富勒烯半胱氨酸的固相合成与荧光特性
半胱氨酸合成酶在植物细胞中的功能研究
半胱氨酸合成酶在植物细胞中的功能研究半胱氨酸是一种非必需氨基酸，它在植物生长发育和逆境胁迫响应中发挥着重要作用。
而半胱氨酸合成酶（cysteine synthase，CS）则是半胱氨酸生物合成途径的关键酶。
本文将就半胱氨酸合成酶在植物细胞中的功能研究进行探讨。
一、半胱氨酸生物合成途径半胱氨酸生物合成途径包括两个步骤：第一步是磷酸丙酮酸和丙酮酸结合，形成丙酰基磷酸丙酮酸；第二步是丙酰基磷酸丙酮酸经过半胱氨酸合成酶催化作用，形成半胱氨酸。
半胱氨酸又可以进一步合成其他含硫氨基酸，包括甲硫氨酸、半胱氨酸和蛋氨酸。
二、半胱氨酸合成酶结构与功能半胱氨酸合成酶（CS）是一种寡聚体酶，其中单体分子质量为约40 kDa。
在植物细胞中，半胱氨酸合成酶的活性受到多种调节因素的影响，包括反式元素、硫代谷氨酸、硫酸盐、蛋白激酶、光照和温度等。
半胱氨酸合成酶的一个重要功能是参与光合作用的调节。
在植物光合生产中，光照能够促进半胱氨酸合成酶的活性，从而增加半胱氨酸的生产。
另外，半胱氨酸合成酶还可以参与植物对各种逆境胁迫的响应，包括盐胁迫、干旱胁迫、寒冷胁迫和重金属胁迫等。
三、半胱氨酸合成酶在植物逆境胁迫响应中的作用1、盐胁迫盐胁迫是影响植物正常生长的严重因素之一。
研究表明，在盐胁迫条件下，半胱氨酸合成酶的活性和半胱氨酸含量均有所增加。
同时，半胱氨酸的积累有助于植物抵御盐胁迫带来的氧化应激和离子毒性。
此外，半胱氨酸还可以促进植物对ABAs（植物生长调节剂）的响应，从而增加植物对盐胁迫的耐受力。
2、干旱胁迫干旱胁迫是另一种常见的植物逆境胁迫。
研究发现，在干旱条件下，半胱氨酸合成酶的活性和半胱氨酸的含量均有所增加。
半胱氨酸的积累可以保护细胞膜的稳定性，促进细胞的水分调节。
3、氧化胁迫在植物细胞内，半胱氨酸可以作为重要的抗氧化物质，有助于清除细胞内的有害氧化物。
半胱氨酸的生产则需要半胱氨酸合成酶的催化作用，因此半胱氨酸合成酶在植物抗氧化胁迫中也发挥着关键作用。
富勒烯用途
富勒烯用途
富勒烯是一种由碳原子构成的分子，通常呈现为球状、管状或者球状结构。
它具有许多独特的物理和化学性质，因此在各个领域都有着广泛的应用。
富勒烯在医学领域有着重要的应用。
由于其特殊的结构和生物相容性，富勒烯被广泛用于药物传递系统中。
研究表明，将药物包裹在富勒烯分子内可以提高药物的稳定性和生物利用度，从而减少药物的副作用和毒性。
此外，富勒烯还可以作为抗氧化剂，帮助清除自由基，预防疾病的发生。
富勒烯在材料科学领域也有着重要的应用。
由于其强度高、导电性好、耐热性强等特点，富勒烯被广泛用于制备高性能材料。
例如，将富勒烯添加到聚合物中可以提高材料的机械性能和导电性能；将富勒烯用作涂层材料可以提高材料的耐磨性和耐腐蚀性。
此外，富勒烯还可以用于制备纳米材料、光电器件等领域。
富勒烯在能源领域也有着重要的应用。
由于其独特的导电性和光学性质，富勒烯被广泛用于太阳能电池、锂离子电池等能源器件中。
研究表明，将富勒烯添加到太阳能电池中可以提高电池的光电转换效率；将富勒烯作为锂离子电池的电极材料可以提高电池的循环稳定性和充放电性能。
富勒烯还在环境保护、生物技术、纳米技术等领域有着广泛的应用。
例如，富勒烯可以用于净化水源、吸附有害气体，保护环境；可以用于生物成像、药物研发，推动生物技术的发展；可以用于纳米传感器、纳米材料制备，促进纳米技术的应用。
总的来说，富勒烯作为一种具有独特性质的碳材料，具有广泛的应用前景。
随着科学技术的不断发展，相信富勒烯在各个领域的应用将会越来越广泛，为人类社会的发展做出更大的贡献。
半胱氨酸Cys
半胱氨酸Cys学名：2-氨基-3-巯基丙酸。
一种脂肪族的含巯基的极性α氨基酸，在中性或碱性溶液中易被空气氧化成胱氨酸。
L-半胱氨酸是蛋白质合成编码氨基酸，哺乳动物非必需氨基酸和生糖氨基酸。
D-半胱氨酸存在于萤火虫的萤光素酶中。
符号：C。
半胱氨酸，一种生物体内常见的氨基酸，人体必须的氨基酸之一。
分子式：cysteine HSCH2CH（NH2）COOH，为含硫α-氨基酸之一，遇硝普盐（nitroprusside）呈紫色（因SH而显色），存在于许多蛋白质、谷胱甘肽中，与Ag+，Hg+，Cu+等金属离子可形成不溶性的硫醇盐（mercapti－de）。
即R －S－M′， R－S－M″－S－R（M′，M″各为1价、2价金属）。
半胱氨酸cysteine(Cys)1名称：cysteine2缩写：Cys3分子量：157.5一种生物体内常见的氨基酸，可由体内的蛋氨酸（甲硫氨酸，人体必需氨基酸）转化而来，可与胱氨酸互相转化。
HSCH2CH（NH2）COOH，(C3H7NSO2)为含硫α-氨基酸之一，遇硝普盐（nitroprusside）呈紫色（因SH而显色），存在于许多蛋白质、谷胱甘肽中，与Ag+，Hg+，Cu+等金属离子可形成不溶性的硫醇盐（mercapti－de）。
即R－S －M′， R－S－M″－S－R（M′，M″各为1价、2价金属）。
半胱氨酸是属于非必需氨基酸。
在动物体内是从蛋氨酸和丝氨酸经过胱硫醚而合成。
无机硫黄（来自硫酸盐）导入到半胱氨酸，在植物和细菌中，从硫酸经过3'-磷酸腺苷-5'-磷酸硫酸和亚硫酸还原生成的硫化氢通过和O- 乙酰丝氨酸或丝氨酸反应而生成。
半胱氨酸的分解是在厌氧条件下通过脱硫氢酶的作用分解成丙酮酸和硫化氢和氨，或是通过转氨基作用，经由中间产物β-巯基丙酮酸分解成为丙酮酸和硫黄，在氧化条化条件下，氧化成半胱氨酸亚硫酸后，可经转氨基作用分解成为丙酮酸与亚硫酸，以及由脱羧基作用分解成为亚牛磺酸、牛磺酸等。
半胱氨酸铝配位络合
半胱氨酸铝配位络合1.引言1.1 概述概述半胱氨酸铝配位络合是一个重要的研究领域，在生物化学和材料科学中具有广泛的应用前景。
半胱氨酸作为一种含硫氨基酸，在生物体内广泛存在并发挥重要的生物学功能。
铝是地壳中丰富的元素之一，具有广泛的工业应用和重要的生物学效应。
半胱氨酸和铝之间的配位络合反应已经引起了广泛的关注和研究。
本文旨在探讨半胱氨酸与铝的配位络合反应，并研究影响该反应的因素及其应用前景。
首先，我们将对半胱氨酸的特性和铝的特性进行介绍。
半胱氨酸作为一种含硫氨基酸，具有独特的结构和化学性质，其在生物体内参与多种重要的生物学过程。
铝作为一种轻金属元素，具有良好的导电性和热导性，因此在工业中被广泛应用。
接着，我们将详细讨论半胱氨酸和铝之间的配位络合反应。
半胱氨酸的硫原子与铝形成强烈的锯齿状络合物，这种络合物具有独特的结构和物理化学性质。
我们将探讨半胱氨酸与铝的络合反应机理，并分析影响该反应的因素，例如温度、pH值等。
最后，我们将展望半胱氨酸铝配位络合在生物化学和材料科学领域的应用前景。
这种络合反应可以用于生物传感器的制备、药物递送系统的设计以及材料的合成和改性等方面。
由于半胱氨酸铝络合物的稳定性和生物相容性，其在生物医学领域具有潜在的应用价值。
综上所述，半胱氨酸铝配位络合是一个重要的研究课题，对于深入理解生物化学和材料科学领域具有重要意义。
通过对半胱氨酸与铝的配位反应的研究，可以为生物传感技术和医学材料的开发提供重要的科学依据和理论支持。
随着技术的不断进步和研究的深入，半胱氨酸铝配位络合的应用前景将更加广阔。
1.2文章结构文章结构部分的内容可以包括以下内容：在本文中，我们将对半胱氨酸与铝的配位络合进行详细的探讨。
首先，我们将介绍半胱氨酸的特性，包括其化学性质和结构特点。
然后，我们将研究铝的特性，并探讨其在自然界和工业中的存在形态。
接着，我们将展示半胱氨酸与铝离子之间的络合反应，包括化学方程式和反应机制。
富勒烯的用途
富勒烯的用途富勒烯是由碳原子通过共价键连接形成的分子。
它的分子结构类似于一个由12个五角形和20个六角形构成的空心球体。
富勒烯的发现为纳米科技领域带来了巨大的潜力，具有广泛的应用前景。
首先，富勒烯在医药领域有重要的应用。
富勒烯具有良好的生物相容性和抗氧化性能，可以用于制备药物递送系统，帮助药物精确释放到靶向部位，降低药物副作用和毒性。
例如，将药物包裹在富勒烯结构中，可以延长药物的血液循环时间，提高药物稳定性，从而增强治疗效果。
此外，富勒烯还可以作为抗氧化剂，具有清除自由基、保护细胞免受氧化损伤的作用，有望用于治疗多种疾病，如癌症、心血管疾病和神经退行性疾病等。
其次，富勒烯在能源领域也有着广泛的应用前景。
由于其特殊的结构和电子性质，富勒烯具有良好的导电性和光敏性，可用于制备高效的太阳能电池和光电器件。
将富勒烯纳米晶体作为电池材料，可以增加光电转换效率和电池稳定性，提高太阳能利用率。
此外，富勒烯还可以用于制备超级电容器、锂离子电池和燃料电池等能源存储和转换设备，以实现可持续能源的开发和利用。
此外，富勒烯还有很多其他的应用。
例如，在材料科学领域，富勒烯具有较高的力学强度和耐热性，可以用于制备高强度的复合材料和纳米材料，如富勒烯纳米管和富勒烯纳米纤维，用于增强材料力学性能和导电性能。
在电子学领域，富勒烯可以作为有机半导体材料，制备高性能的有机场效应晶体管和有机光电器件。
在环境领域，富勒烯具有吸附和催化活性，可用于治理水和大气污染，如去除重金属离子、有机污染物和空气中的有害气体等。
在传感器领域，富勒烯可以作为敏感层材料，制备高灵敏度和选择性的化学和生物传感器，应用于食品安全检测、生物医学诊断和环境监测等方面。
总之，富勒烯具有广泛的应用前景，在医药、能源、材料科学、电子学、环境和传感器等领域发挥着重要作用。
随着对富勒烯研究的深入和应用技术的进步，相信富勒烯将为人类带来更多的创新和发展机遇。
富勒烯相关知识.doc
富勒烯相关知识.doc富勒烯制备⽬前较为成熟的富勒烯的制备⽅法主要有电弧法、热蒸发法、燃烧法和化学⽓相沉积法等。
电弧法⼀般将电弧室抽成⾼真空, 然后通⼊惰性⽓体如氦⽓。
电弧室中安置有制备富勒烯的阴极和阳极, 电极阴极材料通常为光谱级⽯墨棒，阳极材料⼀般为⽯墨棒, 通常在阳极电极中添加铁，镍，铜或碳化钨等作为催化剂。
当两根⾼纯⽯墨电极靠近进⾏电弧放电时, 炭棒⽓化形成等离⼦体,在惰性⽓氛下碳分⼦经多次碰撞、合并、闭合⽽形成稳定的C60及⾼碳富勒烯分⼦, 它们存在于⼤量颗粒状烟灰中, 沉积在反应器内壁上, 收集烟灰提取。
电弧法⾮常耗电，成本⾼，是实验室中制备空⼼富勒烯和⾦属富勒烯常⽤的⽅法。
燃烧法将苯、甲苯在氧⽓作⽤下不完全燃烧的碳⿊中有C60或C70，通过调整压强、⽓体⽐例等可以控制C60与C70的⽐例，该法设备要求低，产率可达到0.3%-9%，是⼯业中⽣产富勒烯的主要⽅法。
化学⽓相沉积（CVD）主要⽤于制备碳纳⽶管，合适实验条件可制备出富勒烯。
反应过程：有机⽓体和N2压⼊⽯英管，⽤激光、电阻炉或等离⼦体加热，⽓体分⼦裂解后在催化剂表⾯⽣长成富勒烯或碳纳⽶管。
催化剂⼀般为Fe、Co、Ni、Cu颗粒。
CVD设备简单，原料成本低，产率⾼；并且反应过程易于控制，可⼤规模⽣产。
提纯通常是以C60为主，C70为辅的混合物，还有碳纳⽶管、⽆定形碳和碳纳⽶颗粒。
决定富勒烯的价格和其实际应⽤的关键就是富勒烯的纯化。
实验室常⽤的富勒烯提纯步骤是：从富含C60和C70的烟尘中先⽤甲苯索⽒提取,然后纸漏⽃过滤。
蒸发溶剂后,剩下的部分(溶于甲苯的物质)⽤甲苯再溶解，再⽤氧化铝和活性碳混合的柱⾊谱粗提纯，第⼀个流出组分是紫⾊的C60溶液，第⼆个是红褐⾊的C70，此时粗分得到的C60或C70纯度不⾼，还需要⽤⾼效液相⾊谱（纯度⾼，设备昂贵，分离量⼩）来精分。
Nagata发明了⼀项富勒烯的公⽄级纯化技术。
该⽅法通过添加⼆氮杂⼆环到C60, C70等同系物的1、2、3-三甲基苯溶液中。
富勒烯原理
富勒烯原理富勒烯是由碳原子构成的一种特殊结构的分子，其结构类似于一个由20个六边形和12个五边形组成的足球。
富勒烯的发现为纳米科技领域带来了新的突破，也引起了广泛的研究兴趣。
本文将探讨富勒烯的原理和一些相关的应用。
富勒烯的原理主要涉及碳原子的排列方式和化学键的形成。
富勒烯中的碳原子以sp2杂化形式存在，形成了碳原子之间的共价键。
这种特殊的结构使得富勒烯具有许多独特的性质。
富勒烯具有高度的稳定性。
由于碳原子之间的共价键结构，富勒烯能够抵抗外部环境的影响，并保持其形状和结构的完整性。
这种稳定性使得富勒烯在许多领域具有广泛的应用前景。
富勒烯具有良好的导电性。
由于富勒烯中的碳原子之间形成了共轭体系，电子能够在富勒烯分子中自由传导。
这使得富勒烯成为一种优良的电子传输材料，可以用于制备高效的电子器件。
富勒烯还具有良好的化学反应活性。
富勒烯分子表面上的碳原子具有较高的化学活性，可以与其他物质发生反应。
这为富勒烯的功能化改性提供了可能，使其在药物传递、材料合成等领域有着广泛的应用。
富勒烯还具有良好的光学性能。
由于富勒烯分子中的共轭体系，它能够吸收和发射可见光。
这使得富勒烯成为一种优良的光学材料，可用于制备太阳能电池、光电器件等。
在实际应用中，富勒烯已经在许多领域得到了应用。
例如，在能源领域，富勒烯被用作太阳能电池的材料，可以将太阳能有效地转化为电能。
在医学领域，富勒烯被用作药物传递的载体，可以将药物有效地输送到靶组织，提高疗效并减少副作用。
此外，富勒烯还可以用于材料合成、催化剂等领域。
然而，尽管富勒烯具有许多优良的性质和潜在的应用，但其应用仍面临一些挑战。
首先，富勒烯的制备成本较高，限制了其大规模应用的发展。
其次，富勒烯在环境中的稳定性较差，容易发生聚集和降解。
此外，富勒烯的毒性和生物相容性也需要进一步研究。
富勒烯是一种具有特殊结构和优良性质的分子，其原理涉及碳原子的排列和化学键的形成。
富勒烯具有高度的稳定性、良好的导电性、化学反应活性和光学性能。
富勒烯用途
富勒烯用途
富勒烯是一种由碳原子构成的球形分子，其结构类似于足球，因此也被称为碳足球。
富勒烯的发现是化学史上的一大突破，它不仅具有独特的结构，还具有许多重要的应用价值。
富勒烯具有良好的导电性和导热性，因此可以用于制造电子元件和热传导材料。
例如，富勒烯可以用于制造高效的太阳能电池，其效率比传统的硅太阳能电池更高。
此外，富勒烯还可以用于制造高性能的电子器件，如场效应晶体管和有机发光二极管等。
富勒烯还具有良好的光学性能，可以用于制造光学器件和光学材料。
例如，富勒烯可以用于制造高透明度的玻璃，其透明度比传统的玻璃更高。
此外，富勒烯还可以用于制造高效的光学传感器和激光器等。
富勒烯还具有良好的生物相容性，可以用于制造生物医学材料和药物载体。
例如，富勒烯可以用于制造高效的药物传递系统，可以将药物精确地输送到病变部位，从而提高治疗效果。
富勒烯具有广泛的应用前景，可以用于制造电子元件、光学器件、生物医学材料等。
随着科学技术的不断发展，富勒烯的应用领域还将不断扩大，为人类带来更多的福利。
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2009年第29卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第11期, 1700～1707 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1700～1707
* E-mail: wushi@zju.edu.cn Received September 17, 2008; revised December 3, 2008; accepted April 15, 2009.
·综述与进展· 金属卟啉对杂环及DNA分子识别的研究进展 朱隆懿a,b 孙 羽b 王 倩a 吴 师*,a (a浙江大学化学系 杭州 310027)
(b浙江大学生物工程系 杭州 310027)
摘要 介绍了近几年国内外关于组装金属卟啉对杂环分子、DNA碱基以及RNA的分子识别的研究进展, 并简述了本课题组对金属卟啉与杂环及药物分子复合物的理论研究工作. 金属卟啉广泛存在于自然界和生物体中, 此识别过程对研究和模拟生命体中各种细胞之间的相互作用具有重要意义. 组装后的金属卟啉可通过轴向配位、氢键及π-π堆积作用等识别杂环分子. 金属卟啉对DNA的识别主要有四种作用方式, 而金属卟啉对DNA以及RNA分子的识别主要靠疏水作用力、静电力以及自堆叠作用. 卟啉阳离子与DNA的结合位点受主体侧链取代基的空间结构影响. 金属卟啉对药物分子的识别靠配位键和氢键进行, 以配位键结合的复合物通常具有更高的结合能. 关键词 金属卟啉; 杂环; DNA; 药物分子; 分子识别
Progress in Binding Affinities of Metal Porphyrins to Heterocycles and DNA
Zhu, Longyia,b Sun, Yub Wang, Qiana Wu, Shi*,a (a Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027) (b Department of Bioengineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027)
Abstract The novel development on the binding affinities of self-assembled metal porphyrins to heterocy-cles, DNA base pairs and RNA has been introduced. Theoretical research in our group on the complexes formed by the metal porphyrins with heterocyclic and pharmaceutical molecules has been summarized. The metal porphyrins widely exist in the natural world and biological organisms. These binding processes are important to exploring and simulating the interactions among different kinds of cells in living things. The binding affinities of the self-assembled metal porphyrins to heterocycles are caused by ligation effects, hy-drogen bonds and π-π interactions. There exist four binding situations between the metal porphyrins and DNA. The binding processes of metal porphyrins to DNA and RNA result from hydrophobic, static and self-stacking interactions. The binding sites of cationic porphyrins to DNA are affected by the steric effect of substituents on the side chain. The metal porphyrins bind pharmaceutical molecules mainly via ligation in-teraction and hydrogen bonding. The complexes formed by ligation exhibit stronger binding affinities than those formed by hydrogen bonds. Keywords metal porphyrin; heterocycle; DNA; pharmaceutical molecule; binding affinity
卟啉是由4个吡咯环和4个次甲基桥联起来的共轭体系, 其吡咯环和次甲基上的氢原子均可被取代[1]. 若卟啉分子中2个N上的氢被金属原子取代, 则形成金属卟啉配合物. 金属卟啉配合物广泛存在于自然界和生物体中, 如血红素、叶绿素和细胞色素等[2]. 金属卟啉作为
主体通过金属原子与客体分子之间的配位作用及主体 No. 11 朱隆懿等：金属卟啉对杂环及DNA分子识别研究进展 1701 和客体分子之间的分子间弱相互作用等对客体进行分子识别, 形成复合物. 通过改变配体的种类, 分析不同配体与金属卟啉配合后结合能或缔合常数及光谱等的变化, 可以找出特定客体分子与主体结合后的参数特征, 从而达到分子识别的目的[3]. 锌卟啉在金属卟啉主体中是一类常见的主体, 其合成方法已有综述[4], 可用来识别咪唑、吡啶、胺类、氨基酸及核酸等生物小分 子[5]. 分子识别过程的研究在模拟生物体内的化学反应、锌酶的作用机理以及分子治疗方面具有重要意 义[6～10], 在高聚物合成组装及催化方面也显示出优越性能[11]. 分子识别与组装还可用来制造分子机器[12]. 本文着重介绍组装后的金属卟啉对小分子以及RNA, DNA等大分子的识别. 1 组装的金属卟啉对小分子的识别 1.1 以组装的金属卟啉为主体 金属卟啉可以与其它分子组装形成大分子主体, 对小分子进行识别. Oike等[13]报道了一种锌卟啉与多肽组装形成的螺旋大环状主体. 该主体包含两个锌卟啉并由螺旋状的寡聚多肽连接, 形成一个手性空穴(Eq. 1). 该主体可以使螺旋状的客体进入主体的空腔内, 进而对螺旋状的寡聚多肽客体进行光学拆分和手性识别. 通过改变主体中的螺旋状臂, 还可以识别具有特定结构的多肽. 锌卟啉和钴卟啉的活性亚甲基中的Ｈ原子用苯基取代后, 可连接冠醚, 用来识别吡嗪、哌嗪及联吡啶 等[14]. 此方法设计的巧妙之处在于客体分子都在对位上含有两个氮原子, 通过分别与两个主体分子进行轴向配位可进行分子自组装(Scheme 1a). 而溶于水的冠醚侧链可识别碱金属阳离子, 进而对这种Langmuir膜进行结构微调. 这类主体也可通过冠醚对碱金属阳离子的识别使阴离子得以向锌配位, 实现多重识别[15]. 锌卟啉的活性亚甲基中的Ｈ原子也可用环戊二烯基取代, 借助于二茂铁的形成, 可对以环戊二烯为配体的含氮阳离子客体进行识别, 客体中的阴离子与锌配位, 增强结合能力(Scheme 1b)[16]. 此类主体能够靠配位键与带吡啶基的足球吡咯形成具有良好光物理性质的复合物[17]. 理论上认为, 环芳烃修饰的金属(Zn, Fe, Co)卟啉能形成离子隧道来容纳溶剂化的氯离子[18]. 氧杂蒽修饰的锌和铁卟啉也可通过多重作用识别小分子, 卟啉末梢的氢键可使构型呈刚性[19]. 苯基修饰的锌和铁卟啉还可形成六配位的双吡啶和双咪唑金属卟啉复合物[1]. 苯磺酸基修
饰的铁卟啉可通过配位键识别吡啶桥联的双环糊精, 用来模拟肌血球素的功能, 其中环糊精侧链可与苯磺酸基进行分子自组装(Scheme 1c)[20].
a
b
c Scheme 1 1.2 以组装的金属卟啉二聚体为主体 Borovkov等[3]用经烷基修饰的并以乙基相连所形
成的一个镊子状的手性金属卟啉二聚体(Scheme 2a)对含氮手性小分子的识别也十分成功. 在非极性溶剂中, 该二聚体的两个生色团距离较近, 这样两个卟啉环中的电子就可以相互跃迁, 这是产生手性诱导反应的基础. 金属卟啉间的手性碳中的电子异常活跃, 也可以相互跃迁. 但是它们之间的电子相互作用力很容易被客体的配位作用所削弱, 而使两个卟啉分子相互分离, 卟啉分子同乙基间形成的夹角也会变大[21]. 当一对手性分子分
别进攻相应的手性二聚体时, 会因二聚体中卟啉分子的角度和旋转方向的不同而显示出不同的光谱性质, 从而达到识别目的. 1702 有 机 化 学 Vol. 29, 2009
a
b Scheme 2 可见, 这类主体首先是将原非手性金属卟啉的活性亚甲基中的Ｈ原子用手性集团取代, 制成手性的二聚体作为识别主体. 其中手性主体可以对手性及非手性客体进行识别, 外消旋主体也可以对手性客体进行识别, 此外客体上取代基的立体效应还可以用来制成手性超分子开关[3]. 另外, 靠芳胺及炔基连接的卟啉二聚体[22]及
三聚体[23]等可以通过电荷转移、CH-π及π-π相互作用
来识别带吸电基的赤电子芳环如苝、三硝基甲苯及吡啶等(Scheme 2b). 由锌卟啉和两个酰脲嘧啶形成的复合物可通过氢键组装成二聚体. 该主体含有一条特征裂缝并可以在氯仿溶剂中识别联吡啶[24]. 锌卟啉也可以通过间位连接
形成二聚体, 并在此基础上进行自组装, 在非配位溶剂中形成方形盒状四聚体等组装体. 这些组装体可作为人工光合作用中捕获光子的仿生模型[25]. 另有报道称, 卟
啉可以连接氢醌及苯醌等形成复合物, 该复合物可进行二聚自组装形成超分子复合物[26]. Goldberg[27]报道了一种由金属卟啉和四个吡啶组分组成的复合物和一种由金属卟啉和四个羧苯基组分组成的复合物, 可以通过同型或异型聚合形成二维或三维的分子网络. 分子网络之间由氢键连接. 1.3 以带有大环侧链的金属卟啉为主体 由于咪唑类客体分子的体积较小, 当其与带有空穴的主体结合时缔合常数很大. Koepf等[28]合成了邻二氮