内酰胺的岗位任务1.2。
1,萃取岗位将硫胺装置来的粗己内酰胺用苯进行萃取,所得的苯己液,再用工艺水进行反萃取,以分别除去粗己内酰胺中的有机和无机杂质,然后将所得的己-水溶液送去汽体塔,除去其中所夹带的少量苯后供给离子交换岗位。
苯蒸馏塔将杂苯全蒸馏,得到的精苯供己萃塔使用,苯溶性杂质在苯蒸馏釜积累,定期送苯残液蒸馏塔处理,回收苯后残液送废液浓缩。
1.2.2,离交加氢岗位1.离子交换工序将萃取来的30%的己水溶液经阴、阳离子交换树脂,除去水溶液中残留的硫铵等无机杂质;另外通过该树脂的吸附作用除去部分有机杂质,提高己水溶液质量。
2. 加氢工序将己内酰胺水溶液在90℃、0.7Mpa条件下在加氢反应器中进行加氢,使不饱和杂质变成饱和杂质,通过改变它们的沸点以改善最终产品的PM值。
加氢后的己水经过过滤器滤掉其中的催化剂颗粒后送至蒸发岗位。
1.2。
3,蒸发蒸馏岗位加氢后的己-水液经三效蒸发和闪蒸后将己-水溶液的浓度从30%浓缩到99.9%,为提高最终产品的质量,在进蒸馏前加入少量氢氧化钠以使浓缩液中的微量有机酸转化成不挥发性盐类,在蒸馏工序与蒸馏残液一起除去。
1.2。
4,结片包装岗位在结片热水系统配制90℃热水,将融体己内酰胺送入液体槽车或进行结片包装。
尼龙6;其次是工程塑料及薄膜。
1.3己内酰胺的制法1.3。
1,己内酰胺的主要制法①以苯酚为原料,经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得;②以环己烷为原料,用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟,经重排而制得;③以甲苯为原料,用斯尼亚法合成。
此外,也可以糠醛或乙炔为原料合成。
在制造过程中,环己酮是主要的关键性中间原料,此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到,这两种制程相当类似,不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。
1.3。
2,不同制法的比较(1)传统制程:本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后,再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。
传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准),即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL;若以苯酚为基准,理论产率达92%,即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。
(2)BASF制程:BASF制程和传统制程的不同处在于制造(NH2OH)2-H2SO4的方法不同,本制程是由一氧化氮、硫酸、氢气经触媒作用所得到(NH2OH)2-H2SO4。
此种制程所得CPL的产率理论值约70%,平均每消耗1公斤环己烷可生成0.94公斤的CPL。
(3)SNIA VISCOSA制程:SNIA VISCOSA制程是是以甲苯为原料,经氧化、氢化等反应得HBA(Hexahydrobenzoic acid),再制得CPL。
此法的理论产率为72%;即每消耗1公斤的甲苯可产生0.89公斤的CPL。
此外,Inventa-NO Reductin制程和BASF制程相当类似;DSM/HPO制程为传统的改良。
最近杜邦公司发布和BASF共同开发的新制程消息,宣称可由adiponitrile同时生产CPL和HMDA,对于生产尼龙6据称可以降低生产成本三分之一。
杜邦公司将在中国大陆海南岛投资兴建利用此一新制程之100千公吨HMDA及CPL厂。
1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。
随着合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世(见图1)。
先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称UCC法);环己烷硝化法和环己酮硝化法。
新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。
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4己内酰胺工艺流程简述1。
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1反应工段精环己酮、双氧水及液氨等物料自装置外(静态混合器)送到氨肟化反应器。
环己酮过滤后,通过一个环形分布器切线送入反应器。
过氧化氢溶液(双氧水)从存储区出来后,然后通过一个在合适紊流的环形(喇叭口形的)分布器输送到反应器。
液氨经过过滤,送入反应器底部的内盘管,并在此蒸发,除去部分反应热,然后通过一个分布器送入反应器底部。
非连续的新鲜(补充)溶剂(叔丁醇),与溶剂蒸馏塔顶出来的循环回流溶剂,一并送入反应器。
在氨肟化反应器中,经钛催化剂(钛硅分子筛)的作用,各物料发生肟化反应,环己酮的转化率大于99.5%。
其反应原理如下:主反应式:副反应式:在氨肟化反应器顶部充入氮气稀释,避免形成爆炸气体混合物。
反应器产生气相含有NH3、叔丁醇、水、N2O、O2及N2等组分,经过循环水冷凝器冷凝和脱盐水吸收塔吸收,全部回收其中的NH3和叔丁醇。
脱盐水吸收塔顶部排出的尾气(G1)含有水、N2O、O2及N2等组分,进入尾气反应器进行催化处理。
尾气反应器装有催化剂(该催化剂是一种铑(0.5%)∕Al2O3球形催化剂,可稳定使用8000小时以上)的绝热固定床反应器,N2O分解率至少达到99.9%,处理后的尾气在用尾气吸收塔处理(采用活性炭吸附处理),处理后尾气(G1)排空。
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2,反应溶剂蒸馏工段含肟反应液送到溶剂(叔丁醇)回收塔,回收的叔丁醇从该塔顶抽出,然后送回肟化反应器。
塔底肟和水则送到一个两级萃取系统,用适当萃取溶剂进行萃取。
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3,双级萃取系统用适量甲苯作萃取剂,通过一个双级系统萃取肟。
通过第一级萃取(萃取罐),水溶液中的残余肟降至2%左右(重量百分比)。
通过第二级萃取(水萃取塔),水溶液中的残余肟可以降低到约100ppmw(重量百分比)。
从第二级萃取段,萃取塔顶物流含萃取溶剂,其中含少量肟,然后回流至第一萃取段;塔底部物流(主要含有水、萃取溶剂和少量肟)送该工段的洗涤塔,将分离水中的萃取溶剂,水从塔底流出送入污水汽提装置,经汽提塔汽提后送入污水处理站。
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4废水汽提工段废水汽提系统由废水汽提塔、废水汽提塔进料加热器、废水冷却器和废水泵组成。
由水萃取罐来的水是含有微量有机物的水,经废水槽送入本系统废水汽提塔后,经低压蒸汽(直接蒸汽)加热废水汽提塔进料加热器以汽提回收水中的微量有机物甲苯、叔丁醇等循环回萃取系统回收,汽提后的废水(W1)经废水泵去废水冷却器冷却后送往污水处理站进行生化处理。
废水汽提工段工艺流程及产污环节见图3.3-2。
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5,洗涤工段从分离器流出的萃取溶剂和肟的液流,被送到洗涤工段经水洗后,由洗涤分离器分离有机相和水相,有机相主要是肟、萃取溶剂和环己酮,送第二聚结器再次分离,粗甲苯肟溶剂被送到“蒸馏净化系统”,含少量肟的水相送废水汽提装置处理。
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6,溶剂(甲苯)蒸馏净化系统洗涤产生的有机相粗甲苯肟,进入第一精馏塔,首先分离出萃取溶剂甲苯及反应副产品,从塔顶部抽出进入脱肟塔脱肟,粗甲苯溶剂从塔顶抽出进入脱酮塔从塔底脱除醇酮后从塔顶进入甲苯罐后,用泵抽出用于第一萃取段的溶剂。
脱肟塔塔底液和第一精馏塔含有肟及少量水和少量环己酮,进入环己酮∕肟蒸馏工段。
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7,环己酮∕肟蒸馏工段从萃取蒸馏净化系统来的粗品肟,进入第二精馏塔精馏,塔顶物流经过进一步冷却和分离处理,去除其中的水后,有机相富含环己酮,其中有少量的肟,该有机相回收至反应工段。
从塔底得到纯肟。
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8,废水污染源汇总与分析氨肟化装置废水主要是废水汽提塔废水(W1),产生量为62m3/h;该装置抽真空系统采用蒸汽喷射泵,主要是精馏抽真空,无抽真空废水排放。
1.5对环境的影响1.5。
1,健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:经常接触本品可致神衰综合征。
此外,尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。
本品能引起皮肤损害,接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等,可发生全身性皮炎,易经皮肤吸收。
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2,毒理学资料及环境行为(1)毒性:低毒类。
致痉挛性毒物和细胞原生质毒。
主要用途于中枢神经,特别是脑干,可引起裨脏器的损害。
(2)急性毒性:LD501155mg/kg(大鼠经口);70g(人经口致死量)(3)亚急性和慢性毒性:大鼠经口500mg/kg×6月体重、血相有变化,大脑有病理损害;人吸入61mg/m3以下,上呼吸道炎症和胃有灼热感等;人吸入17.5mg/m3神衰症候群和皮肤损害;人吸入10mg/m3以下×3~10年,有神衰症候群发生。
(4)危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。
受高热分解,产生有毒的氮氧化物。
粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星发生爆炸。
(5)燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
(6)空气中已内酰胺含量测定:如果本品在空气中呈尘埃状,则以过滤器收集,若呈气化状则用撞击式取样管收集,然后用气液色谱法分析。
(7)环境标准:中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度10mg/m3前苏联(1977) 居民区大气中有害物最大允许浓度0.06mg/m3(最大值,昼夜均值)中国(待颁布) 饮用水源水中在害物质的最高容许浓度 3.0mg/L(以BOD计) 前苏联(1978)生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度1.0mg/L嗅觉阈浓度0.3mg/m31.6应急处理处置方法1.6。