第五章蒽醌类化合物
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蒽醌类化合物
二、结构类型 —蒽醌
O OH
O R3
O OH OH
OH
R1
R1 茜 草 素
OH
羟 基茜 草素 OH
R2 伪羟 基茜 草素 OH
H2 OC
OO
OH
OH OH
OH O
R2 R3
HH H OH COOH OH
O
二、结构类型 —蒽醌
（二） 氧化蒽酚衍生物蒽醌在碱性溶液中可被锌 粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚。
另外，大黄药材中含有的五种主要的羟基蒽醌类 成分，其相应的蒽酚衍生物都可能存在于新鲜的大黄 根茎中。但贮存三年以上的大黄，就不再检出这些蒽 酚类成分了。
二、结构类型 —蒽醌
新鲜的虎杖根中存在少量大黄酚、蒽酚是 以苷的形式存在的，但在生长三年以后的根 中，此种蒽酚特别是苷的形式显著减少。
但是，如果蒽酚衍生物的meso位羟基与 糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水 解，除去糖才容易被氧化为蒽醌衍生物。大 黄中含有此种蒽酚苷类，只是不易提纯，研 究起来较难。
小知识：芦荟简介
芦荟的起源与发展
芦荟（Aloe），原产于非洲或地中海干燥地区，性寒味苦，
入心、肝、脾径，是一种集医药医疗、美容化妆、保健护肤、
食用和观赏功能为一体的经济作物，百合科芦荟属多年生常绿
多肉质草本植物。
芦荟的药理作用及应用
目前，芦荟的应用主要集中在三个方面：化妆品、保健食品
和药品。在芦荟产业发展过程中，发展最快、最易被消费者接
二、结构类型 —蒽醌
(四)蒽醌(anthraquinones)
蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如 大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌 类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要 存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而 且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合物的结构也往 往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌类 化合物中最重要的一类物质。
天然药物化学 第五章 蒽醌类化合物
第四节 鉴定
一、薄层色谱 二、纸色谱
第五节 结构测定
四大波谱： 紫外光谱（UV） 红外光谱 (IR） 核磁共振谱（NMR） 质谱（MS）
第六节 实例
大黄中游离蒽醌化合物的提取分离
Байду номын сангаас
OH O OH
大黄酸(rhein)
R1
R2
-H
-COOH
大黄素(emodin)
-OH -CH3
R1
O
芦荟大黄素(aloe-emodin) R2 大黄素甲醚(physcion)
-H
-CH2OH
-OCH3 -CH3
大黄酚(chrysophanol) -H
-CH3
蒽醌类化合物酸性强弱规律如下：
含有羧基的醌类化合>物的酸性强。
>
醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 ..酚酸羟性基顺O 数序OO目：H 增-COO多O，H酸＞性2增个强以O 。上β-羟O基＞O 1个HβO-羟基
HO＞2个以上α-羟基＞O1个α-羟基
1依%N次aO可H溶、5于%N：aO5%H水Na溶H液CO3 、 5%Na2CO3 、
两侧苯环上 一侧苯环上
蒽酮
O
二蒽酮
HH
1、蒽醌类
O
8
1
7
9
2
6
10
3
5
O
4
1、4、5、8 — α位 2、3、6、7 —β位 9、10 — γ位，又称中位
根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将 其分为两种类型：大黄素型、茜草素型。
大黄素
大黄、虎杖、何首乌、 决明子等中有泻下 作用的1，8-二羟 基蒽醌衍生物均属 大黄素型。
snhclohohchohohohoh大黄酚蒽酮蒽酚或蒽酮不稳定易氧化ohglohgl番泻苷a反式番泻苷c反式番泻苷b顺式番泻苷d顺式二升华性游离蒽醌有升华性提取鉴别三溶解性羟基蒽醌及苷可溶于碱性溶液用于提取分离四酸碱性一酸性酸性顺序
第五章醌类化合物
β-羟基 >α-羟基
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3
溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
三、醌类化合物的理化性质
2. 颜色反应:
无色亚甲蓝显色
Feigl反应
颜色反应
活性次甲 基试剂
亚硝基二 甲基苯胺
不溶物
NaHCO3液
H+ 重结晶
（D）
乙醚液
5%Na2CO
3
Na2CO3液
乙醚液
1%NaOH
（C） NaOH液
乙醚液
重结晶
（B）
（A）
四、醌类化合物的提取和分离
（2）色谱法 硅胶 聚酰胺 葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)
例如: 用Sephadex LH-20分离大黄蒽醌，以70%甲醇提取液
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗 癌、抗病毒、解痉平喘等作用。
第五章 醌类化合物
31
概述
2
结构类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与分离
（一）苯醌
有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌
常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等
O
O
OH O OH
CH3 N
N(CH3)2
OH O- OH
CH3
绿色
N
N+ CH3
CH3
醌类化合物
31
概述
2
结构类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与分离 5 醌类化合物的光谱特征
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3
溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
三、醌类化合物的理化性质
2. 颜色反应:
无色亚甲蓝显色
Feigl反应
颜色反应
活性次甲 基试剂
亚硝基二 甲基苯胺
不溶物
NaHCO3液
H+ 重结晶
（D）
乙醚液
5%Na2CO
3
Na2CO3液
乙醚液
1%NaOH
（C） NaOH液
乙醚液
重结晶
（B）
（A）
四、醌类化合物的提取和分离
（2）色谱法 硅胶 聚酰胺 葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)
例如: 用Sephadex LH-20分离大黄蒽醌，以70%甲醇提取液
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗 癌、抗病毒、解痉平喘等作用。
第五章 醌类化合物
31
概述
2
结构类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与分离
（一）苯醌
有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌
常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等
O
O
OH O OH
CH3 N
N(CH3)2
OH O- OH
CH3
绿色
N
N+ CH3
CH3
醌类化合物
31
概述
2
结构类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与分离 5 醌类化合物的光谱特征
天然药物化学醌类化合物
一、物理性质 〔一〕性状
多为有色结晶，无Ar-OH近乎于无色,助色 团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等。 蒽醌苷难以得到结晶。 一般都有荧光，并在不同PH时显示不同的 颜色。
如：
OH- 中性 H+
紫草 兰 紫 红
大黄 红
黄
〔二〕升华性：
游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而 不分解。
如：大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在 124 C；芦荟大黄素185 C；大黄素 206 C；大黄酸210 C。一较这几个结构式的极性大小。
OH O R
1 O
抗菌抗
OH
大黄酚 肿瘤R1=H R2= CH3
大黄素 R1=OH R2= CH3
大黄素甲醚 R1=OCH3R2=
R2
CH3 芦荟大黄素 R1=H
R大有2黄=毒C酸H2ORH1=H
〔2〕茜草素型
羟基分布在一侧的苯环上，此类化合物颜色较 深，多为橙黄色至橙红色。例如茜草中的茜草素 等化合物即属此型。
CH3
NO2 N(CH 3) 2
OH O OH
CH3
N
N(CH3)2
OH O OH
CH3
N
N+(CH3)2
不同颜色反响鉴别特点及意义
反应类型 Feigl反应
Bornträg e反应
反应试剂
甲醛、邻 硝基苯
碱液
反应特征 紫色
橙、红、 紫红、蓝
鉴别特点
意义
苯、萘、菲、非醌成分 蒽醌
羟基蒽醌类 羟基蒽醌 呈红色
2．二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。 天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的 ，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列， 如：
第5章 蒽醌类化合物
O
思考：分别写出以上四种情况的标记
（三）对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应
酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲 苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差 异，一般为紫、绿、蓝色。 OH O OH
OH O OH NO CH3
+
H H CH3 N(CH3)2
N
N(CH3)2
临床用途： 其功效的主要成分均为醌类化合物。 凤眼草有较强的抗菌作用；
胡桃叶有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 丹参有活血化瘀、痛经止痛、宁心安神作用； 大黄、番泻叶有泻下作用。 丹参
凤眼草 胡桃叶 番泻叶
第一节 结构类型
天然醌类主要有四种类型 苯醌benzoquinones 萘醌naphthoquinones 菲醌phenanthraquinones 蒽醌anthraquinones 其中蒽醌及其衍生物的类型较多，最为常见，药 理活性较强。
Contents
1 2
结构类型
理化性质
提取与分离
3
4
5
鉴定
结构测定
目的与要求
1、掌握溶剂提取法提取蒽醌和蒽醌苷 的原理。 2、熟悉PH梯度萃取法分离蒽醌的原理。
第三节 提取与分离
一、提取 植物体中的蒽醌类化合物常以游离苷及其苷元形 式存在，由于它们的溶解度有较大差异，提取时 根据其不同性质而采用不同的提取方法。 有机溶剂提取法 碱提酸沉法 水蒸气蒸馏法 超临界流体萃取法 超声波提取法
O
OH
O
Sn,Hcl
还原
O
蒽酚
蒽酮
思考：蒽酚、蒽酮→蒽醌是发生什么反应？
第五章 醌类化合物
第五章醌类化合物醌类化合物（quinonoid）是一类在自然界分布广泛的重要天然药物化学成分，该类化合物分子中有不饱和环几二酮的结构，或潜在的不饱和环己二酮。
醌类化合物一般分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类别，四种类别中以蒽醌及其衍生物最为多见。
蒽醌类化合物在植物体中多与糖结合以苷的形式存在，少数游离以苷元存在。
蒽醌结构上最常见的取代基是羟基，其次是羧基、羟甲基、甲基、甲氧基等。
醌类化合物在植物中的分布非常广泛，如高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、唇形科、豆科等，低等植物地衣和菌类中也有醌类化合物的存在。
该类化合物是大黄、虎杖、番泻叶、丹参、芦荟、紫草等药材的有效成分。
醌类化合物的生物合成途径是乙酸-丙二酸途径。
醌类化合物有导泻、抗菌、利尿、止血、抗癌、抗病毒等多方面的生物活性，尤其是导泄作用和抗菌作用显著。
如番泻叶、大黄药材中的导泻成分均为二蒽酮类衍生物。
大黄药材中的游离蒽醌类成分是抗菌的有效成分，其中大黄酸在体外低浓度时对金黄色葡萄球菌、链球菌、大肠杆菌、枯草杆菌等都有显著的抑制作用。
茜草药材的止血成分是多种羟基蒽醌类物质。
有些蒽醌类化合物对小鼠黑色素瘤、大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显的抑制作用。
某些蒽醌类成分还具有抗真菌活性等等。
第一节醌类化合物的结构和分类一、苯醌类（200字）苯醌化合物(benzoquinones)分为邻苯醌和对苯醌。
邻苯醌因结构中两个羰基间斥力大而不稳定，所以天然存在的多为对苯醌的衍生物。
O OO对苯醌 邻苯醌天然存在的苯醌类物质多为黄色或橙色的结晶。
如中草药凤眼草果实中的2,6-二甲氧基苯醌是黄色结晶，有抗菌活性。
白花酸藤果和木桂花果实中信筒子醌有驱绦虫的活性，是橙红色块状结晶。
OOMe MeO O OH O H (C H 2)10CH 3 O O MeO MeO MeH []102,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q10泛醌类物质广泛存在于生物界。
对苯醌在碱性条件下可以被还原为对氢醌，后者不稳定很容易被重新氧化成对苯醌。
蒽醌类化合物
（二）萘醌
天然存在的萘醌类化合物分为α（1,4）、β （l,2）及amphi-（2,6）三种类型。大多数是 α-萘醌类衍生物，多为橙色或橙红色结晶，少 数呈紫色。
（二）萘醌
➢抗菌、抗肿瘤及中枢神经镇静：如胡桃叶及 未成熟的果实中含有α-萘醌基本母核的胡桃醌； 中药紫中草的紫草素；维生素K ➢光敏活性：竹红菌甲素属二萘酮化合物，有 望发展成新型的治疗肿瘤、艾滋病的光疗药物。
COOH H H
COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
glc O
O
OH
番泻苷B
蒽醌生物活性：
➢ 泻下：如番泻叶、生大黄等，二蒽酮结构的 番泻苷类泻下作用最强。
➢ 抗菌：蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷元 作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸 的抗菌作用最强。
➢ 抗肿瘤：如大黄中的大黄素、大黄酸、芦荟 大黄素具有一定的抗肿瘤活性。
谢谢观赏！
➢ 止血、利尿、镇咳：大黄素、大黄酸有利尿 作用；大黄酚有止血作用；大黄素还有镇咳 作用，是虎杖中治疗慢支的有效成分。
三、蒽醌的性质 1.性状
天然的蒽醌类成分多为固体，苷元都有完 好的结晶；颜色呈黄色、橙红色、棕红至紫 红色，且随着母核上酚羟基等助色团增多， 颜色加深；衍生物多有荧光，并且在不同的 pH条件下所呈的荧光不同。 2.升华性
往往带有绿色荧光，需在空气中放置或氧化 成蒽醌后，才显特征颜色，氧化剂常为3％ 过氧化氢。
4.金属离子反应 蒽醌化合物有α-酚羟基或邻二酚羟基结
构时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成 螯合物。用醋酸镁可帮助识别羟基在环中的 结合位置。
羟基蒽醌和0.5％醋酸镁甲醇或乙醇溶液 生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络合物， 反应很灵敏，生成的颜色随分子中羟基位置 的不同而有所不同。
天然药物化学第五章蒽醌类化合物
5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类 5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类
蒽醌pH梯度 萃取法流程
药材 EtOH提取
醇提液 回收醇，加乙醚
乙醚液 pH梯度依次萃取
5%NaHCO3 5%NaCO3 1%NaOH 5%NaOH
B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性 质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很 好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在， 提取时应先酸化成游离状态，再提取。
二、分离
1.游离蒽醌衍生物的分离： 常采用梯度PH萃取法。 A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典 方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH
多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
2． 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离： 根据它们的溶解性不同分离。
苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。
苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
水液 EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
铅盐法：
中药粉
90%乙醇加热提取
提取液
浓缩
浓缩液
氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层
加Pb(OAc)2液，过滤
蒽醌苷
滤液
沉淀
滤液
水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤
蒽醌pH梯度 萃取法流程
药材 EtOH提取
醇提液 回收醇，加乙醚
乙醚液 pH梯度依次萃取
5%NaHCO3 5%NaCO3 1%NaOH 5%NaOH
B． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性 质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很 好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在， 提取时应先酸化成游离状态，再提取。
二、分离
1.游离蒽醌衍生物的分离： 常采用梯度PH萃取法。 A． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典 方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH
多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。
2． 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离： 根据它们的溶解性不同分离。
苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。
苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
水液 EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
铅盐法：
中药粉
90%乙醇加热提取
提取液
浓缩
浓缩液
氯仿（或乙醚、苯）萃取
氯仿液 （游离蒽醌）
水层
加Pb(OAc)2液，过滤
蒽醌苷
滤液
沉淀
滤液
水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤
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α-(1,4)萘醌
O
8
1
邻菲醌 7
8a
9a
9
2
6
10
10a
4a
3
5
4
O
蒽醌
一、概述
蒽醌广泛存在于植物界，是许多中药如大黄、何首乌、 虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种， 这类化合物具有多方面(泻下、抑菌、利尿、止血、抗癌等) 的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。
在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材， 也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态 存在。
一、概述
蒽醌苷的泻下作用大于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的抑 菌作用大于蒽醌苷。
决大明黄子
番茜泻草叶
芦虎荟杖
一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定
结构类型——蒽醌及其苷类
天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。
8 7
5
O
9
1
1,4,5,8位为α位
2
2,3,6,7位为β位
10 4
O
9,10位为meso位，又叫中位
取代基：羟基、甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基 蒽醌分类：大黄素型和茜素型。
（1）大黄素型：羟基分布于两侧苯环上
OH O OH
大黄酚
大黄素
大黄 素甲醚
R1
R2 芦 荟 大 黄 素
O
大黄酸
R1 H
OH OCH3
H H
R2 CH3 CH3 CH3 CH2OH COOH
乙醚
乙醚溶液 5％NaHCO3
OH O
OMe OH
CH3
不溶物 O
决明蒽醌
OH O OH
CH3 O
大黄酚
NaHCO3液
乙醚液
OH O OH
OH O
OMe OMe
酸化
5％NaCO3
COOH
CH3
黄色沉淀
O
O
重结晶 NaCO3液
乙醚液
大黄酸
决明蒽醌甲醚
酸化
1％NaOH
淡黄色结晶1 黄色沉淀
重结晶 NaOH液 酸化
O OH
O R3
O OH OH
OH
R1
R1 茜 草 素
OH
羟 基 茜 草素
OH
R2 伪 羟 基 茜 草素 OH
H2 OC
OO
OH
OH OH
OH O
O 茜草苷
R2 R3
HH H OH COOH OH
结构类型——蒽酚和蒽酮衍生物
蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体－ －蒽酮。
O
OH
O
Zn HCl
提取分离——分离
补充知识：3、蒽醌苷类的分离
这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难， 层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进 一步分离。
色谱法是 分离蒽醌 苷最有效 的办法
硅胶柱色谱 反相硅胶柱色谱 葡聚糖凝胶色谱
➢铅盐法：
中药粉 90%乙醇加热提取
提取液 浓缩
浓缩液 氯仿（或乙醚、苯）萃取
补充知识
C-糖基衍生物: 是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-C 键直接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷 (barbaloin)即属此类化合物。
OH O OH
CH2OH O
OH HO
OH
CH2OH CH3
芦荟苷
结构类型——二蒽酮衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又 分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。
1、游离蒽衍生物与蒽苷类的分离：
根据它们的溶解性不同分离。 苷元 极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿 等有机溶剂。 苷极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有 机溶剂。
实例
虎杖
乙醇提取，回收乙醇, 加适量水分散
虎杖浸膏的水溶液
氯仿回流
氯仿液
（含大黄素等 游离蒽醌脂溶成分）
水液
EtOAc萃取
EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）
蒽醌的氧苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶 解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几 乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。
蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有 机溶剂而易溶于吡啶中。
理化性质——酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多具有酸性。其酸性 强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置。
1.有-COOH的酸性> 无-COOH（Ph-OH)
可溶于5%NaHCO3溶液中
2. β-OH> α-OH
O
..
OH
H OO
O
β-OH蒽醌
5% Na2CO3
O
α-OH蒽醌
5% NaOH
3.羟基数目
羟基数目增多，酸性也增强 还与羟基位置有关
OH O OH
O OH
O
OH O
A
B
O OH OH
O OH
物，灵敏。 应用：鉴别，及TLC，P.C 显色剂
OO Mg
OO
O
理化性质——显色反应 对亚硝基-二甲苯胺反应
OH O OH
NO
OH O OH
HH
+ CH3
N(CH3)2
CH3 + H2O N
N(CH3)2
条件：蒽酮类化合物，1,8二羟基蒽酮 现象：各种颜色， 1,8二羟基蒽酮——绿色。 应用：蒽酮类化合物的鉴别
第五章 蒽醌类化合物 Anthraquinones
一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定
一、概述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包 括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。
O
1
6
2
O O
5
3
4
8
O 7
对苯醌
6
5
O 1 2
3 4 O
大黄薄层色谱鉴别
未显色荧光观察
氨蒸汽显色日光观察
小结
• 第一节 结构类型
– 蒽醌、二蒽酮 掌握
– 蒽酚、蒽酮
熟悉
• 第二节 理化性质
– 性状、升华性 熟悉
– 酸碱性、显色反应 掌握
• 第三节 提取与分离
– 提取
熟悉
– 分离
掌握
• 第四节 色谱鉴别
– 薄层色谱鉴别 熟悉
作业
• 自学P101页实例分析 • 完成第五章后面习题
OH O
B
OH O OH
OH O
C
COOH
OH OH O
D
理化性质——碱性
蒽醌的羰基上的氧原子有微弱的碱性，能溶于浓H2SO4 中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有颜色的变化。
一般颜色加深为红色、红紫色
理化性质——显色反应 碱液呈色反应（Borntrager’s反应)
羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。
O OH
氯仿液 （游离蒽醌）
水层 加Pb(OAc)2液,过滤
蒽醌苷 滤液
沉淀
滤液
水洗,悬浮于水中,通H2S脱铅过滤
沉淀（Pb2S）
一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、薄层色谱鉴定
薄层色谱鉴别
• 硅胶薄层检识，也可用聚酰胺薄层色谱 • 观察：日光、氨蒸汽显色、荧光（365nm）
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷，有单糖苷，也有双
糖苷，如
OR1 O OR2
Glu Glu O O OH
H3C
O R1 R2
大黄 酚葡 萄糖苷
glu H
大黄 酚-1-O-β
H glu
-D-葡 萄糖苷
MeO
CH3
O
大黄 素 甲 醚 -8-O-β -D-龙 胆双 糖
2) 茜素型：羟基分布于一侧苯环上
HO
O
O
C
D
含-COOH或两个以上β-酚羟基 含一个β-酚羟基
含两个以上α-酚羟基
溶于5%NaHCO3 溶于5%Na2CO3 溶于1%NaOH
含一个α-酚羟基 溶于5%NaOH
因此对蒽醌类成分的分离，常用梯度pH萃取 法，用不同碱液萃取。
请对下列化合物的酸性进行排序：
O OH
HO O
A
O OH
O OH OH
_ OH
_ OO
_ OO
O
α-羟基蒽醌
O
O
红色
碱液呈色反应（Borntrager’s反应)
药粉 酸水热提 酸水液 乙醚
萃取
碱水液（显红色）
萃取液
加5%NaOH
醚层（变为无色）
这是羟基蒽醌及具有游离酚羟基蒽醌苷类一个很重 要的鉴别反应。
乙酸镁反应
理化性质——显色反应
O
O
H
O
OO Mg
OO
O
H
O
条件：具有α-OH或邻二Ph-OH的蒽醌 现象：生成橙红、紫红、或蓝紫色络合
O
蒽醌
蒽酚
蒽酮
该类衍生物一般存在于新鲜植物中。
补充知识
大黄药材中含有的五种主要的羟基蒽醌类成分，其相 应的蒽酚衍生物都可能存在于新鲜的大黄根茎中。但贮存 三年以上的大黄，就不再检出这些蒽酚类成分了。
但是，如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷， 则性质比较稳定，只有经过水解，除去糖才容易被氧化为 蒽醌衍生物。
2 升华性 游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。 一般升华温度随酸度的增强而升高
如：大黄酚与大黄酚甲醚<芦荟大黄素<大黄素<大黄酸