PTA生产技术与工艺流程介绍
PTA生产技术与工艺流程介绍

PTA生产技术与工艺流程介绍概述PTA(对苯二甲酸聚酯聚对苯二甲酸酯)是一种重要的合成纤维原料,广泛应用于纺织、化工、饮料包装等行业。
本文将对PTA的生产技术和工艺流程进行介绍。
原料PTA的主要原料是苯和空气中的氧气。
其中,苯是从原油提炼得到的,而氧气则可通过分离空气得到。
此外,为了提高反应效率和产品质量,还需要使用一些催化剂和助剂。
生产技术PTA的生产技术主要包括苯氧化、还原相脱氧和酯化合成三个步骤。
1.苯氧化:将苯和氧气经过反应器,加热至适当温度下进行催化氧化。
催化剂通常采用金属锰或锰盐,能够提高反应速率。
该反应生成的产物是对苯二甲酸。
2.还原相脱氧:将对苯二甲酸经过还原反应,去除产生的二氧化碳。
该反应需要使用催化剂,如蒽醌铝钠。
3.酯化合成:将还原相脱氧得到的对苯二甲酸与甘醇反应,生成PTA。
反应需要在适当的温度和压力下进行,并添加酯化反应催化剂。
通常使用的甘醇为乙二醇。
工艺流程PTA的生产工艺流程一般分为苯氧化与还原相脱氧工艺和酯化合成工艺两个主要步骤。
苯氧化与还原相脱氧工艺1.原料处理:将苯和空气经过处理设备进行净化和预热。
2.反应器操作:将处理后的苯和氧气通过反应器,在催化剂的作用下进行氧化反应,生成对苯二甲酸。
3.还原相脱氧:将对苯二甲酸进行还原相脱氧处理,去除产生的二氧化碳,得到还原相脱氧产物。
酯化合成工艺1.原料准备:将酯化反应中需要的甘醇(乙二醇)进行净化和预热。
2.反应器操作:将还原相脱氧产物与甘醇经过反应器,在适当的温度和压力下进行酯化合成反应,生成PTA。
3.产物处理:对产生的PTA进行提纯和干燥处理,得到最终产品。
注意事项在PTA的生产过程中,需要注意以下事项:1.原料质量:保证苯和甘醇的质量,避免对反应产物产生不利影响。
2.反应条件:控制反应温度、压力和催化剂的投加量,以提高反应效率和产品质量。
3.安全措施:采取合适的防爆、防火和防毒措施,确保工作环境安全。
通过以上的介绍,我们了解了PTA的生产技术和工艺流程。
精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程

……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程摘要精对苯二甲酸(PTA)英文名称:Pure terephthalic acid(PTA)分子式C6H4(COOH)2 。
是以对二甲苯为原料,液相氧化生成粗对苯二甲酸,再经加氢精制,结晶,分离,干燥,得到精对苯二甲酸。
精对苯二甲酸为白色针状结晶或粉末,约在 300℃升华,自燃点680℃。
能溶于热乙醇,微溶于水,不溶于乙醚、冰醋酸和氯仿。
低毒,易燃。
其粉尘与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限0.05g/L~12.5g/ L。
精对苯二甲酸是生产聚酯切片、长短涤纶纤维等化纤产品和其它重要化工产品的原料。
精对苯二甲酸(PTA)是重要的大宗有机原料之一,其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶,广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面,与人民生活水平的高低密切相关。
关键词:氧化反应结晶高压吸收常压吸收分离干燥溶剂及催化剂回收残渣蒸发溶剂脱水萃取常压汽提系统加氢反应过滤最新精品资料整理推荐,更新于二〇二一年一月二十三日2021年1月23日星期六17:08:08……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………目录摘要 (I)前言 ······································································································- 1 -第一章精对苯二甲酸的工业概貌 ································································- 2 -1.1 世界精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 2 -1.2 我国精对苯二甲酸工业概貌 ··························································- 3 -第二章精对苯二甲酸的上下游产业链······················································- 5 -2.1 精对苯二甲酸的上游产业······························································- 5 -2.2 精对苯二甲酸的下游产业······························································- 5 -第三章精对苯二甲酸的性质及其主要用途 ···············································- 6 -3.1 精对苯二甲酸的性质 ····································································- 6 -3.1 精对苯二甲酸的主要用途······························································- 6 -第四章精对苯二甲酸的主要原料·····························································- 7 -第五章产品方案及规格···········································································- 8 -5.1 产品方案······················································································- 8 -5.2 主要产品规格···············································································- 8 -第六章精对苯二甲酸的生产工艺技术······················································- 9 -6.1 国外工艺技术现状 ········································································- 9 -6.2 国内的工艺技术选择 ··································································- 10 -第七章精对苯二甲酸的工艺流程及操作条件 ·········································- 11 -7.1 反应历程简介·············································································- 11 -7.1.1 对二甲苯氧化 ···································································- 11 -7.1.2对苯二甲酸精制·································································- 12 -7.2 工艺流程简述·············································································- 12 -7.2.1 空气压缩机·······································································- 12 -7.2.2 100 单元---母液储存罐····················································- 12 -7.2.3 200 单元--氧化反应、结晶、高压吸收及常压吸收。
PTA基础知识介绍

PTA基础知识介绍PTA,即精对苯二甲酸,是指通过对苯二甲酸酐与乙烯经酯交换反应,制取的二甲基对苯二甲酸酯。
PTA是合成聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的重要原料,广泛应用于化纤、塑料、橡胶等行业。
本文将从PTA的基本概念、生产工艺、应用领域等方面进行介绍。
一、基本概念PTA是一种白色晶体固体,化学式为C10H10O4、它具有较高的熔点、较低的毒性,对人体健康无害。
PTA是一种重要的化工原料,主要用于制造PET和其他聚酯树脂。
它还可用于生产涂料、胶粘剂、溶剂等。
二、生产工艺PTA的生产主要经过以下几个步骤:1.对苯二甲酸酐与乙烯酯交换反应:将对苯二甲酸酐和乙烯按一定的比例加入反应釜中,通过酯交换反应生成二甲基对苯二甲酸酯。
2.醋酸水处理:将生成的二甲基对苯二甲酸酯与醋酸水溶液进行反应,得到纯度较高的PTA。
3.结晶和干燥:将醋酸水溶液中的PTA进行结晶、分离和洗涤,然后进行干燥,得到成品PTA。
三、应用领域1.化纤行业:PTA是聚酯纤维的主要原料,主要用于生产聚酯纤维、PET瓶片等产品。
聚酯纤维具有优异的物理性能和化学稳定性,广泛应用于纺织、装饰、家居用品等领域。
2.塑料行业:PTA用作聚酯树脂的主要原料,制成塑料制品,在日常生活中广泛应用。
聚酯塑料具有优良的抗冲击性、耐热性和抗老化性能,用于制造瓶罐、容器、衣架等产品。
3.橡胶行业:PTA可以用于制备聚酯橡胶,具有高强度、耐磨损、耐氧化等优点,广泛应用于轮胎、密封件等橡胶制品。
4.其他行业:PTA还可用作涂料、胶粘剂、溶剂等的原料,具有良好的溶解性和粘接性能。
四、市场现状和趋势PTA是全球化纤、塑料行业的重要原料,其需求量一直呈现增长趋势。
特别是在亚洲地区,对PTA的需求增长迅猛。
中国、印度等国家是全球最大的PTA生产和消费国,其需求量占全球的相当比例。
随着全球经济的发展和工业化进程的加快,化纤和塑料行业的需求将进一步增加,PTA的市场前景广阔。
同时,随着环保意识的增强,对新型、可再生原料的需求也日益增加,因此,开发绿色、高效的PTA生产工艺具有重要意义。
pta的生产工艺

pta的生产工艺
PTA(对苯二甲酸)是一种常见的有机化工产品,广泛用作聚酯纤维、塑料、饲料、增塑剂等的原料。
其生产工艺主要包括氧化、化脱钯、加氢及提纯等步骤。
PTA的生产通常以二甲苯和氧气为原料,通过氧化反应得到
硝基二甲苯,然后经过化脱钯、加氢和提纯等步骤,最终得到对苯二甲酸。
首先,二甲苯与过量的氧气在催化剂的存在下,在高温高压的反应条件下进行氧化反应,得到硝基二甲苯。
该反应通常使用钛铁催化剂,使得氧化反应可以在相对较低的温度下进行。
接下来,硝基二甲苯经过化脱钯反应,将硝基基团脱掉,得到对甲苯酸。
该反应通常使用钯催化剂,在适当的温度和压力下进行。
然后,对甲苯酸经过加氢反应,在催化剂的作用下与氢气反应,脱去甲基基团,得到对苯二甲酸。
该步骤中,通常使用铂催化剂,并在适当的温度和压力下进行。
最后,对苯二甲酸通过提纯的步骤,去除其中的杂质,得到纯净的PTA产物。
提纯可以使用冷凝、结晶、过滤等方法,将
杂质和未反应的原料分离出去。
整个PTA的生产工艺需要严格控制反应条件和催化剂的选择,以确保反应的高效率和产物的纯度。
同时,对产物的后续处理
和废物的处理也需要重视,以避免对环境的污染。
总的来说,PTA的生产工艺通过氧化、化脱钯、加氢和提纯等步骤,将二甲苯转化为对苯二甲酸。
这一工艺不仅能够高效地生产PTA,还能够对原料和产物进行装置释放的控制,达到可持续发展的要求。
PTA生产及技术工艺

分离和干燥
真空过滤机M-301将固态的对苯二甲酸从浆液 中分离出来。过滤机分离出来的固体进入干燥机 M-311/M-311B。粗对苯二甲酸在旋转式干燥机M311/M-311B中,用5 kg/cm2G或7 kg/cm2G蒸汽加 以干燥,干燥机进料螺旋输送机将TA料送入干燥 机,干燥机出料螺旋输送机将干料由干燥机送出 。干燥的粗对苯二甲酸固体离开干燥机后,经气 体输送系统送入中间料仓S-3501A/B中。
1958年, Amoco 化学公司购买了Mid-Centrury公司专利,并实现了工 业化生产TA, TA经甲醇酯化,用DMT法生产PET,使聚酯工业有了较 快的发展。1965年Amoco公司成功开发了TA加氢精制生产 PTA ,实 现了PTA生产工业化,去除了高温氧化过程中形成的有害杂质,特别 是非常有效地除去了4-CBA 杂质。PTA 生产技术不断成熟完善,到 20世纪70年代初大规模的工业化生产工厂相继出现,生产工艺技术 随着建厂年代不同,技术水平也得到了提高。
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进料准备
对二甲苯、醋酸溶剂及催化剂之混合物,在反应器混 合溶剂进料罐V-110调配好后,利用P-110送入反应器。 各个成分组成,以对二甲苯流量为主比例来控制醋酸溶 剂及催化剂的加入量。对二甲苯自罐区,母液来自于母 液罐V-131(V-131母液来源于干燥机载气洗涤塔C321/C-321B塔底洗酸、真空过滤机M-301分离出来的母液 V-302/V-302B及洗液V-306、高压吸收塔C-231/C-231B塔 底液)。醋酸钴、醋酸锰储存于V-102,利用泵P-102A/B 送到催化剂进料罐V-106,用泵P-106A/B送到V-110和V131中,氢溴酸储存于V-104,用泵P-104A/B送到V-110和 V-131中。
pta工艺流程

pta工艺流程PTA工艺流程PTA工艺(Purified Terephthalic Acid)是生产聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的关键环节之一。
聚对苯二甲酸乙二酯是一种广泛应用于纺织、塑料、食品包装等行业的高分子材料。
下面将介绍PTA工艺的主要流程。
PTA生产过程主要包括下列步骤:空气氧化、还原除尘、浓缩结晶、浆液搅拌、过滤、洗涤、钛钡分离、中和洗涤、气体处理、再结晶、稳定、解盐,具体内容如下:首先是空气氧化。
在空气中将对二甲苯氧化生成对苯二甲酸(Txy),最后通过净化工艺转化为聚对苯二甲酸乙二酯。
空气中的氧与对二甲苯反应生成对苯二甲酸,并伴随着大量的废气排放。
然后是还原除尘。
将氧化产物中的高温、高压气体通过冷却装置冷却,使其达到凝结温度,然后经由高电场使气体流中的颗粒物与SO2进行静电捕集,同时通过循环液对气体中的SSO2进行吸收。
浓缩结晶是指将上述处理后的聚合物溶液在真空的作用下进行浓缩,降低溶液的水分浓度,增加对苯二甲酸的浓度。
浆液搅拌是将浓缩的聚合物溶液进行充分搅拌,以保持其均匀性和稳定性。
接下来是过滤。
将浆液经过滤器进行固液分离,得到固体聚对苯二甲酸乙二酯。
洗涤是对过滤后得到的固体进行洗涤,以去除其中的杂质。
然后是钛钡分离。
将洗涤后的固体通过于HCl溶液共熔,使得其中的钛和钡分离出来,而PTA不溶于溶液。
中和洗涤是将分离出来的钛和钡通过反应中和,形成钛钡中间体。
气体处理是对上述工艺过程中所回收的气体进行处理,以降低其对环境的污染。
再结晶是将经过中和洗涤的钛钡中间体再次经过结晶过程,得到聚对苯二甲酸乙二酯。
稳定是对再结晶得到的聚合物进行稳定处理,以确保其性质的稳定。
最后是解盐。
将稳定的聚对苯二甲酸乙二酯通过溶解、脱泡等工艺,将其中的盐类物质去除,以得到纯净的PTA产品。
以上就是PTA工艺流程的主要步骤。
这一工艺流程中使用的材料和机器设备非常多,要求操作者有丰富的工艺知识和操作经验。
同时,工艺中也涉及到环境污染的问题,需要严格控制废气、废水和固体废物的排放,以保护环境。
精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程

精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程引言精对苯二甲酸(PTA)是一种重要的化工原料,广泛应用于纺织、聚酯纤维、塑料、涂料等行业。
本文将介绍PTA的生产技术及工艺流程,包括原料准备、反应过程、精制过程等。
原料准备PTA的主要原料为苯和甲醇。
苯通常由石油加工中分离得到,而甲醇则可以通过甲烷或煤制气得到合成。
在生产中,苯和甲醇经过脱色、脱氧、脱硫等处理步骤,以提高反应的纯度和效率。
反应过程PTA的生产通常采用氧化反应,具体过程如下:1.氧化反应:苯和甲醇在催化剂的作用下发生氧化反应,生成粗对苯二甲酸。
反应条件包括温度、压力和催化剂的选择,这些参数的控制对于反应的效果至关重要。
2.结晶分离:粗对苯二甲酸通过结晶分离的方式,将杂质和未反应物进行分离。
结晶分离通常采用溶剂结晶法或冷却结晶法,其中冷却结晶法是常用的工艺。
3.回收利用:在结晶分离的过程中,除了得到纯度较高的PTA产品,还可以回收利用未反应的苯和甲醇,以提高资源利用效率和降低成本。
精制过程得到的粗对苯二甲酸需要进行进一步精制,以提高产品的纯度和质量。
精制过程包括以下步骤:1.脱色处理:将粗对苯二甲酸通过脱色剂(如活性炭)的吸附作用,去除杂质和色素。
脱色处理可以提高产品的外观和纯度。
2.活化处理:经过脱色处理后的对苯二甲酸需要进行活化处理,以去除吸附在表面的杂质和脱色剂,恢复对苯二甲酸的活性。
3.结晶分离:活化处理后的对苯二甲酸通过结晶分离的方式,去除残留的杂质和未反应物。
结晶分离的条件和工艺与前面的过程相似。
4.干燥和包装:最后,得到的精制PTA产品需要进行干燥处理,去除水分,然后进行包装,以保证产品的质量和稳定性。
总结精对苯二甲酸(PTA)是一种重要的化工原料,生产过程包括原料准备、反应过程和精制过程。
通过控制合适的反应条件和采用适当的精制工艺,可以获得高纯度和高质量的PTA产品。
PTA生产技术的不断改进和创新也将促进该行业的发展和进步。
以上是对精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程的简要介绍,希望对读者有所帮助。
pta生产工艺

pta生产工艺PTA生产工艺PTA(对苯二甲酸)是一种重要的有机化学品,被广泛用于聚酯纤维、聚酯树脂和聚酯片的生产。
PTA的生产工艺包括对苯二甲酸的制备和其后续的纯化过程。
首先是PTA的制备过程。
PTA的制备主要通过对二甲苯进行氧化反应来完成。
具体工艺流程如下:1. 准备原材料:二甲苯作为制备PTA的主要原料,需要通过蒸馏等方式进行精制,去除杂质。
2. 原料输入:精制后的二甲苯以一定的比例输入到反应器中。
3. 氧化反应:在反应器中,二甲苯与空气中的氧气进行反应,生成对苯二甲酸。
该反应需要适当的温度和压力,以及催化剂的存在。
4. 分离和回收:反应结束后,需要对反应物进行分离和纯化处理。
常见的分离方法包括蒸馏、结晶等,以获取纯度较高的PTA产品。
5. 尾气处理:在反应过程中,会产生大量的尾气包括二氧化碳和水蒸气,需要进行相应的处理,包括回收和净化,以达到环保要求。
整个制备过程需要控制反应温度、压力和催化剂的选择等因素,以获得高纯度的PTA产品。
接下来是PTA的纯化过程。
PTA的纯化主要是通过结晶来实现,具体工艺如下:1. 制备PAN溶液:将PTA溶解在二甲苯中,得到PTA的饱和溶液。
2. 过滤:将饱和溶液进行过滤,除去其中的无机杂质和杂质颗粒。
3. 冷却结晶:将过滤后的溶液进行冷却,逐渐形成PTA结晶。
冷却速率、温度和搅拌强度都会影响结晶的质量和产量。
4. 分离:将结晶和母液进行分离,通常采用离心、过滤等方法进行分离。
5. 干燥:将分离得到的PTA结晶进行干燥,除去残余的溶剂,得到纯净的PTA产品。
在PTA生产过程中,存在一些关键技术和优化措施,以提高产品的质量和工艺的效率。
其中包括:1. 反应条件的优化:通过控制反应温度、压力和催化剂的用量等因素,以提高反应的速度和产物的纯度。
2. 催化剂的研发和使用:选择合适的催化剂对反应速率和选择性有着重要的影响,因此需要进行催化剂的研发和优化。
3. 能源和资源的利用:在PTA生产过程中,合理利用能源和资源,如废气回收、废热利用等措施,可以提高工艺的能效性和减少对环境的影响。
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这种工艺在PTA生产中居主导地位,代表性的生产厂商有:英国石油(BP)、杜邦(Dupont)、三井油化(MPC)、道化学-因卡(Dow-INCA)、三菱化学(MCC)和因特奎萨(Interquisa)等。
(2)优质聚合级对苯二甲酸(QTA、EPTA)工艺此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA,再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。
此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学(MCC)、伊斯特曼(Eastman)、杜邦(Dupont)、东丽(Toray)等。
生产能力约占PTA总产能的16%。
两种工艺路线差异在于精制方法不同,产品质量也有所差异。
即两种产品所含杂质总量相当,但杂质种类不一样。
PTA产品中所含PT酸较高(200ppm左右),4-CBA较低(25ppm左右),而QTA(或EPTA)产品中所含杂质与PTA相反,4-CBA较高(250ppm左右),PT酸较低(25ppm以下)。
两种工艺路线的产品用途基本相同,均用于聚酯生产,最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。
目前,钴-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂,其中钴是最贵的,所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。
PTA生产过程中所用TA加氢反应催化剂为Pd/C,目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用寿命。
工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多,但随着生产工艺的不断发展,对二甲苯高温氧化法成为制备精对苯二甲酸的最主要的生产工艺,这种工艺在对苯二甲酸的制备工艺中占有绝对优势。
对二甲苯高温氧化工艺是在高温、高压下进行的,副反应较多;而且由于温度高、压力大对设备本身的要求就高。
因此工艺改进主要就集中在降低氧化反应温度和降低氧化反应的压力两个方面。
目前,拥有这一专利技术的公司主要有美国Amoco公司、英国ICI公司和日本三井油化公司,我国曾在不同时期引进过这三家公司的专利技术。
近年,我国对苯二甲酸的工艺也取得了很大的进展。
(1)对二甲苯(PX)高温氧化法。
对二甲苯高温氧化法由氧化、精制和辅助系统组成。
该工艺以对二甲苯为原料,经空气催化氧化、加氢精制、结晶分离等工序制成。
催化氧化是对二甲苯在催化剂存在下,于190-230℃,压力1.27-2.45MPa的条件下,用空气氧化得到粗对苯二甲酸。
加氢精制是将对二甲苯氧化过程中尚未反应完全的4-羟基苯甲醛(4-BCA)转化为可溶于水的甲基苯甲酸,然后除去。
加氢精制反应要在较高压力(约6.8MPa)和较高温度(约280℃)的条件下进行。
对苯二甲酸加氢产物再经结晶分离和干燥,就得到可用于纤维生产的精对苯二甲酸。
对二甲苯高温氧化法流程简单,反应迅速,收率可达90以上。
(2)高温氧化工艺改进。
Amoco公司对高温氧化法工艺进行了改进,使氧化反应温度降至193-200℃的范围,反应压力也相应降到1.45MPa。
改进后每吨PTA的PX消耗量减少14kg。
三井油化公司在Amoco高温氧化工艺的基础上,开发了三井Amoco工艺。
该工艺提高了催化剂中钴/锰比和溶剂比,同时为保持溶剂浓度稳定,氧化反应器顶部增加分离塔,除去反应体系中的水。
这种工艺可将氧化反应温度降至185-195℃,反应压力降至0.9-1.1MPa,相应副反应减少,同时母液循环比相应提高,催化剂可循环使用,减少了催化剂的用量。
(3)温和反应条件的对苯二甲酸工艺。
高温氧化工艺需要高温、高压,很多公司尝试开发反应条件温和的对苯二甲酸工艺,这些工艺中比较成功的有三菱公司开发的QTA工艺,日本丸善公司开发的MTA工艺以及鲜京公司开发的SPTA工艺。
MTA工艺适当地加大催化剂的锰/钴比、溶剂比和氧化空气用量,氧化后的产品再实行补充氧化,并添加少量三聚乙醛,强化氧化反应设备,使中间产物转化为最终产物。
通过充分氧化使得工艺不需要再进行加氢还原精制。
这种工艺反应条件温和,但反应时间较长,原料PX、催化剂和乙酸的消耗较高,并且产品中杂质对羧基甲醛的含量较高,产品只能用于制备纤维级聚酯。
鲜京公司开发的SPTA工艺是对Eastman专利技术的改进,这种工艺的反应温度和压力明显低于高温氧化工艺的条件,氧化反应温度为163℃,压力为0.62MPa。
氧化反应采用钴锰催化剂,催化剂浓度较高,钴锰比达22,高于高温氧化工艺。
氧化反应混合物仅需经过离心分离,即可进入传统加氢精制,无须经过结晶、干燥和储存,随着继续通入空气进行反应,进一步降低产品中对羧基苯甲醛含量,即得到精对苯二甲酸产品。
当今PTA技术发展以降低投资、减少物耗能耗、提高产品质量、最终增强竞争力为核心。
明显的技术发展趋势是生产系列大型化、工艺流程简化、装置布局紧凑,工艺操作低温、低压,以及强化环保设施等。
最新技术是采用使用醋酸锰和醋酸钴等催化剂和醋酸的对二甲苯液相空气氧化法生产技术,在反应中产生的水分由回收系统除去,醋酸和催化剂一起回收,回到反应器。
对苯二甲酸用分离精制工艺蒸发除去未反应的二甲苯和水分进行高纯度化。
一部分PTA装置将投入原料从PX切换成间二甲苯,生产间苯二甲酸,即PTA装置可以转换化。
2002年8月,英国诺坦格姆大学的研究集团与杜邦聚酯技术公司共同开发了由使用超临界水的对二甲苯生产对苯二甲酸的连续生产技术。
另外ICI公司发明了一种新的喷射器,可将结晶闪蒸蒸汽喷射到加氢浆料中,提高能量利用率,采用这种方法可提供加氢进料预热所需的50能量。
ICI 还提出了一种集过滤和洗涤于一体的新工艺,可省去传统工艺中常压闪蒸结晶、离心分离、二次打浆洗涤以及最终离心分离等工序。
最近一篇专利中对该工艺进行了简化,只采用单台过滤洗涤设备,该设备为多室带式过滤机,可同时进行多段洗涤。
对于干燥过程,ICI公司的一篇专利中讲述了用带式过滤机中的水洗涤置换出粗对苯二甲酸滤饼中的醋酸,再将滤饼直接加工成加氢精制用的水相浆料。
Amoco高温氧化工艺是目前运用最广泛的工艺。
近10年来,没有产生新的PTA生产工艺技术,但原由工艺却有了大幅度的改进,主要表现在:氧化工艺参数优化,如大部分Amoco专利文献中,醋酸与PX比均采用2.3-3.5∶1,而大部分ICI专利中,醋酸与PX比一般采用4∶1。
由于生成1摩尔的PTA会同时生成2摩尔的水,因此采用高浓度的醋酸,可以减少反应器中的液相混合物中的水浓度的增加。
ICI发现氧化反应器中的液相混合物中的水浓度特别重要,氧化反应器的汽相比液相比液相对设备防腐性能要求高,并已鉴定出这种差异的因素是由于汽相中水组分含量高所造成的,若调节液相中水浓度在4-8的范围内,可用二相不锈钢代替钛材制造氧化反映器或其中构件。
目前Amoco、ICI等氧化工艺参数均不完全相同,且各自认为自己的氧化参数最佳。
目前生产PET的工艺技术中处于主导地位的是PTA法连续生产工艺。
该领域工艺流程已从6釜向3釜、2釜流程演进,规模增大(600-900t/d),新型聚酯装置比传统装置的成本约底25,生产成本低40。
PTA由对二甲苯在醋酸溶剂中进行液相氧化制取,采用醋酸钴催化剂。
氧化反应条件大体是:温度185-200℃,压力0.98-1.5MPa,在立式罐反应器内进行气液相鼓泡反应。
BP和杜邦公司拥有专有技术,三菱化学、伊斯曼化学和三井化学公司也有竞争性工艺。
PTA生产工艺可分为两类:一类是先将对二甲苯(PX)经空气氧化,制得粗对苯二甲酸(CTA),然后,将CTA精制成PTA,亦称二步法。
另一类是由PX只经氧化反应,就可制得PTA,亦称一步法。
二步法与一步法的主要区别在于:二步法制得的PTA中,杂质4-羧基苯甲醛(4-CBA)的含量在25×10^-6以下,而一步法制得的PTA中,4-CBA含量为200×10^-6-300×10^-6。
后者又称为中纯度对苯二甲酸(MTA)。
BP公司环保型工艺BP公司最近开发了环保型PTA生产工艺,可使废水和气体污染排放减少3倍,固体废物减少一半,挥发性有机化合物(VOC)排放基本消除。
该工艺应用于我国珠海和我国台湾的PTA装置,以及美国新建的70万t/aPTA装置中。
连续法绿色工艺英国诺丁汉(Nottingham)大学与杜邦聚酯技术公司合作,开发了在超临界水(ScH2O)中从对二甲苯生产对苯二甲酸的连续法绿色工艺。
对二甲苯先被氧部分氧化,氧就地从过氧化氢在预热器中分解产生,在ScH2O中和400℃下,再用溴化锰进行催化,可高产率地得到对苯二甲酸,选择性超过90。
与现有工艺相比,该反应路线可大大提高能效和减少废物。
在常规的对二甲苯在醋酸中氧化生产对二甲苯的路线中,水的存在降低了溴化锰催化剂的活性。
新工艺路线在ScH2O中进行反应,因为超临界流体的极性低于液体水的极性,催化剂不会有太大的失活。
扬子石化精对苯二甲酸成套技术我国由扬子石化、浙江大学、华东理工大学共同承担的中国石化“十条龙”攻关项目之一的扬子石化精对苯二甲酸(PTA)成套技术开发已取得较大进展,多项技术填补了国内空白或达到国际水平。
特别是成套工艺包中PX氧化主要技术指标达到20世纪90年代末国内引进装置的技术水平。
TA精制技术经济指标和产品质量达到国际先进水平。
转鼓式真空过滤机的国产化研究、小流量高温高压高速离心泵研究,填补了PTA精制生产中国产化转鼓式真空过滤机的空白。
PTA加氢精制过程反应研究项目打通了装置全流程。
加氢后物料中4-CBA含量优于国家标准。
同时,扬子石化独立开发了国内第一套连续式PTA加氢精制过程模拟装置,现已投入试验研究。
这些技术将在扬子石化新一轮PTA装置改造中得以应用。
CTP-Ⅱ钯碳催化剂中国石油辽阳石化公司聚酯厂年产28万tPTA生产装置的应用实践表明,由上海石化科技开发公司生产的CTP-Ⅱ钯碳催化剂的加氢精制处理能力已达到3万倍,这表明该催化剂已达到当前国际先进水平。
CTP-Ⅱ钯碳催化剂于2001年5月31日起在辽化公司聚酯厂得到工业应用,该催化剂加氢处理能力为2万t/t,通过精心操作,精心管理,该催化剂平稳运行至今,加氢处理能力达到3万t/t,从而进入当前国际先进水平行列。
1.6富氧氧化国外公司近年开发了富氧氧化的PTA生产技术,通过在进料空气中加入纯氧,提高混合空气中的氧含量,从而达到提高PTA产量的目的。