第3章 不饱和脂肪烃

马氏规则
H Br
HBr
RCH=CH 2 + H2O
H+
RCHCH 3 OH
由于碳正离子可以和水中杂质作用,副产物多， 由于碳正离子可以和水中杂质作用,副产物多， 另碳正离子可重排，产物复杂，故无工业使用价值， 另碳正离子可重排，产物复杂，故无工业使用价值， 重排 但合成题中也常用。 合成题中也常用。
优
CH O
C O O H
Z-E 命名法规定： 命名法规定： 若一个双键碳原子上连接的较优基团与另 一个双键碳原子上连接的较优基团在双键同侧 ，其构型用Z表示，反之用E表示。 其构型用Z表示，反之用E表示。
H3C C Br C Cl
H
H
H3 C C C
CH3 CH2CH3
(Z)1-氯-2-溴丙烯 氯 溴
乙烯在不同压力下可得到密度不同、用途不同的聚乙烯: 乙烯在不同压力下可得到密度不同、用途不同的聚乙烯:
压力
nCH2=CH2
CH2
CH2
n
齐格勒(德国化学家) 齐格勒(德国化学家)
纳塔(意大利化学家) 纳塔(意大利化学家)
齐格勒1949至1953年发明了 高活性络合催化剂， 齐格勒1949至1953年发明了 高活性络合催化剂，对齐格勒 1949 发明的催化剂加以改进，使其适合于聚丙烯的大规模生产， 发明的催化剂加以改进，使其适合于聚丙烯的大规模生产，产品 广泛用于汽车、化工、包装、建筑、医疗、农业、食品等工业。 广泛用于汽车、化工、包装、建筑、医疗、农业、食品等工业。 他们于1963年共同获得诺贝尔化学奖。 1963年共同获得诺贝尔化学奖 他们于1963年共同获得诺贝尔化学奖。
CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3
R3C+ > R2C+H > RC+H2 > C+H3
CH
CH3
CH2
CH3
在有机反应中，中间体愈稳定，反应愈容易进行。 在有机反应中，中间体愈稳定，反应愈容易进行。 如：
+
H 3C C H C H 3
X H3CCHCH3 X
CH3CH=CH2
H+
H3CCH2CH2
第六节 烯烃的自由基加成反应
烯烃与溴化氢在过氧化物或光照下作用(反马氏加成) 烯烃与溴化氢在过氧化物或光照下作用(反马氏加成)
过氧化 物
RCH=CH2 + HBr
RCH2CH2Br
RCH
CH 2
Br
RCHCH 2Br RCHCH 2 Br
RCH2CH2Br
第七节
乙 烯
乙烯为石油裂解产生的 气体， 气体，是一种十分重要的工 业原料。乙醇、乙醛、乙二 业原料。乙醇、乙醛、 醇、环氧乙烷等很多重要有 机物都是以乙烯为主要原料 制成的， 制成的，所以乙烯的产量是 衡量一个国家工业水平的重 要标志之一。 要标志之一。
重要的烯基的名称： 重要的烯基的名称：
CH2=CH CH3CH=CH CH2=CHCH2 乙烯基 丙烯基 烯丙基 CH2=C CH3 CH2 亚甲基 异丙烯基
第三节 烯烃的化学性质
π键
C
C
C
C
一、烯烃的加成反应
加成反应：指π键破裂，双键碳原子与试剂形成 加成反应： 两个新σ键的反应。
B
C C A—B
RCH=CH2+ H2SO4
RCHCH3 OSO3H
硫酸氢酯
O HO S OH O
二、烯烃的氧化反应
1、KMnO4氧化
CH3CH=CH2
冷 KMnO4 OH-
CH3 CHCH2 + MnO2
OH OH
（紫红） 紫红）
（棕色） 棕色）
实验室的鉴别反应!!! 实验室的鉴别反应!!!
烯烃与酸性或热的KMnO 碱性溶液作用: 烯烃与酸性或热的KMnO4碱性溶液作用:
例如：OH, C6H5, Cl 等
B
A+
亲电试 剂
例如：H, NO2, X 等
二、烯烃的亲电加成反应历程
H C C
+
C=C
+H
+
慢
X
-
H X C C
(
C
C
H+ )
请看HX 请看HX亲电加成反应历程 HX亲电加成反应历程
有机反应决定步骤的解释： 有机反应决定步骤的解释：
按照电学规律， 按照电学规律，带电体的稳定性是随着电荷的 分散程度增大而增大的。 分散程度增大而增大的。
例如： 例如： 溶液作用，得到CH 某烯烃与酸性 KMnO4溶液作用，得到CH3COCH3， COOH， 试推测其结构。 HOOCCH2CH2COOH，CO2 和 H2O，试推测其结构。
(CH3)2C=CHCH2CH2CH=CH2
2、臭氧化
O C=C + O3 C O
O C O C O + H2 O Zn C=O + O=C
> CH2=CH2 未取代
反式烯烃比顺式烯烃稳定的原因
萨巴蒂埃发明了金属粉末有机 合成催化剂， 合成催化剂，并研究了有机化合物的 加氢方法， 加氢方法，使油脂中的不饱和脂肪酸 加氢，变成饱和脂肪酸， 加氢，变成饱和脂肪酸，为油脂工业 的发展奠定了基础。 1912年获得诺 的发展奠定了基础。于1912年获得诺 贝尔化学奖。 贝尔化学奖。 萨巴蒂埃( 法国化学家） 萨巴蒂埃( 法国化学家） 今天人们品尝到的美味 人造奶油， 人造奶油，得益于萨巴蒂埃 的研究成果。 的研究成果。
Cl H 优 H O C H
CH 2 Cl C =C CHCH 3 C OH
=C
CH 3
C H
H H
３、如果取代基是不饱和基团，则可认为与 如果取代基是不饱和基团， 双键或叁键碳原子直接连有两个或 叁个 相同的原子。 相同的原子。
O H CH 2 OH C H
C CH
2
C C
=C
=C
CH=CH
优
C C C C C H
现代聚乙烯工厂一角 齐格勒发明的催化剂使聚乙 烯的生产摆脱了高压复杂生产条 可以在常压下进行， 件，可以在常压下进行，大大简 化了工艺。 化了工艺。
第一节 烯烃的异构和命名
烯烃结构特点 : 碳碳双键-----C=C 双键的两个碳原子都是sp2杂化
H
0.134nm C C
121 。
H
118。
H 0.107nm 乙烯
H
一、烯烃的异构
1、碳链异构： 碳链异构：
CH3CH2CH=CH2 b.p. -6.3℃ ℃ CH3C=CH2 CH3 -6.9℃ ℃
4 3 2 1
CH3
3、把取代基的位置、名称，双键的位置加在 把取代基的位置、名称， 母体名称之前。 母体名称之前。
CH2CH2CH3 CH3CH2CH2C=CHCH3
3-丙基 己烯 丙基-2-己烯 丙基
CH3 CH3CCH=CH2 CH3
3,3-二甲基－1－丁烯 二 － 3,3-二甲基丁烯 二
三、烯烃的立体异构命名法
C O
H H
H (1 ) O 3 C= (2 ) Z n /H 2 O H
C =O
H R
(1 ) O 3 RCHO C= (2 ) Z n/H 2 O
R' R
(1) O 3 C= RCOR' (2) Zn /H 2 O
(1) O3 CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHO+HCHO (2) Zn/H2O
2、位置异构： 位置异构：
CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CHCH3
3、顺反异构： 顺反异构：
H3C C H 顺－2－丁烯 － C
CH3 H
H3C C H 反－2－丁烯 －
-105.5℃ ℃
H C CH3
m.p.
-138.9℃ ℃
所有的烯烃都有顺反异构？？？？ 所有的烯烃都有顺反异构？？？？
(E)- 3-甲基－2-戊烯 甲 戊
Z、E命名和顺或反的命名不是一一对应的关系
H3 C C H C
CH3 CH2CH3
CH3 C H (Z)－2－丁烯 － － C
CH3
H
(E)- 3-甲基－2-戊烯 甲 戊
（顺）
（顺）
Z、E命名法优点较多，现已在文献和书籍中普遍应用。 命名法优点较多，现已在文献和书籍中普遍应用。
——
δ B
诱导效应
常见的给电子基团： 常见的给电子基团： —C（CH3）3，—CH（CH3）2，—CH3 CH（
常见的吸电子基团： 常见的吸电子基团： C=O， OH， F3C—，—NO2，—C=O，—OH，—X
δ
δ
CH3
CH
CH2
R
δ δ CH = CH2 + H+X-
RCHCH 2 X H
马氏加成
1、顺或反的命名
A B
A C=C
顺
A B
反
B C=C A
B
相同基团在同侧---------顺 顺 相同基团在同侧 相同基团在异侧---------反 相同基团在异侧 反
CH3 C H C
H
H3 C C C H
CH3 CH2CH3
CH3
反－2－丁烯 －
顺－3-甲基－2-戊烯 甲 戊
2、Ｚ、Ｅ命名法 、Ｚ、Ｅ命名法 主要原则——“顺序规则” 顺序规则” 主要原则 顺序规则 （１）按直接连在双键碳上原子的原子序数大小 按直接连在双键碳上原子的原子序数 原子的原子序数大小 排列，原子序数大的排在（优先基团）； 排列，原子序数大的排在（优先基团）； 原子序数小的排在后。 原子序数小的排在后。
2、加卤反应 ：
CH2=CH2 +Br2 CCl4