煤中氟的测定标准作业流程

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煤中氟的测定

煤中氟的测定一、范围本方法规定了煤中氟元素量的测定。

本方法适用于煤样品中氟元素量的测定。

本方法检出限（3s）：20μg/g本方法测定范围：40-2000μg/g二、规范性引用文件下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款：下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。

GB／T20001.4 标准编写规则第4部分：化学分析方法。

GB／T14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。

GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。

三使用仪器PXSJ-216离子计四、试剂：1. 2% KOH-8% NaOH溶液的配制：称取20g KOH和80g NaOH 于1000ml烧杯中，少量水溶解定容1000ml，摇匀。

2. 1mol/l柠檬酸三钠溶液的配制：称取294g柠檬酸三钠固体于1000ml烧杯中，少量水溶解定容1000ml，摇匀。

3. 溴甲酚紫溶液的配制：称取0.1g溴甲酚紫固体于100ml烧杯中，少量水溶解定容100ml，摇匀。

4. ρ（F）=20ug/ml的标准溶液五、分析步骤：1. 称取1.0000g样品于方瓷舟中，放入马弗炉中400摄氏度恒温灰化4小时以上，取出冷却，放入已加入1g KOH的镍坩埚中，覆盖4g NaOH，然后放入400摄氏度的马弗炉中升温至690摄氏度后熔融10min，取出冷却。

2. 将冷却的装有样品的坩埚放入200ml烧杯中，加入100ml热水提取，取出坩埚，搅均匀放置澄清，待测。

3. 取上述澄清溶液10ml于25ml比色管中，加一滴溴甲酚紫指示剂，用(1+1)HCl中和至溶液由蓝变黄，再加入1mol/l柠檬酸三钠溶液10ml，用水定容至刻度摇匀，用PXSJ-216离子计测定。

标准曲线的配制：分别吸取ρ(F)=20µg/ml标准溶液0、1、2、3、4、5ml，加入2% KOH-8% NaOH 5ml，再加一滴溴甲酚紫指示剂，以下同上。

煤中氟和氯含量的快速测定

煤中氟和氯含量的快速测定发表时间：2020-09-16T14:59:21.460Z 来源：《中国西部科技》2020年10期作者：张婧蔚[导读] v本文首先说明了快速测定煤中氟和氯含量的意义，然张婧蔚新疆维吾尔自治区煤炭煤层气测试研究所 830000摘要：本文首先说明了快速测定煤中氟和氯含量的意义，然后分析了煤中氟和氯含量测量的重要方法，最后详细阐述了煤中氟和氯含量的快速测定流程。

关键词：煤；氟；氯；测定；离子色谱法一、快速测定煤中氟和氯含量的意义我国是煤炭消费大国，煤做为燃料在直接燃烧过程中，氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固定在土壤或流水中，直接或间接影响人体健康，氟慢性中毒可致使人牙齿变黄、骨骼变形，身形矮小，甚至畸形。

煤在燃烧以及炼焦的过程中，煤中氯的释出会引起炭化室管道的腐蚀；此外，煤中氯含量的高低，能反映出煤中钾、钠元素的高低，也是计算煤中矿物质及精确计算煤中氧的主要依据。

煤中氟、氯的高低直接影响到后续加工的成本、产品的质量和环境污染的严重程度。

随着社会经济的发展，国家对环境保护日趋重视，控制煤中的氟、氯含量，已成为提高环境质量的主要措施之一。

因此，研究煤中氟、氯的快速测定方法可以为煤炭的检验监管提供重要技术支持，对提高煤炭有害元素检测水平有重要意义。

二、煤中氟和氯含量测量的重要方法氟和氯含量检测是煤炭化学成分检测的重要项目，目前的检测方法主要有我国国家标准推荐的高温燃烧水解-离子选择电极法和美国材料与试验协会（ASTM）制定的氧弹燃烧标准方法。

近年来，也有学者采用高温碱熔法、离子选择性电极法、电位滴定法、量热仪水解法、电感耦合等离子体发射光谱法、X射线荧光光谱法和高效液相色谱法等方法分别测定氟和氯含量。

但比对试验显示，氧弹燃烧法不能同时完全分解煤中的氟和氯；离子选择电极法虽然测定部分操作比较简单，但不能同时测定氟、氯两种元素；电感耦合等离子体发射光谱和X 射线荧光光谱运行成本高，试剂昂贵且准确度低，重复性差。

煤检验标准操作规程

煤检验标准操作规程1．引用标准： GB212-91标准。

3. 测定方法： 3.1 外在水分：(Wwz) 3.1.1 仪器：3.1.1.1电热恒温干燥箱；内附鼓风机。

3.1.1.2 架盘药物天平：感量0.1g 3.1.1.3 瓷盘：20×25cm 3.1.2 操作步骤:3.1.2.1 先将煤样破碎至粒度小于13mm ，混匀，然后用预先干燥并称量过的瓷盘称取粒度少于13mm 的煤样100g ，平摊在瓷盘中，即放入预先鼓风并已加热到105~110℃的电热恒温干燥箱中，在一直鼓风的条件下干燥1h ，取出煤样在室温条件下冷却至恒重，称量。

3.13结果计算：外在水分(Wwz)% =mm 1×100式中： Wwz — 外在水分含量，% m 1—— 煤样干燥后减少的质量，g m — 煤样的质量，g3.1.3允许差：两个平行测定结果之差不大于0.4%，结果保留一位小数。

3.2 内在水分(W N z) 3.2.1 仪器、设备3.2.1.1 分析天平：感量0.0001g 3.2.1.2 粉碎机3.2.1.3 电热恒温干燥箱。

3.2.1.4 干燥器：内装变色硅胶。

3.2.1.5 玻璃称量瓶：直径40mm ，高25mm 并带有严密的磨口盖。

3.2.2操作步骤3.2.2.1 先将的干燥煤样粉碎，粒度应少于0.2mm ，混匀，作分析基煤样用。

3.2.2.2 用预先干燥至恒重并称量过的称量瓶称取粒度少于0.2mm 的分析基煤样1±0.1g ，精确至0.0002g ，平摊在称量瓶中。

3.2.2.3 打开称量瓶盖，放入预先已加热到105~110℃的电热恒温干燥箱中，干燥3h ，取出，加盖，放入干燥器中，冷却至室温（20-30min ）称量。

3.2.3 结果计算内在水分 (W N z) %=mm 1×100 W N z ——分析基煤样的内在水分含量，%; m 1——煤样干燥后减少的质量，g;m ——煤样的质量，g 。

氟含量测定方法综述

离子色谱法是采用高压输液泵系统将规定的洗脱液泵入装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱分析方法。以色谱峰面积或峰高与被测物质浓度有线性关系。需离子色谱仪，合适的洗脱液。用此法测定了桑叶［２４］、土壤［２５］、牙膏［２６］等物质中氟含量的测定。
吴红雨等人［２４］用离子色谱法测定桑叶中的氟化物。桑叶样品在６００℃的马弗炉恒温６ｈ干法灰化处理，在标准阴离子色谱条件下，０．００３ｍｏｌ／ＬＮａＨＣＯ３、０．００２４ｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３为淋洗液，淋洗液流速１．５ｍＬ／ｍｉｎ，进样体积５０μＬ。相对标准偏差ＲＳＤ＜５％，样品加标回收率为９３％～９６％。５电子探针Ｘ射线显微分析法
气相色谱法是在以适当的固定相做成的柱管内，利用气体（载气）作为移动相，使试样（气体、液体或固体）在气体状态下展开，在色谱柱内分离后，各种成分先后进入检测器，用记录仪记录色谱谱图。根据色谱上出现的物质成分的峰面积或峰高进行定量。只要在气相色谱仪允许的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法测定。需气相色谱仪，载流气。此法测定了在玉米［３０］、牙膏［３１］、尿液［３２］等中的氟含量。
肖上甲等人用［３１］柱温９０℃，检测室温度１５０℃，汽化室温度１５０℃，载气（氮气）流速４５ｍＬ／ｍｉｎ的气相色谱法测定了牙膏中的氟含量。在牙膏中的精密度为２．９％～８．２％，回收率为９９％～１０５．４％，方法的检出限为０．００１μｇ／ｇ。９中子活化法
中子活化法利用中子照射某些元素，产生核反应，使这些元素转变为放射性核素的过程，称为活化。研究活化产生的核素的放射性特点，如半衰期、射线的种类和能量等，来确定试样中某些元素含量的方法。需放射性同位素密度仪。此法测定了在萤石矿［３３］、古脊椎动物化石［３４］等中的氟含量。

煤中氟的测定方法

煤中氟的测定方法
哇塞，煤中氟的测定方法可真是个重要的事儿呢！那咱就好好聊聊。

要测定煤中氟，一般可以采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法。

先把煤样和少量石英砂混合均匀，放入镍坩埚中，再覆盖上一层三氧化钨。

接着，把镍坩埚放入高温炉中，在氧气流中燃烧水解。

燃烧后的气体通过吸收液吸收，然后用氟离子选择电极测定氟离子浓度。

这里面有好多要注意的地方呢！比如，煤样和石英砂一定要混合得特别均匀，不然结果可能就不准确啦；还有，燃烧水解的温度和时间都得严格控制好，不然也会影响测定结果呀。

而且，操作过程中一定要小心，别碰到高温的部分，以免烫伤自己哟！
在这个过程中，安全性那可是相当重要的呀！毕竟高温炉温度那么高，操作不当就容易出危险呢。

所以一定要严格按照操作规程来，做好防护措施。

稳定性也不能忽视呀，每次实验的条件都要尽量保持一致，这样得出的结果才可靠呢。

那这种测定方法有啥应用场景和优势呢？它可以用于煤质分析、环境保护等领域呀。

优势可不少呢，它的灵敏度高、准确性好，而且操作相对来说也不是特别复杂，很适合用来测定煤中氟的含量呢。

咱来举个实际案例吧。

有一次，在一个煤质检测实验室里，工作人员就用这种方法测定了一批煤样中的氟含量。

结果发现，有些煤样中的氟含量比较高，这就提醒人们在使用这些煤的时候要注意氟的排放问题，以免对环境造成污染呢。

通过这次测定，工作人员对这批煤的质量有了更清楚的了解，也为后续的使用和处理提供了重要的依据。

煤中氟的测定方法真的很重要呀！它可以帮助我们更好地了解煤的性质，为煤的利用和环境保护提供有力的支持呢！。

煤中氟和氯含量的快速测定

ＳｔｕｄｙｏｎＲａｐｉｄＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｉｎｅａｎｄＣｈｌｏｒｉｎｅＣｏｎｔｅｎｔｉｎＣｏａｌＹＥＪｉａｙｕ‘ ，ＳＵＺｈｅｎｇ，ＴＩＡＮＦａｌｉａｎｇ，ＳＯＮＧＷｅｉｄｅ，ＣＨＥＮＧＬｅｉ
标准偏差５％。与国标法相比，该方法具有方便快速、使用范围宽、灵敏度高、结果准确可靠的优点。适用于
煤中氟和氯的快速检测。
关键词煤炭；氟离子；氯离子；高温水解：离子色谱法中图分类号ＴＱ５３ｌ
ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＮＳＰＥＣＴＩＯＮＡＮＤＱＵＡＲＡＮＴＩＮＥ检验检疫学刊
Ｖｏ１２７Ｎｏ．２２０１７年第
叶佳宇苏征田发亮宋卫得ｔ程蕾２
ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔｉｓａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｒｅｌｉａｂｌｅ，ａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｏｒｆｔｈｅｒａｐｉｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｌｆｕｏｒｉｎｅｉｎｃｏａ１．
ａｎｄ１．７ｍｍｏｌ／ＬＮａＨＣＯ３ｓｏｌｕｔｉｏｎａｓｔｈｅｅｌｕｅｎｔ，ｄｉｒｅｃｔｌｙｃｏｌｌｅｃｔｉｎｇｔｈｅｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｃｏａｌｓａｍｐｌｅｓｏｆｔｈｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｌｉｑｕｉｄ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｓｖｅｒｉｉｆｅｄｂｙｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍａｔｅｒｉａｌａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｅｒｒｏｒｉｓｌｅｓｓｔｈａｎ１０％．ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｉｓｌｅｓｓｔｈａｎ５％．Ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄ

煤中氟的测定

四、测定步骤-
1)准备工作。按图21-6所示将全套仪器装配好，连接好电路，气路，水路各个系统。将单节炉升温到1100℃，将烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。向冷凝管通入冷水，塞进进样推棒橡胶塞，调节氧气流量为400mL/min，检查并确认不漏气后，通水蒸气和氧气15min（每日试验前空通15min）
.燃烧-水解完成后，水蒸汽发生器停止加热。取下容量瓶，停止送氧气。取下金样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。
往盛有冷凝液的容量瓶中加1滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂刚变蓝色。加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，定容，摇匀，放置0.5h后进行电位测量。
五、电位测量及结果计算
1)按图21-10连接好一起装置，开动搅拌器，更换烧杯中水数次，直至毫伏计显示的电位达到氟电极的空白电位。
二、试剂和材料
1)水：电阻率为3* Ώ·m以上的去离子水
2)石英砂：粒度0.5~1mm。
3)氢氧化钠溶液：100g/L。称取优级纯氢氧化钠10g溶于100ml水中。
4)硝酸溶液：1+5（V+V）.
5)溴甲酚绿指示剂：1g/L，称取0.1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。
6)氟标准溶液：称取预先在120℃干燥约2h的优级纯氟化钠2.2101g于烧杯中，加水溶解，用水洗入1000mL容量瓶中并稀释到刻度，摇匀，贮于塑料瓶中备用。此溶液每毫升含氟1000µg、250µg和500µg的工作溶液并贮于塑料瓶中。
2)氟电极实际斜率测定。
3)将制备好的试液，倒入100ml烧杯中，放入搅拌子，插入氟电极和甘汞电极，开动搅拌器。待电位稳定后记录平衡点位，立即加入1.00ml氟标准溶液，待电位稳定后记录平衡电位。用下试计算煤中的含氟量： = K

煤中氟测定方法解析及改进

煤中氟测定方法解析及改进摘要：氟含量限额是环境保护、污染控制、雾霾减少管理中应注意的内容。

氟是化学上非常活跃的元素，与其他元素或化合物不形成有色化合物或沉淀物，用重量法或比色法测定各种样品中微量的氟比较困难。

氟选择电极是目前成熟的离子选择电极。

应用氟电极测定煤中的氟具有灵敏度高、重现性好、干扰小的优点。

因此，国家标准GB/T 4633-2014采用氟离子选择电极法测定煤中的氟含量。

本文主要分析了煤中氟测定方法的分析和改进。

关键词：煤中氟；测定方法；氟离子选择电极；氟电极法引言氟是煤的有害成分之一，燃烧后几乎完全转化为挥发性化合物，排放到大气中，然后固定在土壤或水中。

每天从饮用水中摄入一定数量的氟对人类是危险的，并可能导致急性或慢性中毒，主要表现为氟斑牙和软骨症等。

中国煤炭的含氟量一般为50μg/g-300μg/g，少数矿山可达3000μg/g。

因此，有必要结合煤炭中氟化物测定的相关研究，制定快速准确的煤炭氟含量测定方法，以确定氟化物的分布情况。

1氟离子选择电极法测定原理当氟电极插入含氟离子的溶液中时，电极的电势会根据溶液中氟离子的活动而变化，煤样会在氧和水蒸气混合流中燃烧水解物，而煤中的所有氟化物都会转化为挥发性氟化物。

如果以氟电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，采用标准添加法测定样品溶液中氟离子的浓度，可以计算出煤炭样品中氟含量。

国家标准GB/T 4633-2014《煤炭中氟的测定方法》规定采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法测定煤炭中的氟化物含量，在国内外广泛运用。

但由于温度和燃烧水解时间、实验环境温度/溶液温度、氟电极的实际斜率、反应时间等因素，其测量结果的准确性可能会受到影响，氟元素的化学性质非常活跃，其含量通常由电化学测定，离子选择电极是最有效的方法。

氟离子选择电极法是以氟离子选择电极为指示电极、饱和氯化钾甘汞电极为参比电极用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度的试验方法。

2试验部分2.1操作工具和条件高温燃烧水解装置和电位测量装置使用GB/T 4633-2014中规定的相应仪器。

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2
准备试剂
1）准备水；2）准备石英砂；3）准备氧气；4）准备无水乙醇；5）准备氢氧化钠溶液；6）准备硝酸溶液；7）准备总离子强度调节缓冲溶液；8）准备氟标准储备溶液；9）准备氟标准工作溶液；10）准备溴甲酚绿指示剂。
1）水符合GB/T6682二级；2）石英砂粒度0.5毫米-1.0毫米；3）氧气纯度99.5%以上；4）无水乙醇相对密度（20摄氏度）0.79克每毫升；5）氢氧化钠溶液浓度10克每升；6）硝酸溶液符合要求；7）总离子强度调节缓冲溶液配制符合国标要求；8）氟标准储备溶液浓度1000微克每毫升；9）氟标准工作溶液浓度100微克每毫升、250微克每毫升、500微克每毫升；10）溴甲酚绿指示剂：乙醇溶液，10克每升。
1）样品信息正确，样品完整无遗漏；2）煤样瓶包装密封完好、封口标签完好、样品标签完好，煤样量和粒度符合要求。
6
搅拌煤样
应用滚动方法（手持煤样瓶两端，将之横卧并沿瓶轴旋转，使煤样在瓶内滚动）或者搅拌方法混匀煤样。
煤样充分混匀。
7
测定试验
1）准确称取一般分析试验煤样（0.50±0.01）克（称准至0.01毫克）和0.5克石英砂放于瓷舟里小心混合均匀，再用约0.5克石英砂铺盖在上面；取样时，应尽可能从煤样容器的不同部位用多点取样法取出；2）记录或提交数据；3）测定试验。
9
数据审核
1）审核数据；2）互审数据；3）提交上级审核。
数据准确无遗漏。
10
现场清理
1）样品返还；2）清扫试验容器；3）清洁现场卫生；4）设备断电冷却后清洁。
1）煤样瓶放置在已检区；2）试验容器清洁、干燥；3）现场清洁；4）设备断电、清洁。
11
填写或打印记录
填写记录。
记录真实、准确、无遗漏。
《煤炭分析试验方法一般规定》GB/T483-2007
1）工作任务明确，责任落实到人，持证上岗；2）危险源辨识、评估正确；3）穿戴劳动保护用品符合规定要求。
《选煤厂安全规程》AQ1010-2005 5.2.10
1）不能有效贯彻安全规程而发生事故；2）没有经过有关业务技能培训伤害。
煤中氟的测定标准作业流程
1.1流程概述
流程名称
煤中氟的测定标准作业流程
流程编号
SHPM-12-C09030000-0005
流程说明
适用范围
流程接口
1.2标准作业工单
序号
流程步骤
作业内容
作业标准
相关制度
作业表单
作业人员
危险源及风险后果提示
1
班前准备
1）接受任务；2）辨识、评估危险源；3）穿戴劳动保护用品。
1）称量准确；2）数据准确；3）测定试验符合国标要求。
《煤中氟的测定方法》GB/T4633-2014
8
数据处理
1）核验重复性限；2）计算煤中氟含量。
1）氟含量范围小于等于150微克每克重复性限为15微克每克（绝对）、氟含量范围大于150微克每克重复性限为10%（相对）；2）计算准确。
《煤中氟的测定方法》GB/T4633-2014
《煤中氟的测定方法》GB/T4633-2014
3
准备工器具
1）准备瓷舟；2）准备高温燃烧水解-电位滴定装置；3）准备称量勺；4）预热、校准分析天平；5）准备、清扫工器具。
1）瓷舟：长约77毫米，高约8毫米，耐温1100摄氏度以上；2）高温燃烧水解-电位滴定装置规格符合国标要求；3）称量勺适用、完好、清洁；4）分析天平感量0.1毫克，预热天平30分钟，调整天平至水平位置、校准天平；
《煤中氟的测定方法》GB/T4633-2014
4
仪器准备
1）设备升温；2）调节氧气流量、检查气密性；3）通入水蒸气和氧气空蒸。
1）设备升温到1100摄氏度；2）氧气流量400毫升每分钟、气密性良好；3）空蒸时间15分钟。
《煤中氟的测定方法》GB/T4633-2014
5
接收煤样
1）核对或扫描样品信息；2）启封验样。