无溶剂无催化剂条件下芳香醛与3-甲基异恶唑-5-酮的缩合反应

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对三氟甲基苯腈的合成

对三氟甲基苯腈的合成三氟甲基苯腈是一种重要的有机合成中间体，在医药、农药、染料等领域有广泛的应用。

其合成方法有多种，在本文中将介绍几种常用的合成方法。

1. 芳香醛和溴化亚铜反应三氟甲基苯腈最早是通过芳香醛与溴化亚铜反应制得的。

反应的机理如下：首先，芳香醛和溴化亚铜经过热反应，生成芳香醛亚溴化物。

然后，三氟甲基氰和二氯甲基酮在碱的存在下发生SN2反应，生成芳香醛亚溴基甲基腈。

最后，加热脱卤，生成三氟甲基苯腈。

这种方法虽然可以制备高纯度的产物，但是产物收率较低，且反应时间较长。

因此，在实际应用中较少使用。

2. 芳香醛和三氟甲基氰反应芳香醛也可以直接与三氟甲基氰反应生成三氟甲基苯腈。

该反应的机理如下：首先，芳香醛和三氟甲基氰在氢氧化钠或碳酸钾的存在下发生Knoevenagel缩合反应，生成芳香醛亚甲基丙烯酸。

然后，再通过另一步缩合反应，生成三氟甲基苯腈。

这种方法的优势在于反应简单，反应物易于得到，因此被广泛应用。

然而，该方法的缺点是产物的纯度较低，需要进行后续的纯化工艺。

3. 芳香酸和三氟甲基氰反应芳香酸也可以直接与三氟甲基氰反应生成三氟甲基苯腈。

该反应的机理与上述方法类似，也是通过Knoevenagel缩合反应和另一步缩合反应得到产物。

该方法在反应条件方面比上述方法更容易控制，得到的产物纯度更高，适合于中等产率和高纯度的合成。

4. 酰氯和三氟甲基胺反应酰氯和三氟甲基胺也可以反应生成三氟甲基苯腈。

反应的机理如下：首先，酰氯与三氟甲基胺反应，生成酰胺。

然后，酰胺和氢氧化钠或碳酸钠反应生成芳香醛亚甲基丙烯酸。

最后，再通过另一步缩合反应，生成三氟甲基苯腈。

这种方法的反应性能很高，反应物易于得到，产物收率也较高，但因为生成的酰胺稳定性较低，需要在反应过程中进行保护处理，使其能够顺利完成反应。

综上所述，以上介绍了几种常用的三氟甲基苯腈合成方法。

通过选择不同的反应条件和反应物，可以得到合适产物的高产率和高纯度。

在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的方法，以满足产品的质量和工艺要求。

微波辐射无溶剂条件下三芳基吡喃盐的合成研究

于集热式磁力搅拌器上．瓶中向
加入０１５ｍｏ．２ｌ的芳烃、０ｍＬ５
干燥的Ｃ。３．Ｓ及７３ｇ无水Ａ１１Ｃ。．将混合物加热，慢回流，缓然后滴
加０２ｍｏ的乙酸酐，半小时．ｌ在内滴完，后再回流１ｈ反应结然．
芳基吡喃盐．分别考察了微波辐射功率，应时间等对反应的影响，而筛选出较佳反应条件．反从共合成十一种化合物．作简便、供了反应时间短、率较高的合成三芳基吡喃盐环境友好的方操提产
法．
关键词
芳香醛，芳香酮，，，一芳吡喃盐，波辐射，２４６三微无溶剂０６７４２．２文献标识码Ａ文章编号１７ — ６４２０）４０３ — ４６２６３（０７０ —０６０
１实验部分
１１试剂和溶剂．
苯甲醛、对氯苯甲醛、甲基苯甲醛、乙酮、氯苯乙酮、对苯对对甲基苯乙酮、溴苯乙酮、对三氟化硼乙醚、硫化碳、二乙醚、酮、丙氯苯、溴苯、甲苯、乙酸酐、水三氯化铝、无无水硫酸镁，为国产ＡＲ均
束后，去Ｃ。将反应物冷却至蒸Ｓ，
室温后，拌下缓慢倒入含５搅０
ｍＬ盐酸的碎冰中．分层清晰待
后，出有机层，层用乙醚萃分水取．并有机相，次用水（０合依２

离子液体[2-aemim]im催化Knoevenagel反应和异恶唑酮合成

ｉｔｅｒｓｎｅｏ［－ｅｉｉ．ｈｅｃｏａｈｒｒａｔｎｔｅｈｇｉｄｓｐｙｐｓｐｏｅｓｇｆｔｒｓＴｅｉｉｌｕｄｎｈｅｅｃｆ２ａｍｍ］ｍＴｅｒａｔｎｈｄｓｏｔｅｃｉｍ，ｉｙｅ，ｍｌｏｔｒｃｓｉａｅ．ｈｏｃｉｉｐｉｏｉｈｌｉ・ｎｅｕｎｑ
处理简单的特点。离子液体经简单处理后能多次循环使用。关键词：－２氨基乙基）３甲基咪唑咪唑盐；ｎｅｅａｅ反应；１（－－－Ｋｏｖｎｇｌ异嗯唑酮；催化中图分类号：６６２０２．文献标识码：Ａ
Ｋｎｅｅａｅｏｄｅｓｔｏｎｄｔｙｈｅｉｆｉｏａｏｏｅａａｙｅｏｖｎｇｌｃｎｎａｉｎａｈｅｓｎｔｓｓｏｓｘｚｌｎｓｃｔｌｚｄ
离子液体－ｅｉｉ［ａｍｍ］ｍ催化ｎｅｅａｅ反２Ｋｏｖｎｇｌ应和异嗯唑酮合成
窦辉，雷，召龙，罗付高思旖，郝迪
（京航空航天大学材料科学与技术学院，南江苏南京２０１）１０６
摘要：以碱性离子液体１（－－２氨基乙基）３甲基咪唑咪唑盐（２ａｍｉｉ作为催化剂，－ｅ反应和４芳亚甲基异嘿唑－（Ｈ）酮衍生物的合成。实验结果表明：无溶剂条件下，－５４－在该离子液体对Ｋｏｖｎｇｌｎｅｅａｅ反应具有很高的催化活性，一系列芳香醛和活泼亚甲基化合物的反应在室温条件下２ｍｉｎ内顺利完成，以均９％以上的高产率生成取代烯烃产物．将该碱性离子液体用于催化乙酰乙酸乙酯或苯甲酰乙酸乙酯、０盐酸羟胺和芳香醛三组分一锅法缩合制备４芳亚甲基异嗯唑＿（Ｈ）酮衍生物，－５４．具有反应时间较短、产率较高和后

Knoevenagel缩合反应研究的新进展

2006年第26卷有机化学V 矾．26．2006 第9期，1165～1172C h i n e s eJ 伽al of 呱强ic a 埘m s 血yNo ．9．1165～】172·综述与进展·KnoeVenageI 缩合反应研究的新进展边延江榔秦英口肖立伟口李记太易 (4廊坊师范学院化学系廊坊065000) (6河北大学化学系保定07 1002)摘要综述了近年来Knoevenagel 缩合反应研究的新进展，包括微波、超声波、固相合成、离子液体等新技术新试剂在该反应中的应用．关健词K n o ev en a ge l 缩合反应；新技术；应用New AdVanCeS of KnOeVenagel COnden Sat ion ReaCtiOnSBIAN ，Yall 一JiaI 培木，4 QIN ，Ying 。

XIAO ，Li —We ， LI ，Ji —Taj6 (4 D 印n 砌IP 耐∥∞绷如砂，k 啦僧ⅣD 舰面cDZ 妇P ，助n 咖馏D65D ㈣ (6 D 哆p 口r 加e ，lf D ，C 讫Pm 括f ，y ，日P6西踟fve 憎f 砂，砌D 硪，lg D7J D D2)Ab s tr ac t Re ce nt ad V a I l c e s in‰oeVenagel con den sati on r e a c ti o n s ，i n c lu d i n g I I li c ro w a Ve i 玎a m at i on ，u l - 缸．asound’i11硼iation ，s01vent —f 诧e ，iOIlic 1i qu id s P 纪．ar e r ev i ew e d ．Key wor ds ‰oeVenagelconde nsa ti on reactions ；new te cI lI li qu e ；ap pl ic at iO nKnoevenagel 缩合反应是羰基化合物与活性亚甲基 1．1 微波辐射下的液相KnoevenageI 缩合反应化合物的脱水缩合反应，用于碳碳双键的形成，能够直微波辐射下的液相反应，溶剂的选择非常重要，研接合成大量有用的化合物，在工业、农业、药业、生物究表明，溶剂极性越大，愈易吸收微波，升温也愈快．科学等诸多领域有着广泛的应用．此类反应一般是用ⅣⅣ二甲基甲酰胺(DMD 不仅极性高，沸点也高，还能 Lewis 酸或碱为催化剂，在液相中，特别是在有机溶剂促使水从反应体系中溢出．程力惠【l 】采用D M F 作中通过加热来进行，亦可采用氨、胺及其盐等作催化剂，K noeven agel 反应的溶剂，微波辐射下一系列芳醛与丙在均相或异相中反应，一般所需时间较长，而且产率较二腈或氰基乙酸乙酯缩合，以77％～98％的产率生成相低．随着新技术、新试剂及新体系的引入，对此类反应应的E 式烯烃(Eq ．1)．Kno eve na ge l 缩合反应研究的一些新进展．们H 。

无溶剂条件下硅胶固载磷酸催化环己酮与芳香醛的缩合反应

Ｃｏ —ｌｏ缩合是指含有活性．ｒｓｄｌｓＡ氢原子的化合物如醛、、酮羧酸、等，酯在催化剂的作用下与羰基化合物发生亲核加成，得到Ｂ羟基醛或酮，进－或步脱水得到仪，－３不饱和醛酮或酸酯的反应 ¨ ，ｊ
ＡＢＪＫＦ／ＣａＭＳ【Ｙ— 引，
，
Ｎ２ＯＨ【然而在这些ＨＳ３引。
方法中也存在一些缺点，比如价格昂贵，毒，有反应时间长，催化剂不易制备及回收等。随着人们环保意识的加强，无溶剂反应引起了研究者的重视。近几年来，无溶剂合成已经广
ａｏｅｉｅｐｅｅｃｆｉｃｎｄｏｉｅｓｐｏｔｈｓｈｒｃａｉｎｅｏｖｎ－ｒｅｃｎｉｏｓＩｓｏｅｄａｔｇｓｏｏｅｃｎｎｎｔｒｓｎｅｏｌｏｉｘｄｕｐｒｅｐｏｐｏｃｄｕｄｒｓｌｅｔｆｏｄｔｎ．ｔｈｗａｖｎａｅｆｈｒｒａ－ｈｓｉｄｉｅｉｄｓｔ
无溶剂条件下硅胶固载磷酸催化环己酮与芳香醛的缩合反应
裴强金春雪，，薛灵芬，张小宁，宋文姬
（信阳师范学院化学化工学院，河南信阳４４０）６００
摘要：以硅胶（ＳＯｎ：）ｍｉ：・Ｈ０固载磷酸为催化剂，在无溶剂条件下催化环己酮与芳香醛的Ｃｏｓｌｏ缩合反ｒ — ｄｌｓＡ应，到７个相应的，一得＿不饱和羰基化合物，８反应时间短（ｏ一１０ｍｎ，率高（３４一９．％）６５ｉ）产７．％２７。该方法

微波促进无溶剂下类biginelli和hantzsch反应研究

西北师范大学硕士学位论文微波促进无溶剂下类Biginelli和Hantzsch反应研究姓名：占红文申请学位级别：硕士专业：有机化学指导教师：***2009-06摘要杂环化合物一类重要的有机化合物。

自从1857年Anderson从骨焦油中分离出吡咯到1882年Meyer戏剧性地发现噻吩至今也不过一个多世纪,被研究的杂环化合物已发展到惊人的数字。

本世纪三十年代拜尔斯坦有机化学手册记载的杂环化合物数目,约占当时已知的数十万种有机化合物的1/3左右。

到1971年,已知的几百万种有机化合物中,有一半以上是杂环化合物。

近几十年来,杂环化合物在有机物中所占的比例仍是有增无减。

随着杂环化合物数目的迅速增加,其种类也越来越复杂。

杂环类化合物的应用范围也不断扩张。

在经典的有机合成方法中,很少考虑应用杂环化合物。

这可能是由于杂环常常要用链状化合物合成,通过杂环再合成链状化合物步骤较多。

但实际上杂环中有许多是容易合成的,并且操作简单而收率高,有些化合物应用经典方法难以合成,而应用杂环却容易实现。

例如:利用杂环增长碳链。

杂环化合物是一类具有药理活性的小分子化合物,许多研究人员以杂环类小分子化合物及其衍生物为母体,筛选具有抗菌活性的药物,因此研究杂化化合物的合成具有非常重要意义。

本论文结合我们实验室近几年研究工作的基础与特色，继续开展新的研究课题，主要利用聚焦微波辐射非催化无溶剂有机合成技术通过多组分缩合反应合成了一系列有机杂环化合物。

本论文共分三章：第一章文献综述本章对近年来微波辐射、无溶剂合成技术的发展及应用进行了较为详尽的综述。

第二章微波促进无溶剂下3,4-二氢嘧啶-2-硫酮衍生物的合成本章研究了在无溶剂，无催化剂，微波辐射下以芳香醛、硫尿和乙酰乙酸乙酯为原料的Biginelli缩合反应，高产率地合成了32个3,4-二氢嘧啶-2-硫酮衍生物。

该方法不仅反应条件温和，反应时间短，避免使用催化剂，后处理过程简单，而且避免了使用有机溶剂给环境带来的污染，具有绿色合成的特点。

丙酸乙醇胺催化的Knoevenagel缩合反应

下进行有机化学反应越来越受到重视Ｊ因此，６。离
所用试剂均为市售，析纯；分乙醇胺和丙酸用前
蒸馏。
熔点用Ｔｉｅ管法测定；ｈｅｌ红外光谱用Ｎｘｓ７ｅｕ０４红外光谱仪测定。
１２丙酸乙醇胺的制备．
引
言
Ｋｏｖｎｇｌｎｅｅａｅ缩合反应是以羰基化合物和活泼
１实验部分
１１仪器及试剂．
亚甲基化合物合成碳碳双键的重要方法，般采用一
氨、胺及其盐作催化剂。近２Ｏ年来，文献报道了醋酸锌 … 、ＦＡ２３氢氧化钠、氨酸、脱Ｋ —Ｉ［０、脯蒙土Ｋ０ＺＣ：等作为该反应的催化剂，类反应１一ｎＩ该往往需要使用有机溶剂、应时间长、应条件反反苛刻。随着人们环保意识的不断增强，无溶剂条件在
［］ＪＣｅｎａ，０７５（）５６５９Ｊ．ｈｍＥｇＤｔ２０，２２：９－９．ａ
Ｋｎｏｖｎａｅｏｄｅｓｔｏａａｙｅｙ２ｈｙｒｘｔｙａｍｏｉｏｏｔｅｅｇｌｃｎｎａｉｎｃｔｌｚｄｂ－ｄｏｙｅｈｌｍｎｕｍｐｒｐｉｎａｅ
将反应后再次回收的离子液体继续添加到新的
苯甲醛和丙二腈中，进行循环反应（表２。从表２见）可以看出，子液体重复使用３次，催化活性不离其变。说明离子液体作为催化剂可以重复使用。从第

无溶剂NH_2SO_3H催化下微波促进四氢吡喃-4-酮与芳香醛的Aldol缩合反应

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓｅｒｉｅｓｏｆ３，５－ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ — ｔｅｔｒａｈｙｄｍｐｙｒａｎ－４一ｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｉｔｈｙｉｅｌｄｏｆ７２％一９２％
文献标识码：Ａ文章编号：１００５ — １５１１（２０１３）０４－０４８５－０３中图分类号：０６２６．３；０６２５．１
ＡｌｄｏｌＣｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆＴｅｔｒａｈｙｄｒｏ－４Ｈ－－ｐｙｒａｎ－４－ｏｎｅａｎｄ
ｗｅｒｅｓｙｎｈｅｔｓｉｚｅｄｂｙＡｌｄｏｌｃｏｎｄｅｎｓａｉｔｏｎｏｆｔｅｔｒａｈｙｄｒｏ－４Ｈ－ｐｙｒａｎ－４一ｏｎｅｗｉｔｈａｒｏｍａｉｔｃｌｄａｅｈｙｄｅｓ（１）Ｕ —
ＸＵＥＭｅｎｇ－ｗｅｉ，ＺＨＡＮＧＤｕｎ — ｌｉｎ，ＬＩＵＧｕａｎｇ－ｘｉａｎｇ，ＬＩＪｉａｎ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＢｉｏ — ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｉｒｎｇ，ＮａｎｊｉｎｇＸｉａｏｚｈｕａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１１１７１，Ｃｈｉｎａ）

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致力于合成手段的革新以实现化学合成的绿色化，成为
近年来合成领域的研究热．白ＭｅｒｅＴ创立并ｒｆｌＭｉｄｉ
发展了固相多肽合成的方法以来，在合成化学中已取得许多固相合成反应的成功实例【】４．固态反应不使用有毒有害的有机溶剂，不仅节约了溶剂，减少了能耗和对环境的污染，而且提高了反应的
ｓｚｄｂｙｈｏｄｅａｉｎｒａｔｏｓｏｒｍａｉｌｅｙｅｉＩ一ｅｈ．５ｄｈｄｏｓａｏ一一ｅｉｉｅｔｅｃｎｎｓｔｏｅｃｉｎｆａｏｔａｄｈｄｓｗｔ３ｍｔｙ１４．一ｉｙｒｉｏｘｚｌ５ｏｎｖａｃｌ
基一一４芳亚烃基异嗯唑一一产物的结构经５酮．ＨＮＭＲＩ，，ＲＭＳ和元素分析确证．
ＣｏｄｎａｉｎＲｅｃｉｎｆｏｎｅｓｔａｔｓｏｏｏＡｒｍａｉｄｈｄｓｗｉ－ｔｙ－，－ｔＡｌｅｙｅｔ３Ｍｅｈｌ５ｃｈ４ｄｈｄＯｓｘｚＩ－ｎｔｏｔｌｅｔｎｔｌｓｉｙｒｉＯａＯ－ｏｅｗｉｕｖｎｄＣａａｙｔ５ｈＳｏａ
首次对芳香醛与３甲基异嗯唑．．的固态缩合反应制．５酮备３甲基．．．４芳亚烃基异嗯唑．．５酮进行报道．该方法节
维普资讯
２００８年第２卷８第５期，１￣９７９４１
有机化学
ＣｈｎｓｏｒａｆｒａｉｅｓｙｉｅｅＪｕｌｇｎｃＣｈｍｉｔｎｏＯｒ
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Ｖ１２，０８ｂ，８２ｏ
传统的有机合成一般是在溶液或气相中进行，以利于反应物混合均匀，增加分子间的碰撞几率，高反应提收率．由于受到能耗高、环境污染严重等问题的困扰，
在固态反应中，反应物的分子受晶格的控制，其运动状态受到一定的限制，分子的扩散、反应体系的微环境及反应物分子之间相互作用方式等都与溶液中的反应不同，因此许多固态有机反应在反应选择性及反应收率等方面，均较溶液中的反应显著改善Ｌ】８．异嗯唑酮类衍生物不仅具有重要的生理活性和药理活性，而且还是有机合成的重要中间体叫．我们在研究芳香醛与系列杂环化合物固态反应的基础上ｕ】卜，
ｒｏｔｍｐｅａｕｅｇｎｉｇｏｒｈｅｔｎｎｒｓｌｅｔｆｅｏｄｔｏｎｔｏｕｎｙｃｔｌｓ．Ｔｈｒｄｃｓｗｅｅｏｍｅｒｔｒｒｄｎａｉｇｕｄｅｏｖｎ－ｒｅｃｎｉｉｓｗｉｉｈｔａａａｙｔｅｐｏｕｔｒｉｅｔｆｅＨｄｎｉｉｄｂＶＮＭＲ，Ｒ，Ｓｓｅｔａａｄｅｅｎａａｙｉ．ＩＭｐｃｒｎｌｍｅｔｌｎａｌｓｓＫｅｗｏｄｓ３ｍｅｈｌ４，ｄｈｒｓｘｚ一一ｎ；４ａｙｌｔｙｉｅｅ３一ｔｙ－，一ｉｄｏｓｘｚｌ５一ｎｅｙｒ一ｔｙ一５一ｉｙｄｏｉｏａｏｌ５ｏｅ－ｒｍｅｈｌｄｎ一ｍｅｌ４５ｄｈｙｒｉｏａｏ一ｏ；ｈｅｙｃｔｃｔｔ；ｏｍａｉｌｅｙｅ；ｙｒｘｌｍｉｅｈｄＯｈＯｉｅｃｎｎｓｔｏｓｌｎ．ｒｅｈｔｌａｅｏａｅａｅａｒｔｃａｄｈｄｈｄｏｙａｎｖｒｃ１ｒｄ：ｏｄｅａｉｎ；ｏｖｅｔｆｅ
Ｎｏ５９４９１，，１￣７
・
研究简报・
无溶剂无催化剂条件下芳香醛与３甲基异嗯唑．．．５酮的缩合反应
张英群米王春张美月崔朋雷周欣李敬慈
（河北农业大学理学院保定０１０）７０１
李越敏
摘要关键词
在无溶剂无催化剂条件下，芳香醛与３甲基异嗯唑一一经室温研磨和固相加热发生缩合反应得到了系列３甲一５酮一３甲基异噫唑一一３甲基一一一５酮；一４芳亚烃基异嗯唑一一５酮；芳香醛；乙酰乙酸乙酯；盐酸羟胺；合；无溶剂缩
ＺＮＣＹｎ — ｎＨＡ￣ｉｇＱｕＷＡ￣ＣｕＮＣｈｎＺＨＡＮＧＭｅ— ｕ，ｉｅＹ
ＬＩＪｎ — ，ｉｇＣｉ
Ｃ，ｅｇＬｉＵＩＰｎ — ｅ
ＬＩＹｕ — ｉ，ｅＭｎ
ＺＨＯＵ，ｎＸｉ
（ｏｌｅｆｃｎｅＡｒｕｔｒｌｎｖｒｉｅｅＢｏｉ７０１ＣｌｇＳｉｃ，ｇｉｌａｉｓｙｆＨｂｉａｄｎ０１０）ｅｏｅｃｕＵｅｔｏ，ｇ
ＡｂｓｒｃＡｓｒｅｏ一ｒｌｔｙｉｅｅ３．ｔｙ．５ｄｈｄｏｓｘａｏ一一ｅｅｖａｉｅｗｅｅｙｎｈ．ｔａｔｅｉｓｆ４ａｙｍｅｈｌｄｎ一ｍｅｈ１４．一ｉｙｒｉｏｚｌ５ｏｎｄｒｔｖｓｉｒｓｔｅ