高温下对苯二甲酸在醋酸-水溶液中的溶解度预测
对苯二甲酸对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸一水体系中溶解度的测定与关联
对苯二甲酸、对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸一水体系中溶解度的测定与关联对苯二甲酸、对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸一水体系中溶解度的测定与关联第34卷第1期南京工业大学(自然科学版)Vo1.34No.1 2012年1月JOURNALOFNANJINGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY(NaturalScienceEdition)J an.2012doi:10.3969/j.issn.1671—7627.2012.01.027对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸一水体系中溶解度的测定与关联张存吉,万辉,管国锋(南京工业大学化学化工学院,江苏南京210009)摘要:用平衡法测定了318.15—383.15K对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液((醋酸)=94%)中的溶解度.结果表明:实验范围内3种溶质在溶剂中的溶解度均随温度升高而增大;溶解度由大到小的顺序为对甲基苯甲酸,对羧基苯甲醛,对苯二甲酸;用肌方程和经验方程对溶解度数据进行关联,得到了相应的模型参数,模型计算值和实验值相对偏差均小于5%,平均绝对相对偏差均小于3%. 关键词:对苯二甲酸;对甲基苯甲酸;对羧基苯甲醛;溶解度;肌方程;经验方程中图分类号:0645.12文献标志码:A文章编号:1671—7627(2012)01—0126—04 Measurementandcorrelationofsolubilityofterephthalicacid,P-toluic acidand4-carb0xybenzaldehydeinaqueousaceticacidsolutionZHANGCunji,WANHui,GUANGuofeng (CollegeofChemistryandChemicalEngineering,NanjingUniversityofTechnology, Nanjing210009,China)Abstract:Thesaturationsolubilityofterephthalicacid,P—toluicacidand4-carboxybenzaldehydeinaque—OUSaceticacidsolution(W(ac)=94%)wasdeterminedat323.01,382.51Kbythesteadymethod.Itwasfoundthat,solubilityofallthesolutesincreasedwiththeincreaseoftemp erature,andthesolubilityofthesolutesrankedintheorderofp-toluicacid,4-carboxybenzaldehydeandterephthalicacid.Then,Aequationandempiricalequationwereusedforcorrelationandcalculationofth esolubilitydata.Thecalcu—lateddatawereinagreementwithofexperimentaldataforrelativeerrorlessth an5%andaverageabso-luterelativeerrorlessthan3%.Keywords:terephthalicacid;p-toluicacid;4-carboxybenzaldehyde;solubility;Aequation;empiricalequation精对苯二甲酸(PTA)是生产聚酯的重要原料之一.PTA的生产以对二甲苯(PX)和空气为原料,醋酸为溶剂,醋酸钻,醋酸锰为催化剂.PX氧化产物除了对苯二甲酸,还有杂质对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛等.在生产过程中,为了对粗产品的结晶和过滤过程进行调节和控制,需要对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸质量分数为94%的醋酸水溶液中的溶解度数据.王勤波等?测定了403.15,543.15K,PTA在醋酸质量分数分别为60%,70%,80%,90%和100%的醋酸水溶液中的溶解度;韩南银等测定了293.15,373.15K,PTA在醋酸质量分数分别为0,40%,60%,80%和100%的醋酸水溶液中的溶解度;李殿卿等测定了296.25,370.35K,对甲基苯甲酸在醋酸中的溶解度;李静等,?贝4定了 353.15—453.15K,FFA在对二甲苯氧化反应液(含收稿日期:2010,12—30作者简介:张存吉(1985一),男,硕士生,江苏常州人,主要研究方向为传质与分离;管国锋(联系人),教授,E-mail:guangf@.第1期张存吉等:对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸一水体系中溶解度的测定与关联127原料,催化剂,溶剂,助剂等)中的溶解度.上述研究主要测定了PTA在醋酸一水体系中的溶解度数据,而对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在本文研究体系中的溶解度数据报道很少.本文拟测定323.01,382.51K,对苯二甲酸, 对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸质量分数为 94%的醋酸水溶液中的溶解度数据,并用A方程和经验方程对实验数据进行关联,得到相应的模型参数,为粗对苯二甲酸产品的结晶和过滤操作提供基础数据.1实验1.1原料对苯二甲酸,纯度?99.6%,扬子石化化工厂;对甲基苯甲酸,纯度?99%,江苏省磐希化工有限公司;对羧基苯甲醛,纯度?99%,上海海曲化工有限公司;NaCI,分析纯,汕头市西陇化工厂; 冰醋酸,分析纯,上海申博化工有限公司;溶液用蒸馏水配制.1.2溶解度测定用平衡法'钡4定物质溶解度,集热式恒温磁力加热搅拌器控制体系温度:首先使待i贝0定物质充分溶解于固定溶剂体系中,再静置饱和溶液,恒温取上层饱和清液试样,最后分析试样组成,计算溶解度.1.3实验装置校核本文测定了290.15,365.15KNaC1在纯水中溶解度数据,结果如图1所示.由图1可见:该实验方法测定的溶解度数据与文献[6]的值基本一致,说明该实验装置和分析方法准确可靠.290300310320330340350360370 温度图1NaCI在水中的溶解度实验值与文献值比较Fig.1Comparisonbetweenexperimentaldataandliteraturedataofsolubilityofsodiumchlorideinwater 2溶解度数据测定了323.01,382.51K,对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸水溶液(w(醋酸)=94%)中的溶解度,结果如表1一表3所示.表1一表3中所有数据为3次测定实验平均值,平行实验相对偏差<5%.表1对苯二甲酸在94%醋酸水溶液中的溶解度Table1Solubilityofterephthalicacidinaqueousaceticacidsolution128南京工业大学(自然科学版)第34卷表2对甲基苯甲酸在94%醋酸水溶液中的溶解度Table2SolubiHtyofp?toluicacidinaqueousaceticacidsolution表3对羧基苯甲醛在94%醋酸水溶液中的溶解度Table3Solubilityof4-carboxybenzaldehydeinaqueousaceticacidsolution 从表1一表3可以看出在94%醋酸水溶液中的溶解度,由大到小的顺序为对甲基苯甲酸,对羧基苯甲醛,对苯二甲酸.3数据关联与讨论3.1lh方程关联肌方程形式为In1+A)=A(1一1)A方程模型关联所需参数如表4所示.表4溶质的熔点.Table4Meltingtemperatureofsolutes溶质Tm/K对苯二甲酸对甲基苯甲酸对羧基苯甲醛702.2455.1522.8A方程对实验数据的关联结果见表1一表3. 第1期张存吉等:对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在醋酸—水体系中溶解度的测定与关联129方程参数及方程计算值与实验值的平均绝对相对偏差见表5.表53种溶质的肋方程关联模型参数及偏差Table5ParametersintheAhequationanddeviationsfordifferentsolutes 从关联结果可以看出,使用方程对实验数据进行关联,对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛等3种溶质的最大绝对相对偏差为:4.21%, 4.68%和4.73%,平均绝对相对偏差为1.04%, 1.71%和2.53%,方程的计算值与实验值吻合良好.3.2经验方程关联Apelblat等l_9依据Clausius—Clapeyron方程,并假定溶液的焓变为温度的线性函数推导出溶解度经验方程:ln=+争+cln经验方程对实验数据的关联结果见表1一表3. 方程参数及方程计算值与实验值的平均绝对相对偏差见表6.从关联结果可以看出,使用经验方程对实验数据进行关联,对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛等3种溶质最大绝对相对偏差为: 2.11%,4.31%和4.32%,平均绝对相对偏差为 0.90%,1.76%和2.00%,拟合精度较高.表63种溶质的经验方程关联模型参数及偏差Table6Parametersintheempiricalequationanddeviationsfordifferentsolutes溶质经验方程参数AC平均绝对相对偏差/%4结论1)用平衡法测定了323.O1,382.51K对苯二甲酸,对甲基苯甲酸和对羧基苯甲醛在特定溶剂体系中的溶解度,且其由大Nflqf~,序为对甲基苯甲酸, 对羧基苯甲醛,对苯二甲酸.2)分别采用A方程和经验多项式方程对测得的溶解度数据进行关联,得到了相应的模型参数. 用2种模型对体系溶解度估算,计算值和实验值的最大相对偏差均小于5%,平均绝对相对偏差均小于3%.符号说明:A,B,C经验模型参数h与单位溶质熔化焓相关的物理量溶液温度,K溶质的熔点,K饱和溶液中溶质的摩尔分数实验值.计算值A溶质分子的平均大小参考文献:[1]王勤波,徐海波,李希.对苯二甲酸溶解度的测定与关联[J].浙江大学:工学版,2005,39(9):1418—1422.[2]RajeevM.Crystallizationfromsolution:methodsforthestudyofsolubility,kineticsandphasetransfer[D].NewYork:PolytechnicUniversity,2001.[3]韩南银,王利生,孙长字,等.对苯二甲酸在水和醋酸体系中相平衡测定和关联[J].化学工程,2000,28(2):55—58.[4]李殿卿,刘大壮,王福安.对甲基苯甲酸溶解度的测定与关联[J].化工,2001,52(6):541—543.[5]李静,马海洪,丁海兵.对苯二甲酸在反应液中溶解度的测定[J].聚酯工业,2006,19(2):25—27.[6]刘光启,马连湘,刘杰.化学化工物性数据手册[M].北京:化学工业出版社,2002:476.[7]BuehowsH,KsiazezakA,PletrzykS.Solventactivityalongasatu—rationlineandsolubilityofhydrogen—bondingsolids[J].JPhy Chem,1980,84:975—979.[8]LiDianqing,LiuJiangchu,LiuDazhuang,eta1.Solubilitiesofterephthalaldehydic,P—toluic,benzoic,terephthalicandisophthalic acidsinN,N-dimethylformamidefrom294.75to370.45K[J].FluidPhaseEquilibria,2002,200:69—74.[9]ApelblatA,ManzurolaE.Solubilitiesof0-acetylsalieylic,4-amin—osalicylic,3,5-dinitrosalieylie,andP—toluicacid,andmagnesium? DL—aspartarteinwaterfromT=(278to348)K[J].JChemThermodynamics,1999,31(1):85—91.。
对苯二甲酸的生产原理
编号：No.37 课题：对二甲苯氧化生产对苯二甲酸授课内容：●对二甲苯氧化生产对苯二甲酸反应原理●对二甲苯氧化生产对苯二甲酸工艺流程知识目标：●了解对苯二甲酸物理及化学性质、生产方法及用途●掌握对二甲苯氧化生产对苯二甲酸反应原理●掌握对二甲苯氧化生产对苯二甲酸工艺流程能力目标：●分析和判断影响反应过程的主要因素●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响思考与练习：●对二甲苯氧化生产对苯二甲酸催化剂组成、特点及使用方法●影响对二甲苯氧化生产对苯二甲酸反应过程的主要因素有哪些？●绘出对二甲苯氧化生产对苯二甲酸工艺流程图授课班级：授课时间：年月日一、概述１.对苯二甲酸的化学结构式如下：也可以简写为HOOC—（C6H4）—COOH；其分子式为C8H6O4。
对苯二甲酸的名称简写为TPA，相对分子质量为166.13 。
在常温下系白色结晶或粉末状固体，受热至300℃以上可升华，常温常压下不溶于水、乙醚、冰醋酸和氯仿，微溶于乙醇，能溶于热乙醇。
在多种有机溶剂中难溶，但溶于碱溶液。
低毒，易燃，自燃点680℃。
其粉尘与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限0.05g/L～12.5g/ L。
对苯二甲酸最重要的用途是生产聚对苯二甲酸乙二酯树脂（简称聚酯树脂，简写为PET），进而制造聚酯纤维、聚酯薄膜及多种塑料制品等。
2．生产方法对苯二甲酸的生产路线很多，随着石油芳烃生产的发展以及C8芳烃异构分离技术的进步，对二甲苯路线已成为现代聚酯工业广泛采用的原料路线。
同时，生产对苯二甲酸也是对二甲苯的最主要用途。
以对二甲苯为原料，用空气（或氧气）氧化生产对苯二甲酸主要有两种方法，即高温氧化法和低温氧化法。
两法虽在工业上都有应用，但目前多采用前者。
低温氧化法反应温度较低，一般不超过150℃。
该法以醋酸为溶剂，醋酸钴为催化剂，乙醛或三聚乙醛、甲乙酮等作为氧化促进剂。
该法虽由反应温度低、副反应少、反应收率高、仅用单一催化剂、不必用钛类特殊材质、原料对二甲苯消耗低等许多优点。
对苯二甲酸在醋酸水溶液中的固液相平衡研究
Ｑ ａ ｔａｉ ｎｌｓ ｆｅｅ ｈｈ ｉ ａ ｉ ｉ ｔｅｓｌｔ ｎｗ ｓｐｒ ｒ ｅ ａｅ ｎｔｅｒｌ ｉｅｍ ｓ ｃｒ ｃｉ ｃｏ ｕｎｉｔ ｅａ ａ ｉ ｏ ｒｐ ｔａ ｃ ｃｄ ｎ ｈ ｕｉ ａ ｅ ｏｍ ｄｂ ｓｄｏ ａ ｖ ａｓ ｏｒ ｔ ｎｆ ｔ ｔｖ ｙｓ ｔ ｌ ｏ ｏ ｆ ｈ ｅｔ ｅ ｏ ａ ｒ
以对二甲苯液相高温氧化制得 ， 反应介质为醋酸水 溶液。由氧化反应器排出的物料进入后续的 ３ 串 个 连的结晶器 ， 逐步降温减压 ， 再经过分离 、 于燥得 到
对苯二 甲酸…。要改进 原有 的工艺路线 或开发新 的工艺路线 ， 对苯二 甲酸的溶解度数据是必不可少 的基础数据之一。但 由于技术垄断的原因， 世界上
关键词 ： 对苯二 甲酸 ； 溶解度 ；ｐｌａ方程 ； Ａｅ ｌ ｂｔ 醋酸 ； 水 中 圈分类号 ：Ｑ０６５０６５５ Ｔ ． ； ２． ２ 文献标识 码： Ａ 文章 编号 ： ０－ ５ （０６ ０－ ４－ １ ５ ９４ ２０ ）３ ０６ ３ ０ ９ ０ ０
Ｓ ｌ ｌｑ ｉ ｑ ｌｂ ｉ ｍ ｆｔ ｒ ｐ ｔ ａ ｉ ｃｄ ｉ ｑ ｅ ｕ ｃ ｔｃ ａ ｉ ｏ ｉ ｉ ｕ ｄ ｅ ｕ ｉ ｒｕ ｏ ｅ ｅ ｈ ｈ ｌ ａ ｉ ｎ ａ ｕ ｏ ｓ ａ ｅｉ ｃｄ ｄ－ ｉ ｃ ａ ｌｖ ｔｄ ｅ ｅ ａ ｕｒ ｔｅｅ ａ ｅ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｅ
Ｄ ｐｒ ｎ， ｈｊ ｎ ｎｖｒｉ ， ａｇｈｕ３０２ ， ｈｊｎ ｒｖ ｃ，Ｃ ｉａ ｅａｍｅｔ Ｚ ｅａｇＵ ｉｅｓｙ Ｈ ｎｚｏ ０ ７ Ｚ ｅａｇＰｏｉ ｅ ｈｎ ） ｔ ｉ ｔ １ ｉ ｎ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅ ｓｌｂｌ ｙｏ ｒｐ ｔａｉ ｃｄｉ ｑ ｅ ｕ ｃ ｔ ｃｄｓｌｔ ｎ ｗ ｔ ｃ ｔ ｃｄ ｍａ ｓｆ ｃｉｎｆ ｍ ０ ｓｒ ｃ ： ｈ ｏｕ ｉｔ ｆ ｅｅ ｈｈ ｌ ａ ｉ ｎａ ｕ ｏ ｓａ ｅｉ ａ ｉ ｏｕｉ ｉ ａ ｅｉ ａ ｉ ｓ ａ ｔ ｒ ６ ％ ｉ ｔ ｃ ｃ ｏ ｈ ｃ ｒ ｏ ｏ
精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程
……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程摘要精对苯二甲酸（PTA）英文名称：Pure terephthalic acid（PTA)分子式C6H4（COOH）2 。
是以对二甲苯为原料，液相氧化生成粗对苯二甲酸，再经加氢精制，结晶，分离，干燥，得到精对苯二甲酸。
精对苯二甲酸为白色针状结晶或粉末，约在 300℃升华，自燃点680℃。
能溶于热乙醇，微溶于水，不溶于乙醚、冰醋酸和氯仿。
低毒，易燃。
其粉尘与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限0.05g/L～12.5g/ L。
精对苯二甲酸是生产聚酯切片、长短涤纶纤维等化纤产品和其它重要化工产品的原料。
精对苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有机原料之一，其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面，与人民生活水平的高低密切相关。
关键词：氧化反应结晶高压吸收常压吸收分离干燥溶剂及催化剂回收残渣蒸发溶剂脱水萃取常压汽提系统加氢反应过滤最新精品资料整理推荐，更新于二〇二一年一月二十三日2021年1月23日星期六17:08:08……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………目录摘要 (I)前言 ······································································································- 1 -第一章精对苯二甲酸的工业概貌 ································································- 2 -1.1 世界精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 2 -1.2 我国精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 3 -第二章精对苯二甲酸的上下游产业链······················································- 5 -2.1 精对苯二甲酸的上游产业······························································- 5 -2.2 精对苯二甲酸的下游产业······························································- 5 -第三章精对苯二甲酸的性质及其主要用途 ···············································- 6 -3.1 精对苯二甲酸的性质 ····································································- 6 -3.1 精对苯二甲酸的主要用途······························································- 6 -第四章精对苯二甲酸的主要原料·····························································- 7 -第五章产品方案及规格···········································································- 8 -5.1 产品方案······················································································- 8 -5.2 主要产品规格···············································································- 8 -第六章精对苯二甲酸的生产工艺技术······················································- 9 -6.1 国外工艺技术现状 ········································································- 9 -6.2 国内的工艺技术选择 ··································································- 10 -第七章精对苯二甲酸的工艺流程及操作条件 ·········································- 11 -7.1 反应历程简介·············································································- 11 -7.1.1 对二甲苯氧化 ···································································- 11 -7.1.2对苯二甲酸精制·································································- 12 -7.2 工艺流程简述·············································································- 12 -7.2.1 空气压缩机·······································································- 12 -7.2.2 100 单元---母液储存罐····················································- 12 -7.2.3 200 单元--氧化反应、结晶、高压吸收及常压吸收。
2,5-呋喃二甲酸在水-醋酸、水-乙腈二元体系中的溶解度
2,5-呋喃二甲酸在水-醋酸、水-乙腈二元体系中的溶解度郭霞;王晓辉;卢美贞【摘要】2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的溶解度数据是研究5-HFM催化氧化过程中催化剂失活和产品结晶分离的重要依据.本工作测定了40~90 ℃温度下,FDCA在水-醋酸、水-乙腈二元体系中的溶解度.实验结果表明:随着温度的升高,FDCA的溶解度增大;在单组分体系中,FDCA溶解度的大小顺序为:醋酸>水>乙腈;二元体系中,随着水在体系中摩尔分数的增大,FDCA的溶解度先增大后减小,存在一个最大值;引入温度矫正系数后,λh方程能较好的关联FDCA的溶解度数据.%The solubility data of 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA) is an important basis for the study of catalytic deactivation and crystallization separation product in the catalytic oxidation of 5-HMF. At the temperature range of 40 ℃ to 90 ℃, the solubility of FDCA in water-acetic acid, water-acetonitrile binary systems was determined. The experiment results showed that the solubility of FDCA increased with the increase of temperature. In the single component system, the solubility order from large to small was: aciticacid>water>acetonitrile. In the binary systems, as the molar fraction of water increased in the system, the solubility of FDCA first increased then decreased, there was a maximum value. With the introduction of temperature correction coefficient,λh equation can better correlate the solubility data of FDCA.【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2017(033)006【总页数】5页(P554-558)【关键词】2,5-呋喃二甲酸;5-羟甲基糠醛;溶解度;λh方程【作者】郭霞;王晓辉;卢美贞【作者单位】赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州 310009;赞宇科技集团股份有限公司,浙江杭州 310009;浙江省生物燃料利用技术研究重点实验室,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】TQ013.12,5-呋喃二甲酸（FDCA）是一种重要的基于生物质的化工产品，其分子结构与对苯二甲酸（PTA）相似，FDCA与多元醇制得的聚酯产品具有优良的性质[1]。
UNIFAC及修正模型的研究与应用进展
UNIFAC及修正模型的研究与应用进展李忠杰，李秀丽，项曙光（青岛科技大学炼油化工高新技术研究所，山东青岛266042）[摘要] 综述了基团贡献法UNIFAC模型的修正和应用进展。
将UNIFAC模型按照适用于中小分子、聚合物及其它具体体系进行划分，介绍和讨论了各模型在相平衡计算及其它方面的应用，总结了各模型的优缺点和适用性，为选用UNIFAC模型进行物性估算提供参考。
拓展基团参数数据库、修正基团参数、发展EOS/GE模型等是UNIFAC模型的发展方向。
[关键词] UNIFAC模型；相平衡；基团贡献法；活度系数；聚合物[文章编号] [中图分类号] TQ 013.1 [文献标识码] AResearch and Application progress of UNIFAC and it’s modified modelsLi Zhongjie, Li Xiuli, Xiang Shuguang(Hi-Tech Institute for Petroleum Refining and Chemical Industry, Qingdao University of Science and Technology,Qingdao Shandong 266042, China)[Abstract] The modification and application of group contribution method UNIFAC model are reviewed. According to their applications on medium and small molecules, polymer and other systems, kinds of UNIFAC model are analyzed, their characteristics and applications are discussed, the results are helpful for estimating physical properties. Extending group parameter database, modifying group parameter, adapting EOS/GE model are the noticeable trend of research for UNIFAC model.[Key words] UNIFAC model; phase equilibrium; group contribution method; activity coefficient; polymer混合物物性计算、化工过程模拟和产品设计中需要相关体系的大量相平衡数据，而许多数据通过试验不容易或不能获得，因此物性估算对于化工生产有着重要的理论价值和实际意义。
对苯二甲酸溶解度
对苯二甲酸溶解度对苯二甲酸是一种白色结晶性固体，化学式为C8H6O4，分子量为166.13 g/mol。
它具有较高的溶解度，可以在水、乙醇、丙酮等极性溶剂中溶解。
1. 对苯二甲酸在水中的溶解度：对苯二甲酸在水中的溶解度随温度升高而增大。
根据文献报道，25℃时对苯二甲酸在水中的溶解度为0.22 g/100 mL。
当温度升高到70℃时，其溶解度可达到2.52 g/100 mL。
因此，在常温下，对苯二甲酸在水中的溶解度较小。
2. 对苯二甲酸在有机溶剂中的溶解度：对苯二甲酸在有机溶剂中的溶解度较大。
例如，在乙醇、丙酮和二氯甲烷等极性有机溶剂中，对苯二甲酸都可以完全地或部分地被溶解。
根据文献报道，25℃时对苯二甲酸在乙醇中的最大可达到50 g/100 mL；在丙酮中的最大溶解度为40 g/100 mL；在二氯甲烷中的最大溶解度为5.8 g/100 mL。
3. 影响对苯二甲酸溶解度的因素：（1）温度：对苯二甲酸在水中的溶解度随温度升高而增大。
这是因为温度升高会使分子间距离增大，分子热运动加剧，从而使分子之间的相互作用力减小，有利于固体颗粒分散和扩散到溶液中。
（2）溶剂极性：对苯二甲酸是一种极性物质，因此在极性溶剂中的溶解度较大。
而在非极性溶剂中，其溶解度较小。
（3）溶质浓度：当对苯二甲酸浓度较高时，在水或有机溶剂中的最大可达到饱和浓度。
此时，进一步加入对苯二甲酸将不会增加其在该溶剂中的溶解度。
4. 对苯二甲酸的应用：对苯二甲酸是一种重要的化学原料，在制备染料、荧光增白剂、医药中间体等方面有广泛的应用。
此外，对苯二甲酸还可以用于制备高分子材料、涂料等。
总之，对苯二甲酸是一种具有较高溶解度的化合物，其溶解度受温度、溶剂极性和浓度等因素的影响。
在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的溶剂和条件来达到最佳的溶解效果。
对苯二甲酸结晶热力学研究
第34卷第4期2006年4月 化 学 工 程CHE M I CAL E NGI N EER I N G (CH I N A ) Vol .34No .4Ap r .2006作者简介:王勤波(1979—),男,博士生,E 2mail:wang_qinbo@zju .edu .cn 。
对苯二甲酸结晶热力学研究王勤波,徐海波,李 希(浙江大学化工系联合所,浙江杭州 310027)摘要:在291.65—369.15K 下用平衡法测定了对苯二甲酸在醋酸体积分数为1.000、0.895、0.791和0.688时的醋酸水溶液中的溶解度。
根据固液平衡理论建立了对苯二甲酸的溶解度模型,用溶液化学理论导出了对苯二甲酸的活度系数与溶剂化平衡常数的关系式,并建立了估算对苯二甲酸溶剂化平衡常数的关系式。
应用实验得到的溶解度数据估算了对苯二甲酸的溶解热、混和热、活度系数、溶剂化平衡常数和溶剂化过程中氢键的生成焓,为对苯二甲酸的工业生产提供了热力学数据。
关键词:对苯二甲酸;溶解度;活度系数;溶解热;混和热;溶剂化焓中图分类号:O 645.16 文献标识码:A 文章编号:100529954(2006)0420032204Study on cryst alli zati on ther modynam i cs of terephthali c aci dW ANG Q i n 2bo,XU Ha i 2bo,L I X i(Che m ical Engineering Depart m ent,Zhejiang University,Hangzhou 310027,Zhejiang Pr ovince,China )Abstract:The s olubility of terephthalic acid in aqueous acetic acid s oluti on with volu me fracti on of acetic acid fr om 0.688t o 1.000was measured at 291.65—369.15K by steady method .The s olubility model and the relati onshi p bet w een the activity coefficient and the s olvati on constant K of terephthalic acid were established .The diss oluti on heat,the m ixing heat and the s olvati on energy of terephthalic acid in aqueous acetic acid s oluti on were esti m ated by using the experi m ental s olubility data .This study can p r ovide valuable ther modyna m ics data f or the industrial manufacture of terephthalic acid .Key words:terephthalic acid;s olubility;activity coefficient;diss oluti on heat;m ixing heat;s olvati on enthal py 对苯二甲酸(TP A )是聚酯工业的重要原料,主要采用对二甲苯液相氧化反应结晶生产[1]。
高分子化学第二章答案完整版
第二章缩聚和逐步聚合思考题2.1简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系和区别。
解(1)逐步聚合和缩聚逐步聚合反应中无活性中心，通过单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长，每步反应的速率和活化能大致相同。
缩聚是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应，缩聚物为主产物，同时还有低分子副产物产生，缩聚物和单体的元素组成并不相同。
逐步聚合和缩聚归属于不同的分类。
按单体—聚合物组成结构变化来看，聚合反应可以分为缩聚、加聚和开环三大类。
按聚合机理，聚合反应可以分成逐步聚合和连锁聚合两类。
大部分缩聚属于逐步聚合机理，但两者不是同义词。
(2)缩合和缩聚缩合反应是指两个或两个以上有机分子相互作用后以共价键结合成一个分子，并常伴有失去小分子(如水、氯化氢、醇等)的反应。
缩聚反应是缩合聚合的简称，是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应，主产物为大分子，同时还有低分子副产物产生。
l-1、1-2、1-3等体系都有一种原料是单官能度，只能进行缩合反应，不能进行缩聚反应，缩合的结果，只能形成低分子化合物。
醋酸与乙醇的酯化是典型的缩合反应，2-2、2-3等体系能进行缩聚反应，生成高分子。
(3)线形缩聚和体形缩聚根据生成的聚合物的结构进行分类，可以将缩聚反应分为线形缩聚和体形缩聚。
线形缩聚是指参加反应的单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长，得到线形缩聚物的反应，如涤纶聚酯、尼龙等。
线形缩聚的首要条件是需要2-2或2官能度体系作原料。
体形缩聚是指参加反应的单体至少有一种含两个以上官能团，并且体系的平均官能度大于2，在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的缩聚反应。
如采用2-3官能度体系(邻苯二甲酸酐和甘油)或2-4官能度体系(邻苯二甲酸酐和季戊四醇)聚合，除了按线形方向缩聚外，侧基也能缩聚，先形成支链，进一步形成体形结构。
(4)自缩聚和共缩聚根据参加反应的单体种类进行分类，可以将缩聚反应分为自缩聚、混缩聚和共缩聚。
间苯二甲酸装置腐蚀调查及防护措施
368间苯二甲酸装置生产工艺分为2部分：一是间二甲苯的氧化，二是粗间苯二甲酸的精制。
装置以间二甲苯为原料，采用液相催化氧化制得粗间苯二甲酸，再对粗间苯二甲酸进行加氢精制还原加以精制提纯得精间苯二甲酸[1]。
1 腐蚀机理分析间苯二甲酸装置涉及到多种腐蚀机理，主要损伤机理如间苯二甲酸装置的含溴醋酸腐蚀、间苯二甲酸腐蚀、钛氢化等。
1.1 含溴醋酸腐蚀损伤描述：间苯二甲酸装置采用高温氧化法生产间苯二甲酸，是以间二甲苯为原料，醋酸为溶剂。
醋酸的腐蚀性是和其浓度、温度密切相关的。
当浓度在90%左右时，其腐蚀性最强。
醋酸的氧化还原特性与溶解氧有直接的关系，由于工艺要求，装置中的醋酸含氧。
因此，不锈钢、钛等表面能形成致密且耐蚀钝化膜的金属可以在含氧醋酸介质中使用。
但是，氧对不锈钢等金属的钝化作用是有一定条件的，如果醋酸系统中含有害的阴离子杂质，在多种因素的共同作用下，也会发生氧去极化腐蚀。
由于工艺的需要，采用了四溴乙烷作为促进剂，因此，溴离子不可避免的存在于醋酸中。
溴离子是活泼的阴离子，比氯离子活性更强，能强烈的吸附在金属表面。
由于不锈钢等金属材料中或多或少的存在一些杂质或者表面钝化膜局部破损，溴离子很容易在这些位置侵蚀金属，使不锈钢发生点蚀[2]。
此外，温度对醋酸腐蚀行为的影响也是很敏感的。
在常温时，任何浓度的醋酸的腐蚀性都不强，当温度接近或超过沸点时，其腐蚀性才急剧增强，对于含溴醋酸，温度的影响更为显著。
易发生设备：醋酸系统。
1.2 电偶腐蚀损伤描述：间苯二甲酸在水中的溶解度随温度升高而增加，304L不锈钢、316L不锈钢、钛材和哈氏合金在各个温度点下，间苯二甲酸溶液中腐蚀速率均很小，但在精制单元，由于采用了较多的钢＋钛复合材料，以及不锈钢＋钛复合结构，容易发生电偶腐蚀。
比如加氢反应器采用了钛内件，与反应器复合衬里304L连结处形成电位差，就有可能造成电偶腐蚀，加速不锈钢的腐蚀速度[3]。
易发生设备：精制单元设备。