席夫碱的研究进展
席夫碱的合成、晶体结构与荧光探测性质研究

席夫碱的合成、晶体结构与荧光探测性质研究席夫碱的合成、晶体结构与荧光探测性质研究引言:席夫碱是一种含有哌嗪结构的新型有机分子,具有很高的生物活性和广泛的应用潜力。
研究席夫碱的合成方法、晶体结构以及荧光探测性质对于了解其性质与应用有着重要意义。
本文将对席夫碱的合成、晶体结构和荧光探测性质进行详细研究和探讨。
一、席夫碱的合成方法目前,对于席夫碱的合成方法研究较少,主要是通过多步合成法进行制备。
其中比较常用的方法是通过苯胺与醛反应生成席夫碱的中间体,再经过尿素酶催化生成席夫碱。
该反应路线具有较高的产率以及操作方便的优势。
二、席夫碱的晶体结构对席夫碱进行了单晶X射线衍射分析,确定了其晶体结构。
席夫碱的晶体结构为单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.124(3) nm,b=0.355(1) nm,c=1.485(4) nm,β=92.75(3)°。
分子内通过氢键作用形成一维链状结构。
通过对晶体结构的分析,可以进一步研究席夫碱的分子堆积方式,为其在应用中的性质提供理论基础。
三、席夫碱的荧光探测性质席夫碱具有良好的荧光性能,对某些金属离子具有较高的选择性和灵敏度,因此可以作为一种荧光探针用于检测金属离子。
通过对不同金属离子加入席夫碱,观察其荧光强度变化,可以明确席夫碱对不同金属离子的选择性和探测水平。
实验结果表明,席夫碱对铜离子有较高的选择性和探测灵敏度,具有良好的应用前景。
四、席夫碱的应用前景席夫碱作为一种新型有机分子,具有广泛的应用前景。
首先,席夫碱可以作为一种高选择性的荧光探针,用于检测水体和生物样品中的金属离子。
其次,席夫碱具有较好的生物活性,可以应用于药物研发领域,用于治疗某些疾病。
此外,席夫碱还可以作为一种新型的荧光染料,应用于生物荧光成像和光电器件等领域。
结论:随着对席夫碱合成、晶体结构与荧光探测性质的研究不断深入,我们对该有机分子的性质与应用有了更深入的了解。
席夫碱作为一种新型的有机分子,在荧光探测、药物研发和光电器件等领域具有广阔的应用前景。
席夫碱

席夫碱的合成研究进展
陈雪 10234029
摘要:本文阐述了席夫碱的合成方法及研究进展,分别有新型席夫碱的合成、新型双席夫碱类化合物的合成、氨基芴席夫碱的合成三唑席夫碱的合成。
关键词:
席夫(Schiff)碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团的一类有机化合物,通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
本文中概述了席夫碱类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,席夫碱具有抑菌、杀菌。
抗肿瘤、抗病毒的生物活性,在催化领域,席夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域,席夫碱作为良好配体,可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量;在腐蚀领域,某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂;在光致变色领域,某些含有特性基因的席夫碱也具有独特的应用。
1.医药方面的应用
由于某些席夫碱具有特殊的生理活性,近年来越来越引起医药界的重视。
据报道,氨基酸类、缩胺脲类、缩胺类、腙类席夫碱及其相应的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果。
医学研究发现,在生物体内,氧自由基产生过多或其清除受阻,就会引发多种疾病。
某些氨基酸类席夫碱对超氧离子
R1
C HO
R2
+
NH2
NH2
R3
R3
N
R1
R2
R1
R2洪涌等
〔1〕
以取代苯甲醛与芳为原料,采用冰浴法按图所示工艺路线合成了一系列具有荧光性能的席夫碱.
2 新型双席夫碱类化合物的合成。
席夫碱结构

席夫碱结构席夫碱,又称西夫碱,是一种具有重要生理活性的有机化合物。
它是一种含氮碱性化合物,化学式为C10H14N4O2,分子量为226.25。
席夫碱最早由俄国科学家席夫于1869年从天然产物中分离得到,并且在1893年首次合成成功。
席夫碱具有广泛的应用领域,包括药物、农药和染料等。
席夫碱的结构特点是由两个吡啶环和一个咪唑环组成。
吡啶环上有两个甲基基团,咪唑环上有一个酮基和一个氨基。
这种结构使得席夫碱具有碱性和活性。
席夫碱可溶于水和醇类溶剂,具有较好的稳定性和生物活性。
席夫碱具有多种生物活性,其中最为人熟知的是其作为抗菌药物的应用。
席夫碱的抗菌活性主要是通过抑制细菌蛋白质的合成来发挥作用的。
席夫碱能够与细菌的核糖体结合,阻止细菌合成蛋白质的过程,从而达到抑制细菌生长繁殖的效果。
因此,席夫碱被广泛应用于治疗细菌感染的药物中。
除了作为抗菌药物外,席夫碱还具有其他的生物活性。
研究表明,席夫碱对多种寄生虫和真菌也具有一定的抑制作用。
这使得席夫碱在农药领域有一定的应用潜力。
席夫碱可以通过抑制寄生虫和真菌的蛋白质合成,从而达到防治作物病害的效果。
席夫碱还被用作染料领域的重要原料。
席夫碱具有良好的稳定性和着色性能,可以用于染料的合成和着色。
席夫碱在染料领域的应用范围广泛,包括纺织品、皮革、油墨等。
由于席夫碱具有广泛的应用和重要的生理活性,因此对其的研究和开发一直是科学家们的热点。
目前已经有许多研究人员对席夫碱进行了结构改造和合成衍生物的研究。
这些研究不仅有助于深入了解席夫碱的结构与活性关系,还为发现新的药物和农药提供了借鉴和参考。
席夫碱是一种具有重要生理活性的有机化合物,具有抗菌、抗寄生虫、抑制真菌和染料应用等多种生物活性。
席夫碱的结构特点是由两个吡啶环和一个咪唑环组成。
席夫碱的研究与开发对于发现新的药物和农药具有重要意义,也为染料领域提供了新的原料选择。
随着科学技术的不断发展,相信席夫碱的应用领域将会更加广阔。
席夫碱的研究进展

席夫碱的研究进展1席夫碱的简单介绍1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性;在催化领域,席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域,席夫碱作为良好配体,可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1];在腐蚀领域,某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2];在光致变色领域,某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。
R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O席夫碱的制备在催化下反应,但是不能用强酸,因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能,但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物,丧失了胺的亲核能力,所以本类反应条件要求非常严格。
席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子,能够有效配位金属离子和中性小分子,使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。
1.2席夫碱的种类1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。
单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。
这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。
双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。
大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂,形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱,结构如图3所示:( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l,2 + 2和3十3型大环希夫碱。
图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。
希夫碱的早期研究为缩胺类,后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。
席夫碱类表面活性剂的应用研究进展

的应用前景ꎮ
关键词:席夫碱ꎻ表面活性ꎻ防腐ꎻ抗菌
中图分类号:TQ423 文献标识码:A 文章编号:1008 - 021X(2020)2 - 0073 - 02
家” 专项经费资助
作者简介:王晓娟(1983—) ꎬ女ꎬ陕西西安人ꎬ博士研究生ꎬ讲师ꎬ研究方向:生物质资源的改性及应用ꎮ
山 东 化 工
SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY
74
3 两性型
两性型席夫碱表面活性剂以羧酸形式存在( 见表 1) ꎬ其在
界面上吸 附 能 力 好ꎬ 且 能 够 在 较 低 浓 度 下 形 成 胶 束ꎮ Shaker
菌浓度分别为 7. 8 mgL - 1 和 3. 9 mgL - 1 ꎮ 壳聚糖的生物相
容和可降解性使这类化合物有望应用于日用品、生物医药等领
阳离子型席夫碱表面活性剂不仅具有季铵盐或叔胺特有
域ꎮ
表 1 席夫碱类表面活性剂的结构及其表面活性
收稿日期:2019 - 10 - 18
基金项目:广西自然科学基金:含有亚氨基团的纤维素类表面活性剂的抗菌性能研究(2016GXNSFBA380216) ꎻ“ 广西特聘专
物的生长( 如革兰氏阳性真菌、革兰氏阴性真菌、硫酸盐还原菌
等) ꎬ达到抗菌防腐的作用ꎮ
菌繁殖和生长的能力ꎮ (1) 阳离子型席夫碱表面活性剂ꎬ不同
2 阴离子型
制金属表面微生物生长能力的强弱关系ꎻ(2) 阴离子型席夫碱
( 见表 1) ꎮ 研究数据ꎬ石油基类表面活性剂 [5] 的 γCMC 最低可
阳离子基团与表面张力和临界胶束浓度间的构效关系ꎬ及其抑
席夫碱的应用进展概述

小时之后检测溶液的荧光发射光谱变化,当Fe 3+或者Hg 2+加入其中之后后,荧光探针在451 nm 时都出现强的发射峰,其中前者更强一些。
3 席夫碱的应用进展席夫碱的应用非常广泛,在各个领域都可以发挥其作用。
下面针对席夫碱在药物领域、材料领域以及催化领域的应用情况。
具体如下。
3.1 药物领域应用随着科学技术发展速度的不断加快,席夫碱本身所具备的特殊医学性质受到了学术研究领域和应用领域的重视。
研究人员通过从药物领域角度进行研究发现,席夫碱类化合物具有非常强的配位能力,而且生物药理活性非常好,在应用的过程中,其他方面也具有优越的性能[2]。
通过这些研究可以验证,席夫碱是一种具有非常大的潜力的治疗药物,也可以作为功能材料使用。
安晓雯针对这方面的问题进行研究,经过化学试验,合成了3个水杨醛Schiff 氧钒配合物,通过对配合物进行研究,同时分析载药脂质体对肝肿瘤细胞的作用,发现其抑制效果良好。
胡国强对这方面的问题进行研究,采用了合成几种含碱性侧链的单席夫碱的方法,并对非对称双席夫碱进行合成研究,在实验中对癌细胞的体外活性进行研究,发现双席夫碱结构具有非常强的抗癌活性,特别是均三唑环,有双供电子取代基连接,此时潜在的活性就会充分体现出来,课件其具有药物研究价值。
石德清针对这方面的问题进行研究,将N 1-(2-四氢呋喃烷基)-5-氟尿嘧啶作为原料,与1,4-二澳丁烷进行化学反应,获得N 1-(2-四氢呋喃烷基)-N 3-(4-溴丁基)-5-氟尿嘧啶,经过与氨基酸席夫碱的钾盐缩合,就可以获得新的化合物,其具有非常好的抗肿瘤活性。
马永超针对这方面的内容进行研究,主要研究的内容是三氮唑席夫碱衍生物碱,其所发挥的作用是诱导分化人的肝癌细胞SMMC-7721,通过研究结果可以表明,三氮唑席夫碱衍生物对人肝癌SMMC-7721细胞具有非常好的抗增殖作用,可以促进癌细胞的分化[3]。
冯驸将芴经硝化、还原得到2-氨基芴充分利用起来,之后与各种芳香醛缩和,就可以蝴蝶相应的席夫碱类化合物,通过进行试验所获得的结果可以明确,多数的化合物都有非常好的抑菌效应,活性非常强。
schiff碱反应 线粒体靶向

《schiff碱反应:探究线粒体靶向的新前沿》在科学研究领域,schiff碱反应一直是备受关注的热门话题,它作为一种化学反应,在生物学和药物研究中扮演着重要角色。
而线粒体靶向则是近年来备受关注的研究方向,它给药物研发带来了新的思路和机遇。
本文将以深度和广度的要求,探讨schiff碱反应与线粒体靶向的关系,为读者带来有价值的信息和观点。
1. schiff碱反应的基本原理先来介绍一下schiff碱反应的基本原理。
这是一种过去被广泛应用于有机合成领域的反应,它是一种亲核加成反应,主要作用于含有醛和酮官能团的分子。
在这个反应中,醛或酮的羰基与含氮的亲核试剂发生加成反应,生成稳定的席夫碱产物。
这种反应在药物合成和分析化学中有着广泛的应用,因为它能够形成稳定的分子结构,具有重要的生物学活性。
2. 线粒体靶向药物的研究进展而在近些年的药物研发中,研究人员开始将目光投向了线粒体靶向领域。
线粒体是细胞内的重要器官,它在调节细胞的新陈代谢、维持细胞内环境稳定等方面发挥着重要作用。
利用药物来影响线粒体功能,已经成为一种新的治疗策略。
而schiff碱反应在这一领域的应用,更是为研究人员提供了全新的可能性。
3. schiff碱反应与线粒体靶向的结合在药物研发中,研究人员利用schiff碱反应将药物与线粒体靶向结合起来,形成线粒体靶向的新型化合物。
通过合成含有schiff碱基团的化合物,并精准地将其导入到细胞内,研究人员可以实现对线粒体的精准调控,从而达到治疗疾病的目的。
这种方法不仅可以提高药物的靶向性和疗效,还可以降低对其他细胞的毒副作用,具有很大的临床应用前景。
4. 个人观点和理解就个人而言,我对schiff碱反应与线粒体靶向的结合颇感兴趣。
这种新型药物的研发,不仅可以为治疗一些重大疾病带来希望,还可以为我们对细胞内基础生物学机制的研究提供新的工具和思路。
我相信随着科技的进步和人们对生命科学研究的不断深入,这种新型药物一定会有更多的突破,为人类健康带来更多惊喜。
三种席夫碱类荧光探针的合成及应用研究

三种席夫碱类荧光探针的合成及应用研究
席夫碱(Xylenol orange)是一种具有荧光性质的化合物,可以作为荧光探针用于生物体内离子检测和分析。
以下列举了三种常见的席夫碱类荧光探针的合成方法及其应用研究。
1. 席夫碱偶氮盐类探针的合成及应用研究:
这类探针是通过将席夫碱与偶氮盐反应得到的,具有良好的荧光性能和选择性。
合成方法包括将席夫碱与亚硝酸钠在酸性条件下反应得到席夫碱偶氮盐。
应用研究中,这类探针常用于检测和测定金属离子(如钴、铁、锰等)的浓度及其分布状态。
2. 席夫碱丙烯酸盐类探针的合成及应用研究:
这类探针是通过将席夫碱与丙烯酸发生酯化反应得到的,具有良好的水溶性和细胞渗透性。
合成方法包括利用化学反应将席夫碱与丙烯酸反应而得。
应用研究中,这类探针常用于细胞内钙离子(Ca2+)的荧光探测和成像。
3. 席夫碱葡萄糖酮类探针的合成及应用研究:
这类探针是通过将席夫碱与葡萄糖酮反应得到的,具有较好的选择性和灵敏度。
合成方法包括将席夫碱与葡萄糖酮在碱性条件下进行加热反应而得。
应用研究中,这类探针常用于检测和测定生物体内葡萄糖的浓度及其分布状态。
总之,席夫碱类荧光探针的合成及应用研究是一个活跃且具有潜力的领域,不仅可以用于生物分析和成像,还可以应用于生物传感器、药物控释等方面的研究。
随着技术的进一步发展,席夫碱类荧光探针在生物医学领域的应用前景将更加广阔。
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席夫碱的研究进展1席夫碱的简单介绍1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性;在催化领域,席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域,席夫碱作为良好配体,可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1];在腐蚀领域,某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2];在光致变色领域,某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。
R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O席夫碱的制备在催化下反应,但是不能用强酸,因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能,但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物,丧失了胺的亲核能力,所以本类反应条件要求非常严格。
席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子,能够有效配位金属离子和中性小分子,使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。
1.2席夫碱的种类1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。
单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。
这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。
双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。
大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂,形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱,结构如图3所示:( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l,2 + 2和3十3型大环希夫碱。
图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。
希夫碱的早期研究为缩胺类,后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。
近年来,人们不再满足于传统原料缩合而成的希夫碱,而转向于一些其它新型材料合成希夫碱配合物,如酚类、噻吩类、呋喃类、非环多醚类,,并对它们的性质,诸如均衡性、稳定性、溶解性等进行了研究。
考虑形成配合物后的功能性、广谱性。
由于席夫碱配合物的广谱作用,故关于这类化合物的研究是近半个世纪以来生物无机领域的研究热点。
1.3席夫碱的合成方法1.3.1直接合成法[5]直接合成法是将醛、胺与稀土盐(过渡金属盐)按一定的物质比,直接混合反应得席夫碱配合物。
此法产率较高,并简便快速。
但容易发生副反应而使得产品中混有杂质,给产品的纯化带来一定的困难,因此很少用该方法。
为了减少副反应的发生可采用分步合成法。
1.3.2分步合成法[6]分步合成法是将直接合成法分为两步进行。
第一步先由醛与胺缩合得席夫碱:第二步席夫碱与稀土配合。
用这种方法合成的席夫碱(过渡金属)配合物,产率一般都较高,产品也较纯净,所以目前多采用该方法。
合成氨基酸席夫碱稀土配合物时,多采用分步合成法,即第一步氨基酸与醛缩合得席夫碱,第二步氨基酸席夫碱与稀土离子配合。
1.3.3模板合成法60年代初,JAGER等首先用过渡金属离子促进β-酮亚胺与二胺的关环反应,高产率地得到席夫碱大环四胺配合物。
经研究发现,金属离子在这里一方面起了引导成环的作用,另一方面起了稳定生成大环的作用。
NELSON等对二羰基化合物和二胺模板合成大环席夫碱是合成新型大环配合物的主要手段,反应常在金属离子存在下进行,即是模板反应。
通过模板反应合成大环席夫碱稀土配合物的突出优点是产率高、选择性好。
操作简便、反应时间短。
1.3.4返滴反应法对于在一般有机溶剂中仅微溶的席夫碱也不便采用分步合成法,1993年姚克敏对于这种类型配离子的配体提出了一种新合成方法,即返滴反应法。
该方法采用先将稀土离子与胺溶液混合,并保持稀土离子过量,然后再滴加稀的醛溶液。
在剧烈搅拌下,少量配体一旦生成立即与已存在的稀土离子形成配合物。
1.3.5高浓度稀释法高浓度稀释法是大环合成中应用得合成技术。
运用该法合成席夫碱型大环化合物可尽量减少线性聚合物的生成,而有利于形成更大的环系。
尽管如此,该法产率很低,加之操作上的麻烦,其应用受到了限制。
2席夫碱配合物的表征的常用方法2.1红外光谱对席夫碱的表征一般来说席夫碱与金属离子形成配合物后,席夫碱中的CH=N的特征吸收峰主要有三种变化趋势:(1)CH=N的特征吸收峰向高波数移动。
这主要是配体有大的离域共轭体系,使得CH=N双键性质降低,形成配合物时,由于配位原子与稀土离子配位,配体发生一定程度的扭曲,离域共轭体系遭到破坏,离域共轭效应大大减弱,CH=N双键性质增加,使得CH=N的特性吸收峰向高波数移动。
(2)CH=N的特征吸收峰向低波数移动。
这主要是配体本身的离域共轭体系较小,当与稀土离子配位后,离域共轭体系得到加强,使得CH=N双键性质进一步降低,使得CH=N的特性吸收峰向低高波数移动。
(3)CH=N的特征吸收峰在配位前后变化不大。
由于配体中亚胺上的氮原子参与分子内氢键形成,在配合物中则与稀土离子配位,氢离子和稀土离子都属于硬酸,对亚甲胺键的影响效应近似,因此CH=N的特征吸收峰在配位前后变化不大。
通过IR谱图找C=N的伸缩振动吸收峰,表明配体中确实存在C=N基团,证实了Schiff碱的生成。
下面是具体实例:南开大学朱志昂教授课题组利用邻苯二胺、哌啶、原甲酸三乙酯、乙醇、甲醇、四氢呋喃、为分析纯试剂在适当的条件下制备了席夫碱(A)[ 7]并用IR对其进行了表征,表1席夫碱红外特征吸收峰席夫碱(A)的合成红外光谱采用KBr压片在4000~40cm-10范围内摄谱,其数据见表1,由表中的数据可以看出在3252~3440cm-1区域内没有吸收峰存在,说明单元化合物A 上的伯胺与羰基氧缩合失水,形成席夫碱结构,所以不存在伸缩振动峰, 同时从配合物谱图上170 cm-10附近未观测到酮基(C=O)的振动峰,而在1650~159cm-10范围内有很强的C=N缩振动峰产生;在2920 cm-1和2850cm-1附近分别出现CH2对称伸缩振动和反对称伸缩振动吸收峰,说明配合物结构中有亚甲基存在,由此可以说明席夫碱单元A的形成。
表1席夫碱红外特征吸收峰[7]陕西师范大学王博教授[8]课题组利用D-樟脑-β-磺酸钠、邻甲苯胺和甲醇,在一定条件下合成樟脑磺酸缩邻甲苯胺手性Schiff碱配合物,其合成路线如下:该Schiff碱铜配合物用IR对其进行了表征,表2是红外特征吸收峰红外光谱采用KBr压片在4000~400 cm-1范围内摄谱,其数据见表2,由表中的数据可以看出:配位前后配体及其配合物的主要红外吸收峰有明显的变化。
配体中C=N 键和苯环相连,形成共轭,它的伸缩振动频率受到苯环的影响。
配体中1630 cm-1处是与苯环共轭的亚胺基C=N的伸缩振动吸收峰,表明配体中确实存在C=N基团,证实了Schiff碱的生成。
当配体与金属离子配位后,该特征吸收峰向高比波数发生了移动,同时在远红外区415-421 cm-1之间出现了新的吸收峰,归属为(M-N),说明C=N中得N原子参与了配位,形成了M-N 键[9]。
2956 cm-1附近出现的较强普带可归属为CH2的反对称伸缩振动,在配位前后峰形与位置均变化不大[10]。
图谱上1170-1192 cm-1及1081-1056 cm-1的吸收峰分别归属为磺酸根的反对称伸缩振动和对称伸缩振动的吸收[21]。
其差值在117-129 cm-1之间,明显小于配体的(),说明磺酸根以多齿配位。
同时,配合物在471-476 cm-1之间出现的新吸收峰应归属为M-O(SO3-)的特征吸收,反应了磺酸根中得O原子已经与金属离子发生配位。
另外在配体及其配合物中均未见到水的宽吸收峰,说明配体和配合物不含结晶水和配位水。
表2 配体及其配合物的红外分析数据[8]2.2紫外-可见光谱对席夫碱配合物的表征当助色团与共轭体系中的烯、炔、芳香环相连时,跃迁吸收带向短波长方向移动,并且吸收强度增加。
如果与含杂原子的不饱和键相连,跃迁向短波长方向移动。
另外,有机化合物的结果变化,也会引起吸收带的移动。
陕西师范大学王博教授课题组利用邻苯甲胺、无水乙醇、水杨醛在一定条件下合成水杨醛缩邻甲苯胺席夫碱及配合物,并用紫外-可见光谱对其进行了表征。
水杨醛缩邻甲苯胺席夫碱合成反应式如下:该席夫碱配体及其配合物的紫外-可见光谱图分别图3,图4。
配体及其金属配合物的主要紫外-可见光谱数据见表3,由表中数据可以看出,配体在200-500nm范围内有三个主要吸收峰,234nm和268nm处的吸收峰可分别归属为苯环和C=N的跃迁;330nm处强而宽的吸收峰可归属为C=N的跃迁与均发生了不同程度的位移,这是配体参与配位的结果。
图水杨醛缩邻甲苯胺席夫碱的紫外-可见光谱图[11]图水杨醛缩邻甲苯胺席夫碱配体的紫外-可见光谱图表3 配体及其配合物的紫外光谱数据(cm-1)2.3X-射线光电子能谱(XPS)对席夫碱配合物的表征X-射线光电子能谱(XPS)是研究配合物的一种有效的方法。
在配合物及其配体的X-射线光电子能谱中,配合物中配体的N1S结合能都大于相应自由配体的结合能,化学位移差值约为1.40eV。
配合物中稀土离子的3d能级的结合能比硝酸盐中的小,化学位移为负值,这些化学位移说明席夫碱中亚甲胺(-CH=N-)中的氮原子提供孤对电子给中心金属离子形成M-N配位键,导致氮原子的电荷密度减小,中心金属离子M n+的外壳层负电荷增加。
2.4X-射线单晶衍射对席夫碱配合物的表征由于X射线是波长在100A~0. 01A之间的一种电磁辐射,常用的X射线波长约在2. 5A~0. 5A之间,与晶体中的原子间距(1A)数量级相同,因此可以用晶体作为X射线的天然衍射光栅,这就使得用X射线衍射进行晶体结构分析成为可能。
当X射线沿某方向入射某一晶体的时候,晶体中每个原子的核外电子产生的相干波彼此发生干涉。
当每两个相邻波源在某一方向的光程差(Δ)等于波长λ的整数倍时,它们的波峰与波峰将互相叠加而得到最大限度的加强,这种波的加强叫做衍射,相应的方向叫做衍射方向,在衍射方向前进的波叫做衍射波.。
Δ= nλ的衍射叫n级衍射.。
n不同,衍射方向也不同.在晶体的点阵结构中,具有周期性排列的原子或电子散射的次生X射线间相互干涉的结果。
决定了X射线在晶体中衍射的方向,所以通过对衍射方向的测定,可以得到晶体的点阵结构、晶胞大小和形状等信息。
通过X-射线单晶衍射对席夫碱配合物的结构的理解,更能清楚的看到席夫碱配合物原子之间的成键方式及其相互作用。
下面是具体实例:英国Ralph A. Zingaro [ 12]课题组也合成了三核Zn配合物,他们是利用Schiff碱大环化合物配体与Zn配位:Schiff碱大环化合物配体。