煤中氟的测定
氟含量测定方法综述
吴红雨等人［２４］用离子色谱法测定桑叶中的氟化物。桑叶 样品在６００℃的马弗炉恒温６ｈ干法灰化处理，在标准阴离子 色谱条件下，０．００３ｍｏｌ／Ｌ ＮａＨＣＯ３、０．００２４ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２ＣＯ３为淋 洗液，淋洗液流速１．５ｍＬ／ｍｉｎ，进样体积５０μＬ。相对标准偏 差ＲＳＤ＜５％，样品加标回收率为９３％～９６％。 ５ 电子探针Ｘ射线显微分析法
气相色谱法是在以适当的固定相做成的柱管内，利用 气体（载气）作为移动相，使试样（气体、液体或固体） 在气体状态下展开，在色谱柱内分离后，各种成分先后进 入检测器，用记录仪记录色谱谱图。根据色谱上出现的物 质成分的峰面积或峰高进行定量。只要在气相色谱仪允许 的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法 测定。需气相色谱仪，载流气。此法测定了在玉米［３０］、牙 膏［３１］、尿液［３２］等中的氟含量。
肖上甲等人 用 ［３１］ 柱温９０℃，检测室温度１５０℃，汽化 室温度１５０℃，载气（氮气）流速４５ｍＬ／ｍｉｎ的气相色谱法测 定了牙膏中的氟含量。在牙膏中的精密度为２．９％～８．２％， 回收率为９９％～１０５．４％，方法的检出限为０．００１μｇ／ｇ。 ９ 中子活化法
中子活化法利用中子照射某些元素，产生核反应，使 这些元素转变为放射性核素的过程，称为活化。研究活化 产生的核素的放射性特点，如半衰期、射线的种类和能量 等，来确定试样中某些元素含量的方法。需放射性同位素 密度仪。此法测定了在萤石矿［３３］、古脊椎动物化石［３４］等中 的氟含量。
对离子色谱法测定煤炭中氟和氯量中样品处理方法的比较
对离子色谱法测定煤炭中氟和氯量中样品处理方法的比较冯媛媛;徐志斌【摘要】用离子色谱法测定煤炭中氟和氯含量,对样品的两种前处理方法(高温燃烧水解和氧弹燃烧法)的适用性进行比较.选取含氟及氯的煤标准物质,分别用上述两种前处理方法处理后,将所得试液用同样分析条件进行测定.结果表明:① 氧弹燃烧法的检出限(3S/N)(F-0.036μg·g-1,Cl-0.099μg·g-1)低于高温燃烧水解法(F-0.072μg·g-1,Cl-0.198μg·g-1);②两种方法对氟、氯的测定结果均与标准物质的认定值相符,对氯测定结果的准确度和精密度较高,测定值与认定值之间的相对误差在-1.0%~1.0%之间;③ 对氟测定,氧弹法结果的准确性低于高温燃烧水解法,前者与认定值的相对误差在-6.5%~-4.0%之间,而后者与认定值的相对误差在0.36%~3.6%之间.但氧弹燃烧法不适用于灰分大于25%的煤样.%The adaptability of 2 methods (i.e.,Ⅰ.combustion-hydrolysis method and Ⅱ.oxygen bomb method)for pretreatment of coal samples in IC-determination of fluorine and chlorine in coal was comparatively studied.CRM′s of coal containing F- and Cl-were used in the testing.The CRM′s were treated separately by the 2 methods,and the sample solutions were analyzed by the same procedure for their contents of F- and Cl-.It was shown by the experimental results,that①the values of detection limit (3S/N)found by methodⅡ(F-0.036μg· g-1 ,Cl-0.099μg·g-1 )were lower than those found by methodⅠ(F-0.072μg·g-1 ,Cl-0.198μg·g-1 );②analytical results of F- and Cl- obtained by both of the methods were found in consistency with the certified values of the CRM′s,while the results of Cl- were shown to be better in accuracy and precison,as the values of relative error between the results found and thecertified values attained in the range within 1 .0%;③ results for F-obtained by methodⅡwere less accurate than those obtained by methodⅠ,as i n the former case,values of relative error were ranged from-6.5%to-4.0%,and in the letter case,values of relative error were ranged from 0.36%to3 .6%.Furthermore,the methodⅡwas not suitable for treatment of coal samples with ash contents higher than 25%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2017(053)005【总页数】5页(P598-602)【关键词】离子色谱法;氟;氯;煤炭【作者】冯媛媛;徐志斌【作者单位】河北出入境检验检疫局技术中心,唐山063200;河北出入境检验检疫局技术中心,唐山063200【正文语种】中文【中图分类】O657.7我国是煤炭消费大国，煤在直接燃烧过程中，氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，氯以氯化氢或有毒的有机氯化物如二噁英、吠喃等形式释放，污染环境，直接或间接影响人体健康。
煤中氟的测定方法
煤中氟的测定方法
哇塞，煤中氟的测定方法可真是个重要的事儿呢！那咱就好好聊聊。
要测定煤中氟，一般可以采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法。
先把煤样和少量石英砂混合均匀，放入镍坩埚中，再覆盖上一层三氧化钨。
接着，把镍坩埚放入高温炉中，在氧气流中燃烧水解。
燃烧后的气体通过吸收液吸收，然后用氟离子选择电极测定氟离子浓度。
这里面有好多要注意的地方呢！比如，煤样和石英砂一定要混合得特别均匀，不然结果可能就不准确啦；还有，燃烧水解的温度和时间都得严格控制好，不然也会影响测定结果呀。
而且，操作过程中一定要小心，别碰到高温的部分，以免烫伤自己哟！
在这个过程中，安全性那可是相当重要的呀！毕竟高温炉温度那么高，操作不当就容易出危险呢。
所以一定要严格按照操作规程来，做好防护措施。
稳定性也不能忽视呀，每次实验的条件都要尽量保持一致，这样得出的结果才可靠呢。
那这种测定方法有啥应用场景和优势呢？它可以用于煤质分析、环境保护等领域呀。
优势可不少呢，它的灵敏度高、准确性好，而且操作相对来说也不是特别复杂，很适合用来测定煤中氟的含量呢。
咱来举个实际案例吧。
有一次，在一个煤质检测实验室里，工作人员就用这种方法测定了一批煤样中的氟含量。
结果发现，有些煤样中的氟含量比较高，这就提醒人们在使用这些煤的时候要注意氟的排放问题，以免对环境造成污染呢。
通过这次测定，工作人员对这批煤的质量有了更清楚的了解，也为后续的使用和处理提供了重要的依据。
煤中氟的测定方法真的很重要呀！它可以帮助我们更好地了解煤的性质，为煤的利用和环境保护提供有力的支持呢！。
GB煤现行标准
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GB/T 3558-1996 煤中氯的测定方法
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GB/T 3715-1996 煤质及煤分析有关术语
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GB 3812-1983 褐煤蜡试样的采取和缩制方法
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GB 3836.15-2000 爆炸性气体环境用电气设备 第15部分;危险场所电气安装(煤* 矿除外)
GB 3836.16-2006 爆炸性气体环境用电气设备.第16部分; 电气装置的检查和维*护(煤矿除外)
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GB/T 7702.8-1997 煤质颗粒活性炭试验方法 苯酚吸附值的测定
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GB/T 7702.9-1997 煤质颗粒活性炭试验方法 着火点的测定
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GB/T 7702.10-1997煤质颗粒活性炭试验方法 防护时间的测定
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GB/T 7702.11-1997煤质颗粒活性炭试验方法 苯蒸气防护时间的测定
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GB/T 7702.16-1997煤质颗粒活性炭试验方法 pH值的测定
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GB/T 7702.17-1997煤质颗粒活性炭试验方法 漂浮率的测定
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GB/T 7702.18-1997煤质颗粒活性炭试验方法 焦糖脱色率的测定
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GB/T 7702.19-1997煤质颗粒活性炭试验方法 四氯化碳脱附率的测定
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GB/T 2295-1980 煤沥青灰分测定方法
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GB/T 2559-2005 褐煤蜡测定方法
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GB/T 2565-1998 煤的可磨性指数测定方法(哈德格罗夫法)
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GB/T 2566-1995 低煤阶煤的透光率测定方法
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GB/T 3058-1996 煤中砷的测定方法
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GB/T 3414-1994 煤机用热轧异型钢
高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟
高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟雷翠琼【摘要】高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟,具有灵敏度高、重现性好、干扰少等优点,在测量过程中多注意水解温度、水解时间、氧气通量及试液的pH调节等因素,可以得到更准确、可靠的测量结果.【期刊名称】《云南地质》【年(卷),期】2007(026)003【总页数】5页(P360-364)【关键词】煤中氟测定;电极斜率;标准加入法;离子选择电极法【作者】雷翠琼【作者单位】云南省煤炭产品质量监督检验站,云南,曲靖,655000【正文语种】中文【中图分类】O6-31氟是有害元素之一，我国煤中氟含量一般在50～300ug/g之间。
煤燃烧时氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固定在土壤或流入水中，对环境造成污染。
同时，氟的化学性质非常活泼，既不会生成不溶性化合物，又不会生成带色物质，因此不能用经典的重量法或比色法来测定。
国际GB/T4633-1997中规定了用高温燃烧水解法和半熔法来测定煤中的氟。
本文对标准中用高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟时遇到的各种问题进行探讨，便于更准确、有效的使用该标准。
1 实验方法1.1 试剂、材料与仪器设备氢氧化钠(GB/T629)，10%溶液；硝酸(GB/T626)溶液，1+5(V+V)；石英砂，粒度(0.5～1mm)。
溴甲酚绿指示剂(HG3-1220)，0.1%无水乙醇溶液配制。
氟标准储备液：称取预先在120℃烘干2h的氟化钠2.2101g于烧杯中，加蒸馏水溶解，用蒸馏水转入1 000ml容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，贮于塑料瓶中备用。
此溶液每毫升含氟1 000ug。
氟标准工作液：用储备液稀释配制每毫升含氟100ug、250ug、500ug的工作溶液，贮于塑料瓶中备用。
总离子强度调节缓冲溶液：称取294g柠檬酸三钠(Na3C10H2O7)(HG3-1298)和20g硝酸钾(GB/T647)溶于约800ml水中，用1+5硝酸溶液调节pH为6.0，用水稀释至1 000ml，贮于塑料瓶中备用。
煤中氟测定方法解析及改进
煤中氟测定方法解析及改进摘要：氟含量限额是环境保护、污染控制、雾霾减少管理中应注意的内容。
氟是化学上非常活跃的元素，与其他元素或化合物不形成有色化合物或沉淀物，用重量法或比色法测定各种样品中微量的氟比较困难。
氟选择电极是目前成熟的离子选择电极。
应用氟电极测定煤中的氟具有灵敏度高、重现性好、干扰小的优点。
因此，国家标准GB/T 4633-2014采用氟离子选择电极法测定煤中的氟含量。
本文主要分析了煤中氟测定方法的分析和改进。
关键词：煤中氟；测定方法；氟离子选择电极；氟电极法引言氟是煤的有害成分之一，燃烧后几乎完全转化为挥发性化合物，排放到大气中，然后固定在土壤或水中。
每天从饮用水中摄入一定数量的氟对人类是危险的，并可能导致急性或慢性中毒，主要表现为氟斑牙和软骨症等。
中国煤炭的含氟量一般为50μg/g-300μg/g，少数矿山可达3000μg/g。
因此，有必要结合煤炭中氟化物测定的相关研究，制定快速准确的煤炭氟含量测定方法，以确定氟化物的分布情况。
1氟离子选择电极法测定原理当氟电极插入含氟离子的溶液中时，电极的电势会根据溶液中氟离子的活动而变化，煤样会在氧和水蒸气混合流中燃烧水解物，而煤中的所有氟化物都会转化为挥发性氟化物。
如果以氟电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，采用标准添加法测定样品溶液中氟离子的浓度，可以计算出煤炭样品中氟含量。
国家标准GB/T 4633-2014《煤炭中氟的测定方法》规定采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法测定煤炭中的氟化物含量，在国内外广泛运用。
但由于温度和燃烧水解时间、实验环境温度/溶液温度、氟电极的实际斜率、反应时间等因素，其测量结果的准确性可能会受到影响，氟元素的化学性质非常活跃，其含量通常由电化学测定，离子选择电极是最有效的方法。
氟离子选择电极法是以氟离子选择电极为指示电极、饱和氯化钾甘汞电极为参比电极用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度的试验方法。
2试验部分2.1操作工具和条件高温燃烧水解装置和电位测量装置使用GB/T 4633-2014中规定的相应仪器。
浅析煤炭中氟元素的检测方法
区域治理前沿理论与策略煤炭作为我国的主要能源，其消耗量非常高，在煤炭开采、运输、洗选、淋溶（滤）、燃烧等加工利用过程中，煤中的微量元素会发生迁移、析出，入侵到大气、水、土壤和生态环境中，严重威胁人类生存和生活环境。
除此之外，煤炭中有害微量元素可以通过各种渠道，影响环境和人类健康。
氟是煤炭中的有害微量元素之一，会对生态环境带来严重的危害。
一、煤炭中氟元素的危害通常情况下，我国煤炭中的氟含量在0.005％到0.03％之间，少数矿区含氟可达0.08％左右，个别矿区则可高达3％。
氟是人体必需的微量元素之一，也是环境保护要求控制的元素，具有很高的毒性，对生长发育、骨骼代谢等都有重要的影响。
人体缺氟会引起多种生理和病理变化，人体摄入适量的氟有益于身体健康，但摄氟过量会导致氟中毒，是危害动植物最为严重的一种污染物。
更为值得关注的是，氟元素和混合气体的协同作用对植物的危害远大于两者单独作用的叠加。
在我国一些以煤炭为主要燃料的地区、西部偏远山区村民的牙齿变黄、变黑，很多人都是满口黄牙、身体的骨骼变形、还有一些人身形矮小，弯腰驼背，甚至于畸形，甚至有些人瘫痪在床，皮肤大片溃烂。
其主要原因是村民所在地区干旱缺水，在饮用水中氟浓缩，含量偏高；使用氟含量高的煤，在很大程度上对空气和食物造成了污染。
现阶段，环境与发展逐渐成为人类社会面临的两大问题。
经济发展所带来的环境问题越来越引起大家的广泛关注，在发展中保护环境已经成为一个需要解决的问题。
因此，精确地掌握煤炭中氟元素的含量对于控制其对环境的污染程度具有重要作用。
二、煤炭中氟元素的检测方法在煤燃烧过程中，煤炭中的氟元素会生成含氟气体，其对环境、设备有很大的危害。
因此，相关技术人员应该研究煤炭中氟的测定方法，而煤炭中氟的测定是一项十分困难和具有挑战性的工作。
现阶段，煤炭中氟元素的检测方法主要有直接检测法和间接检测法。
2.1直接检测法仪器分析是煤中微量元素分析的一种重要方法，但直接测定煤中氟的报道极少。
离子选择性电极法测定工中氟含量的影响因素
离子选择性电极法测定工中氟含量的影响因素氟是化学性质十分活泼的元素，也是煤中毒害性元素之一，煤燃烧时氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固定在土壤里或流入水中。
生长在高氟土壤中的植物则会通过根部吸收氟化物，人或牲畜则会因食用高氟食物或饮用高氟水而中毒。
研究表明，HF对人体的毒性是SO2的20倍，对植物具有强烈吸收和累积大气中HF的作用，不仅植物本身严重受害，而且通过食物链毒害人类和动物，破坏钙磷的正常代谢，抑制酶的活性，影响神经系统，产生低钙症、氟斑牙、氟骨症及氟中毒。
我国煤含氟量一般在50豪爽/克~300毫克/克。
少数矿区高达3000毫克/克。
因此，准确测定蒌中氟含量，对保护地球环境具有重要的意义。
高温燃烧--氟离子选择性电极法方便快捷，准确度高，实用性强，可作为煤及其它矿物质中氟含量测量的有效方法，但其测定结果的准确性会受到燃烧水解过程及电位测量系统的影响因素的干扰，主要包括试剂、仪器、煤样质量、通泼水蒸气时间、氧气流量、测量电位、干扰离子、氟电极实测斜率。
在此，很有必要对上述因素做系统分析，从而能够更加高效、准确测定煤中氟含量。
1 实验原理实验采用高温燃烧水解--氟离子选择性电极法煤中意氟量。
煤样与石英砂混合后，在氧气和水蒸气混合气流中经过有机物燃烧和无机物热解2个阶段，经历从煤中分离出各利形态的氟化物并定量地溶于水中的过程。
其中，燃烧阶段的反应机理和高温定硫方法相似，但硫、氮、氯、氟的产物是以SOx、NOx、HCL、SiF4形态转入冷凝水中。
煤样进入高温区之前，可燃物已基本燃烧完全；进入没温区之后，煤灰全部暴露于氧气和水蒸气气流中，此时含氟矿物迅速产生水解反应，氟化物全部释放出来，并定量地转入冷凝水中。
以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度，计算出煤中总氟量。
2 影响因素2.1 试剂2.1.1 石英砂煤样在高温水解时，煤灰中碱金属和碱土金属氟化物分解后形成碱性氧化物，该氧化物很容易与HF反应，把刚释放出来的氟又吸收回去，所以在煤样中加入适量石英砂可以与HF反应生成稳定的SiF4化合物，此化合物也比较容易转入水中。
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煤中氟的测定
一、范围
本方法规定了煤中氟元素量的测定。
本方法适用于煤样品中氟元素量的测定。
本方法检出限（3s）：20μg/g
本方法测定范围：40-2000μg/g
二、规范性引用文件
下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款：
下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。
GB／T20001.4 标准编写规则第4部分：化学分析方法。
GB／T14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。
GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。
三使用仪器PXSJ-216离子计
四、试剂：
1. 2% KOH-8% NaOH溶液的配制：称取20g KOH和80g NaOH 于1000ml烧杯中，少量水溶解定容1000ml，摇匀。
2. 1mol/l柠檬酸三钠溶液的配制：称取294g柠檬酸三钠固体于1000ml烧杯中，少量水溶解定容1000ml，摇匀。
3. 溴甲酚紫溶液的配制：称取0.1g溴甲酚紫固体于100ml烧杯中，少量水溶解定容100ml，摇匀。
4. ρ（F）=20ug/ml的标准溶液
五、分析步骤：
1. 称取1.0000g样品于方瓷舟中，放入马弗炉中400摄氏度恒温灰化4小时以上，取出冷却，放入已加入1g KOH的镍坩埚中，覆盖4g NaOH，然后放入400摄氏度的马弗炉中升温至690摄氏度后熔融10min，取出冷却。
2. 将冷却的装有样品的坩埚放入200ml烧杯中，加入100ml热水提取，取出坩埚，搅均匀放置澄清，待测。
3. 取上述澄清溶液10ml于25ml比色管中，加一滴溴甲酚紫指示剂，用(1+1)HCl中和至溶液由蓝变黄，再加入1mol/l柠檬酸三钠溶液10ml，用水定容至刻度摇匀，用PXSJ-216离子计测定。
标准曲线的配制：分别吸取ρ(F)=20µg/ml标准溶液0、1、2、3、4、5ml，加入2% KOH-8% NaOH 5ml，再加一滴溴甲酚紫指示剂，以下同上。
六、计算公式：
ω(F)/10-6=(m X-m0)/m*V/V1
(注：m X 为测量值，m0 为空白值，m 为称样量，V/V1 为稀释倍数)
(F)/10-6
标样名称GBW11121 GBW11122
标准值248 864
标准偏差S标12 20
测定值241 856 239 852 256 854 258 870 259 874 254 876 240 879 243 860 239 868 251 872 238 879 250 875 238 851
平均值247 867
标准偏差Si 8.21 10.54 平均值标准偏差Sx 2.27 2.92
合成不确定度Uc 15 23
扩展因子k 2 2
扩展不确定度U 30 46
七、讨论：
1.烧样温度不宜过高，温度高于700度易导致结果偏低。
柠檬酸三钠须做合格试验。