△铜离子的测定方法-1
水体中铜离子的含量测定
二乙胺基二硫代甲酸钠测污水中的铜含量一、测定方法：二乙胺基二硫代甲酸钠萃取光度法二、方法原理在氨性溶液中（PH9-10），铜与二乙胺基二硫代甲酸钠作用，生成摩尔比为1:2的黄棕色络合物，该络合物可被四氯化碳或氯仿萃取，其最大的吸收波长为440nm在测定条件下有色络合物可稳定1h,其摩尔吸收系数为1.4.三、适用范围本方法的测定范围为0.02 —0.60mg/L ,最低检出浓度为0.01mg/L ,经适当稀释和浓缩测定上限可达2.0mg/L。
用于地面水及各种工业废水中铜的测定。
四、仪器：分光光度计、恒温电热器。
五、试剂：5.1盐酸、硝酸、氨水，一级纯。
5.2四氯化碳。
5.31 : 1 氨水。
5.40.2% （m/v）二乙胺基二硫代甲酸钠溶液称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠溶于水中并稀释至100ml。
用棕色玻璃瓶贮存，放在暗处，可以保存两周。
5.5甲酚红指示液（0.4g/L ）: 称取0.02g试剂溶于95%乙醇50ml中。
5.6 EDTA —柠檬酸铵溶液：称取5gETDA（乙二铵四乙酸二钠）和20g柠檬酸三铵溶于水中并稀释至100ml，加入4 滴甲酚红指示液，用1：1氨水调至PH8-8.5，加入5ml 0.2% （m/v）二乙胺基二硫代甲酸钠溶液，用四氯化碳萃取4次，每次用量20mL o5.7铜标准贮备溶液：准确称取1.000g金属铜（99.9%）置于150ml烧杯中，加入20ml （1：1）硝酸，加热溶解后，加入10ml （1: 1）硫酸并加热至冒白烟，冷却后加水溶解并转入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，此溶液中1.00ml含铜1.00mg。
5.8铜标准溶液：从铜标准贮备溶液中取5mL溶液用水稀释至1000mL,此溶液中1.00ml含铜5.00卩g。
六、操作步骤：6.1空白试验：取50mL的去离子水，按6.2〜6.6步骤，随同试样做平行操作，得出空白试验的吸光度。
6.2取50ml酸化的水样置于150ml烧杯中，加入5ml硝酸，在恒温电热器上加热消解并蒸发至10ml 左右。
DPV法测定水中铜离子的含量
微分脉冲伏安法（DPV）测定水中铜离子的含量一实验目的：学习微分脉冲伏安法（DPV）的基本原理和操作技术掌握利用DPV测定水中铜离子的过程和实验现象二实验原理根据溶液的电化学性质及其变化来确定溶液中某物质的量的方法称为电化学分析方法，以电位，电流，电导和电量等电学参数与被测物质含量之间的关系作为其计量的基础。
以测量电解过程中所得电流-电位（电压）曲线进行测定的方法称为伏安法。
DPV是在经典的伏安分析基础上发展起来的，对工作电极施加一线性变化的直流电压上，并用时间控制器同步在间隔一定时间后叠加上一振幅为5-100mV，持续时间为40-80ms 的矩形脉冲电压，并且采用两次电流取样的方法，记录脉冲加入前20ms和脉冲终止前20ms时的电流差值，该值在直流极谱波的半波电位ф1/2处最大（峰值）Δi max，脉冲时间较长，可使充电电流得到充分的衰减，降低背景电流，从而提高测定的灵敏度。
根据Δi max =(Z2F2/4RT) AD1/2(πt)-1/2（ΔE）*C=KC就可获得物质的量。
在醋酸缓冲液中，微量Cu2+→←Cu+→←Cu峰电位约在-0.1V处，若铜含量加大，则可能又在约-0.4V处有第二个峰出现。
铜含量在一定范围内，峰电流与之有线性关系。
三仪器和试剂电化学分析仪（CHI710,CHI630），微量进样器磁力搅拌器，转子。
三电极体系（玻碳工作电极，甘汞参比电极，铂对电极），烧杯（电解池），0.1mol·L-1Hac-NaAc缓冲液（pH=3.75），0.001000mol·L-1铜标液，二次蒸馏水四实验内容和步骤1 电极预处理：用砂纸打磨工作电极至成镜面，以超声波依次在1 mol·L-1硝酸1mol·L-1碱NaOH和二次水中超声洗涤，晾干待用2先打开主机电源预热，准确移取15.00mL 缓冲液（底液）于电解池中，接好电解池上（三电极体系），启动计算机，点击桌面上的电分析快捷键进入该操作系统。
荧光探针 ppt课件
实验结论
RA荧光探针有如下优点：
①
灵敏度高、 选择性好
②
其荧光发射 波长在可见 区，用在细 胞中可避免 细胞自身荧 光和背景散 射的影响。
③
激发波长所 需的能量较 低,避免了高 能量的激发 波长对细胞 造成的潜在 伤害
。
④
在水溶液中 检测Cu2+的 有效pH范围 宽。
欢
迎 提
问
Thyoaunk
End
0 1
研究背景
检测原理
0 2
0 3
实验部分
实验结论
0
4
研究背景
Cu2 +
Cu2 + 生物体中基本的微量元素一; 生物体内过量摄入的铜也会产 生毒性; 采用荧光探针的方法检测铜离 子，尤其是跟踪其在化学反应 和生命活动中的作用过程具有 重要的意义．
检测原理
背景知识---荧光探针
• 典型的荧光探针由识别基团(受体)，荧光团和连接二者的 连接基团所组成。受体和底物结合后,导致受体分子光物理性 质的变化,具体表现为荧光团部分发生突光猝灭或增强。
实验部分
二、溶剂体系对RA和Cu2+反应的影响
可见，纯水或在纯乙腈中，Cu2+和探 针RA之间相互作用不明显，体系的荧 光强度很弱。当CH3CN/H2O的体积比 在1B9~9B1之间时，探针RA可对Cu2+ 进行很好地识别。其中，CH3CN/H2O 的体积比为1：1时，荧光强度已接近 最大；再增加乙腈的含量，虽然体系 的荧光强度未降低，但增加有机试剂 的用量对环境和生物体系的测试均不 利，因此选择V(CH3CN) /V(H2O)=1： 1进行测试。
Cu2+浓度逐渐增大，RA的荧光 强度大幅度增加，最大发射波长 由565 nm红移到571 nm，也证 明了探针分子发生了开环，形成 了共轭体系较大的荧光体系。
总铜测定方法
总铜铜（Cu）是人体必不可少的元素，成人每日的需要量估计为20mg。
水中铜达0.01mg/l时，对水体自净有明显的抑制作用。
铜对水生生物毒性很大，有人认为铜对鱼类的起始毒性浓度为0.002mg/l，但一般认为水体含铜0.01mg/l对鱼是安全的。
铜墙铁壁对水生生物的毒性与其在水体中的形磁性有关，游离铜离子的毒性比络合态铜要大得多。
灌溉水中硫酸铜对水稻的临界危害浓度为0.6mg/l。
世界范围内,淡水平均含铜3μg/l,海水平昀含铜矿0．25µg/l。
铜的主要污染源有电镀、冶炼、五金、石油化工和化学工业等部门排放的废水。
方法的选择直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定快速、干扰少，适合分析废水和受污染的水。
分析清洁水可选用萃取或离子义换火焰原子吸必分光光度法，也可先用石墨炉原子吸收分光光度法。
但后一种方法基体干扰比较复杂，要注意干扰的检验和校正。
没有原子吸收分光光度计的单位可选用二乙氨基二硫代甲酸钠萃取光度法、新亚铜灵萃取光度污、阳极溶出伏安法或示波极谱法。
一、原子吸收分光光度法（一）直接吸入火焰原子吸收分光光度法GB7475--87 概述1、方法原理将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。
将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。
2、干扰和消除地下水和地表水中的共存离子和化保物，在常见浓度下不干扰测定。
当钙的浓度高于是1000mg/l时，抑制镉的吸收，浓度为2000mg/l 时，信号抑制达成19%。
在弱酸性条件下，样品中六价铬的含量超过30mg/l时，由于生成铬酸铅沉定而使铅的测定结果偏低，在这种情况下需要加入1%搞坏血酸将六价铬还原成三价铬。
样品中溶解硅的含量超过20mg/l时干扰锌的吸收。
当样品中含盐量很高，分析线波长又低于350nm时，可能出现非特征吸收。
如高浓度钙，因产生非特征吸收，即背景吸收，使铅的测定结困偏高。
铜含量的测定-硫代硫酸钠滴定法
生成碘化亚铜沉淀，并析出等当量的碘，以淀粉溶液为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定
中 测定铜量。 被测溶液中含 200mg 镍、15mg 铁、50mg 钴、0.05mg 砷(Ⅲ)、1mg 砷(V) 、1mg 锑(V)、
国 0.03mg 铬(Ⅵ)不干扰测定。
3 试剂 3.1 氟化氢铵
3.2 碘化钾 3.3 氢氧化铵，ρ0.90 g/mL 3.4 盐酸，ρ1.19 g/mL 3.5 硫酸，1+1 3.6 脲素饱和溶液
分 析
3.7 3.8 3.9
网 硫氰酸钾溶液，100g/L
硝酸 氯酸钾饱和溶液，以硝酸(ρ1.42)、氯酸钾配制 淀粉溶液，5 g/L
3.10 铜标准溶液，2mg/mL
称取 2.0000g 纯铜(99.9％以上)，置于 250mL 烧杯中，加入 20mL 硝酸(3+2)，低温溶
解并蒸发至粘稠状，冷却。加入 5mL 硫酸(1+1)，加热至冒大量白烟后，稍冷，加水煮沸使
钾溶液(100g/L)，滴定至蓝色消失为终点。 5 计算
析
按下式计算铜的含量，以质量分数表示：
T •V wCu = m0 ×100
网
式中： wCu 铜的质量分数，%；
T 硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，g/mL； V 滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；
m0 试样量，g。
6 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。 %
FCLYSNi0021 高冰镍铜含量的测定硫代硫酸钠滴定法
F_CL_YS_Ni _0021 高冰镍 铜含量的测定 硫代硫酸钠滴定法
1 范围
本方法适用于高冰镍中铜含量的测定。
本方法适用于高冰镍中质量分数为 6.00％～30.00％的铜含量的测定。
概述分析化学在PCB生产中对铜离子测定的应用
概述分析化学在PCB生产中对铜离子测定的应用梁大鹏宁波经济技术开发区东亚电路板有限公司摘要：本文概述了在PCB生产过程中关于电镀铜工艺、化学铜工艺以及环保排放水中铜离子测定方法。
关键字：酸性测铜离子碱性测铜离子紫外可见分光光度计测铜离子前言在传统的PCB生产过程中，对化学药水中铜离子的测定时及其重要的，因为化学药水中铜离子含量的高低直接影响到化学药水本身的化学性能，电镀性能，也与产品的质量有着不可分割的密切联系。
在PCB生产过程中铜离子的测定方法是多种多样的，目前我们在生产过程中铜离子的测定方法主要分为三大类：一、酸性测定铜离子——用Na2S2O3标准溶液滴定。
主要包括PTH线中粗化药水（H2S2O4系列）铜离子的测定；PTH线中沉铜药水铜离子的测定；酸性蚀刻液中铜离子的测定。
二、碱性测铜离子——用EDTA标准溶液滴定。
主要包括图电铜锡线、图电镍金线、防氧化线（OSP）中微蚀药水的铜离子的测定。
三、紫外可见分光光度计测铜离子。
主要是侧环保排防水中铜离子的含量。
以上是我们在PCB生产过程中对铜离子测定方法的一个基本划分，由于我们的水平有限，不足之处在所难免，欢迎各位同仁提出宝贵的意见。
测定方法一、酸性测铜离子——用Na2S2O3标准溶液滴定1.PTH线中粗化药水（H2SO4-H2O2）铜离子的测定（1）取1ml槽液于250m碘量瓶中。
（2）加100ml取离水和5g碘化钾，立即盖上盖，摇动溶解后在暗处放置台10-30min。
（3）用0.1N Na2S2O3标准溶液滴定至淡棕色后加入1ml1%淀粉溶液，继续滴定直至溶液有深蓝色变为白色为终点。
（4）计算：Cu2+(g/L)=63.54N×（V2-V1）V2——测定Cu2+时耗去的Na2S2O3标准溶液的体积（ml）V1——测定H2O2时耗去的Na2S2O3标准溶液的体积（ml）N——Na2S2O3标准溶液的量浓度（mol/L）2.PTH线中沉铜药水铜离子的测定（1）吸取20ml工作液于250ml锥形瓶中（2）加入50%的H2SO4 8ml（3）加入1gKI摇动充分溶解（4）用0.1N Na2S2O3滴定至淡黄色时加入3g KSCN，再加入5ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为止（5）计算Cu2+(g/L)=3.2×N×VV——耗用Na2S2O3标准溶液的体积（ml）N——Na2S2O3标准溶液的量浓度（mol/L）3.酸性蚀刻液重铜离子的测定（1）取1ml工作蚀刻液注入250ml锥形瓶中并加入100ml去离子水（2）加入5ml冰醋酸和5gKI后，在暗处放置10min（3）用0.1N Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色（4）加入5ml淀粉指示剂、溶液变成黑色（5）继续以0.1N Na2S2O3标准溶液滴定至白色为终点（6）计算：Cu2+(g/L)=3.2×N×VV——耗用Na2S2O3标准溶液的体积（ml）N——Na2S2O3标准溶液的量浓度（mol/L）4.关于酸性铜离子的几点说明：（1）加酸的目的：放置铜溶解时水解，PH值应控制在3.5-4.0Cu2++H2O=Cu（OH）2+2H2+↓增加酸←———————平衡移动方向（2）加过量KI的作用有三个：1）作为沉淀剂生成CuI；2）作为还原剂将Cu2+→Cu+；3）形成较稳定的I3-；I2+I3-，反应时可逆的，当用Na2S2O3作为络合剂使析出的定量的I标准溶液滴定时，平衡向左移动知道定量的I2完全反应（3）加KSCN的母的：由于CuI沉淀表面吸附少量的使I2测得得结果偏低，因此常在近终点时加入KSCN使CuI转化为溶液积更小、很少吸附I2的CuSCN沉淀CuI+SCN-=CuSCN+I-↓同时在反应中由于CuI沉淀吸附的I2也被释放出来可继续用Na2S2O3标准溶液滴定到终点（4）加入KI后为什么要在暗处放置一段时间？实验证明2Cu2++4I-=2CuI↓+I2这一反应速度较慢，需要放置一段时间后反应才能定量完成。
电镀液中铜离子的测定1
Ｍｓｍｐ――――CuSO4 的相对分子量，159g/mol；
Ｖｓｍｐ――――样品的体积，ｍＬ，这里样品是电镀液。
此滴定采用连续拐点法和 MC3051Pt 铂/参比复合电极（编号 E31M003），由预先设好的程序 通过电位来判断拐点，由拐点得出终点体积，从而计算出结果。
在滴定剂窗口中按 install reagent 进行滴定剂安装，视具体情况选择淋洗 rinse 或不淋洗 no rinse，淋洗通常用蒸馏水，install reagent 这个过程是仪器要求必须 完成的，该过程不能中断，否则被认为该过程没有完成，滴定剂吸入管不插入任 何试剂中也可以完成该过程。如果怕浪费滴定剂，可以令滴定剂吸入管不插入任 何试剂（悬在空中）中完成该过程，在 enter titre/calibrate 项目下输入滴定剂浓度， 这时滴定剂窗口出现晴朗微笑的太阳，溶剂安装过程被认为已经完成。
洗后用电极帽套上即可。
8．直接从主机后面的开关关机。最后用防晒布把主机盖好。
五、注意事项
1． 要根据电镀液中铜离子的大致浓度来确定样品体积，浓度低则体积大，浓度大则体 积小，原则为使得消耗的滴定剂体积在 5mL 左右。
2． 碘化钾要过量，如果样品量增加，碘化钾的量也要增加，原则是使得初始电位值在 350mV 左右。
在第一个窗口中按确定或 1 键运行所需方法，如果方法中要求做空白 blank， 则第一次运行该方法时会出现 warning，提示你是否做空白；如果不关机多次运 行同一个方法，则有 sample 或 blank 两个选择，根据具体需要来进行样品滴定或 空白滴定。
然后用注射器功能 burette function 来进行滴定剂的排空 empty，填充 fill，清 洗 flush 等操作，从而手工完成滴定剂的安装。
铜分析方法
铜在钢中的含量一般在0.2％～0.5％。
国家标准分析方法有：GB／T 223.19─989《钢铁及合金化学分析方法新亚铜灵－三氯甲烷萃取光度法测定铜量》、GB／T 223.18—1994《钢铁及合金化学分析方法硫代硫酸钠分离－碘量法测定铜量》、GB／T 223.53—1987《钢铁及合金化学分析方法火焰原子吸收分光光度法测定铜量》。
工厂实用分析方法有：分光光度法。
分光光度法有铜试剂(DDTC)－三氯甲烷萃取法、二环己酮草酰双腙(BCO)法和新亚铜灵法等．其选择性和灵敏度都较好，为目前使用最广泛的方法。
一、铜试剂(DDTC)分光光度法1．方法要点试样用硫硝混酸溶解，以柠檬酸掩蔽三价铁、三价铝，EDTA掩蔽二价镍、二价锰、二价钙离子。
在pH9氨性溶液中，二价铜离子与二乙氨基二硫代甲酸钠(DDTC)生成[(C2H5)2NCS2]2Cu配合物，此配合物被三氯甲烷萃取形成黄色配合物．以光度法测定。
2．主要反应[Cu(NH3)4](NO3)2+2N(C2H5)2CSNa+4H2O=Cu[N(C2H5)2CS2]2+2NaNO3+4NH4OH3．试剂(1)混酸(硫酸+硝酸+水=2+1+10)。
’(2)氨水溶液(1+1)。
(3)柠檬酸铵溶液(50％)。
(4)EDTA溶液(5％)。
(5)DDTC溶液(0.2％) 储于棕色瓶中。
(6)氯仿(浓)。
(7)铜标准溶液此溶液1mL含100μg铜。
4．分析步骤称取1.0000g试样于150mL锥形瓶中，加入12mL混酸，煮沸溶解驱尽氮化物，冷却。
移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
吸取10mL试液于125mL分液漏斗中．加入10mL柠檬酸铵溶液，10mL氨水溶液，2mLEDTA溶液，摇匀后加入5mL铜试剂溶液，摇匀。
加入20mL氯仿．激烈振荡5min，静置后，分层，用干滤纸将氯仿层过滤于干燥的1cm比色皿中，以试剂萃取液为空白(不取母液)，在波长420nm处，测定吸光度。
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二乙基二硫代氨基甲酸钠测定总铜含量标准操作指导书
铜离子的测定——二乙基二硫代氨基甲酸钠光度法
1. 目的
测定工业循环冷却水中的铜离子含量。
2. 测定原理
采用二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法测定。
在pH＝8～9.5的氨性缓冲溶液中，铜离子与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，在440nm波长处测定吸光度，采用直接分光光度法测定。
3. 主要试剂和仪器
3.1 EDTA一柠檬酸铵溶液：
称取EDTA二钠10.0g，柠檬酸铵40.0g，溶于水并稀释至1000mL.二乙基二硫代氨基甲酸钠2g／L溶液，称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠溶于水，并稀释至100mL，贮于棕色瓶中，暗处保存，两周内有效。
3.2淀粉溶液2g／L：称取淀粉0.5g，用热水溶解，并稀释至100mL。
3.3氨-氯化铵缓冲溶液（PH=9.0）:称取氯化铵70g，溶于适量水中，加氨水48mL，并稀释至1000mL.
3.4铜标准溶液（0.005mg/mL）
3.4.1称取C U SO4●5H20 0.3930g于烧杯中，加2mL硝酸溶液，转移入1000mL容量瓶中并稀释至剂度，摇匀，此溶液1mL含铜离子0.1000mg。
3.4.2取上述铜标准溶液25mL于500mL容量瓶中，加1mL硝酸溶液并稀释至剂度，摇匀，此溶液1mL含铜离子0.005mg。
3.5 分光光度计
3.6 2mL石英比色皿。
3.7 50mL具塞比色管
4. 测定步骤：
4.1 标准曲线的绘制。
分别移取此溶液0.00、0.020、0.040、0.060、0.080、0.10、0.12、0.14、0.18、0.20、0.25、0.30mL于12只具塞比色管，加水至25mL，加5.0mLEDTA
一柠檬酸铵溶液，5.0mL氨-氯化铵缓冲溶液，加1mL淀粉溶液，加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，充分摇匀10分钟，然后移入2cm比色皿中，在440nm 波长处，，测量吸光度。
4.2将测得的吸光度减去空白（蒸馏水做空白）吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。
5. 试样测定
直接取酸化后的水样（2mL/1000mL）25mL于50mL比色管中，以下步骤按标准曲线绘制方法一样进行操作，以试样的吸光度减去试剂空白的吸光度后，从标准曲线上查处相应的铜含量。
5.1 空白试验。
取25.00mL蒸馏水代替试样，其余操作均与水样测定相同，所测吸光度为空白吸光度。
6. 分析结果表述
试样的吸光度减去空白吸光度后从标准由线上查出试样中铜离子的含量，计算水样中铜离子的浓度。
X＝(A+b)/a（mg／L）
式中：X 水样中铜离子的浓度，mg/L；
a 标准曲线系数；
A 试样测定的吸光度；
b 标准曲线常数；
深圳市裕康达环境科技有限公司
质量部。