2014考研农学门类联考生物化学真题及答案

2014考研农学门类联考生物化学真题及答案

一、单项选择题：1-30 小题，每小题 2 分，共 60 分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项

是符合题目要求的。

1.微观粒子具有的特征：

A.微粒性

B.波动性

C.波粒二象性

D.穿透性

【参考答案】C

【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。

下列分子中，属于极性分子的是：

【考查知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。

下列浓度为 0.10 mol.l-1 的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：

A.NaAc

B.NH4Cl

C.Na3CO3

D. H3BO3

【参考答案】C

【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka>10-8

4.下列物质中，△fHmΘ为零的物质是：

A.C(金刚石)

B. CO(g)

C. CO2(g)

D. Br2(1)

【参考答案】D

【考查知识点】考察标准物质的状态参量。

5.用 NaC2O4 标定 KMNO4 溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标

定的结果将会：

A.无影响

B.偏高

C.偏低

D.无法确定

【参考答案】B

【考查知识点】KMNO4 发生分解。

6.化学反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，其定压反应热 Qp 和定容反应 Qr 的想法大小是：

A. QpQv D.无法确定

【参考答案】A

【考查知识点】考察知识点 Qp=Qr+△nRT 此反应方程。

7.在反应 I 和 II 中，△rHmΘ (I)>△rHmΘ (II)>0，若升高反应温度，下列说法正确的是 A. 两个反应的平衡常数增大相同的倍数 B.两个反应的反应速率增大相同的倍数 C. 反应Ⅰ的平衡常数增加倍数较多 D.反应Ⅱ的反应速率增加倍数较多

【参考答案】C

【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。

定量分析中，多次平行测定的目的是

A.减小系统误差

B.减小偶然误差

C.避免试剂误差

D.避免仪器误差

【参考答案】B

【考查知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。

下列各组量子数(n,1,m,ms)取值合理的为

A.3,2,3,+1/2

B. 3,2,-2,-1/2

C. 3,3,-1,+1/2

D. 3,-3,2,+1/2 【参考答案】B 【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。

10.

【参考答案】B

【考查知识点】考察溶度积的定义 KΘ =Cn(Am+)*Cn(Bn-)。

以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定 Fe2+时，加入磷酸主要目的是：

A.增大突跃范围

B.防止 Fe3+水解

C.调节溶液酸度

D.加快反映速率

【参考答案】A

【考查知识点】指示剂范围的影响因素。

12. 欲使原电池(-)Zn/Zn2+(c1) ∣∣Ag+(c2) ∣Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为

A.在银半电池中加入固体硝酸银

B.在锌半电池中加入固体硫化钠

C.在银半电池中加入氯化钠

D. 在锌半电池中加入氨水【参考答案】C

【考查知识点】根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。

在碘量法测铜的实验中，加入过量 KI 的作用是

A.还原剂、沉淀剂、配位剂

B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂

C.沉淀剂、指示剂、催化剂

D.缓冲剂、配位剂、处理剂

【参考答案】A

【考查知识点】加入过量的 KI，I-与 I2 形成 I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。

一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应

A. rHm>0、rSm>0

B. rHm<0、rSm<0【考查知识点】考察△G=△H-T△S 的反应方向的判断。混乱度减少，则△S<0。

15. 将溶液中 7.16×104mol 的 MnO4-还原，需 0.0660mol.L-1 的 Na2SO3 溶液

26.98mL，则 Mn 元素还原后氧化数为

A.+6

B.+4

C.+2

D.0

【参考答案】C

【考查知识点】根据化学反应式确定配合物的价位。此题中氧化数

=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2

苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有

A.二种

B.四种

C.六种

D.八种【参考答案】A

【考查知识点】考察肽类物质的形成的不同方式。

下列化合物中，存在顺反异构体的是

A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯

B. 3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯

2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯 D. 3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯【参考答案】C

【考查知识点】考察根据空间构型判断顺反异构体。

【参考答案】D

【考查知识点】考察双烯类的加成反应。【参考答案】C

【考查知识点】考察羰基化合物与格氏试剂的化学反应。

下列化合物在水中溶解度最大的是

A.丙胺

B.二丙胺

C.三丙胺

D.苯胺

【参考答案】A

【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。根据胺类物质分子结构判断。

糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是

A.酸性，碱性

B.中性，酸性

C.中性，碱性

D.酸性，中性

【参考答案】B

【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。

【参考答案】D

【考查知识点】杂化醇在 HI 过量的条件下，生成卤代烃。下列油脂中，皂化值最高的是

【参考答案】A

【考查知识点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。

区别 3-戊酮和 a-戊酮可用的试剂是

A.饱和

B.饱和

C.饱和

D. 饱和【参考答案】A

【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的 NaHSO3 反应生成白色沉淀。

二、填空题：31～55 小题，每空 1 分，共 35 分。

热力学物理量 H. Qp. W. Qv. 中，属于状态函数的是(1)

【参考答案】H、Qp、w

【考查知识点】考察状态函数的定义。

32. 浓度均为 0.1mol.L-1 的 NH4Cl.NaPO4 和 NH4Ac 水溶液，其 PH 由大到小的顺序为(2)

【参考答案】NaPO4>NH4Cl>NH4AC

【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO4 呈碱性，NH4Cl 呈中性，NH4AC 呈酸性。

浓度为 C 的溶液可吸收 40%的入射光，同样条件下，浓度为 0.5c 的同种溶液的透光度为(3)

【参考答案】20%

【考查知识点】考察吸光光度法。

标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了 CO2，如果用其测定苹果中果酸总量，将产生

(4)误差(填“正”或“负”)

【参考答案】正

【考查知识点】考察误差的不同分类。

Na2PO4 水溶液的质子条件式为(5)

【参考答案】[OH]-=[H3O]++[HPO4]2-+2[H2PO4]+3[H3PO4]-【考查知识点】水解反应的化学方程式。

NCl3 的分子构型作为(6)，中心原子的杂化轨道类型是(7)

【参考答案】三角锥形 sp3 杂化

【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。

Br 的元素电视图为其中发生歧化反应的物质是(8)和(9)

【参考答案】Br2 BrO-

【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。

在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和(10)的基本要求;在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和(11)等因素有关。

【参考答案】稳定性液层厚度

【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。

三氢化五氨﹒一水合钴(Ⅲ)的化学式为(12)，配位数为(13)

【参考答案】[CO(NH3)5.H2O]Cl3 6

【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。

浓度均为 0.1mol.kg-1 的 NaCl﹒CaCl2﹒HAc 和 C6H12O6 水溶液的渗透压最大的是(14)，最小的是(15)

【参考答案】CaCl2 C6H2O6

【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。

苯甲醛自身进行 Cannizzaro 反映，所使用的试剂为(16)

【参考答案】浓碱(浓 NaOH)

【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。

正戊烷以 C2—C3 为轴的优势对象的 Newman 投影式为(17)

【参考答案】

【考查知识点】考察优势构象。

某碱性氨基酸溶液的 PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是(18)离子【参考答案】RCH(NH)3+COO-

【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。

1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是(19)

【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。

新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是(20)

【参考答案】新戊烷

【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。

【参考答案】pr-CH2OH CH3CH2OH

【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。

【参考答案】

【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。

制备苯乙醚常用的最佳原料为(26)和(27)(写原料名称)

【参考答案】苯酚钠溴乙烷

【考查知识点】苯乙醚的制备方法。

乳酸受热时脱水方式为分子(28)脱水，生成化合物的结构式是(29)

【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。【参考答案】邻 pr-CH3N2Cl NaCl

【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。

三、计算、分析与合成题：56—63 小题，共 55 分。

56.比较 CO，N2 和 HF 的沸点高低，并说明理由。

【参考答案】HF>CO>N2

【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，

如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF 属于

此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2 属于此种类型，且

CO>N2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF 分子组成中有氢键，而 CO、N2 没有用氢键，因此答案为 HF>CO>N2。

57.请用配合物价键理论解释[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。

【参考答案】[Ni(CN)4]2-是由 dsp2 杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物;而[Ni(NH3)4]2+是由 4 个 sp3 杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性;外轨型化合物变现为顺磁性，因此[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。

【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。

测定奶粉中 Ca2+的含量。称取 3.00g 试样，经有机化处理溶解后，调节 PH=10，以铬黑 T

作指示剂，用 0.01000mol.L-1EDTA 标准溶液滴定，消耗 24.20mL。计算奶粉中钙的质量分数。已知 M(Ca)=40.08g.mol-1

【参考答案】

【考查知识点】【参考答案】ksp=3.68*10-17>2.2*10-20，有沉淀生成。

【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。

61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。

(1)溴化苄，环已酮，1-苯基乙醇

(2)β -苯基丙烯醛，β -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯

【参考答案】(1)取三种试剂加入 NaHSO3(饱和)环已酮有晶体析出——————剩余两试剂取样分别在 cu 做催化剂的条件下加热所得试剂分别在 cu 做催化剂的条件下加热发生银镜反应的为 1-苯基乙醇—————剩余的试剂为溴化苄。

(2)β -苯基丙烯醛，β -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯----Br2(H2O)-----------不退色的是丙酰

乙酸甲酯-----土伦试剂--------------------无特殊现象的是β -苯基丙烯醛;发生银镜反应的是

-苯基丙烯酸。

【考查知识点】(1)环已酮的饱和性的判断;羰基类物质的银镜反应。

(2)考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。

62.D-型 J 糖 A 和 B 都能使溴水退色(反应 1)，能生成相同的糖 (反应 2)，经稀硝酸氧化后，A生成无旋光性的二酸，B 生成有旋光性的二酸，分别写出 A 和 B 的fischer 投影式，及反应 1 和反应 2 的反应方程式。

【参考答案】A 是 D-赤藓糖;B 是 D-苏阿糖

HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+Br

HOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5

【考查知识点】D 型糖类化合物的不同形式;糖类中醛基的氧化;糖类中羰基的叠氮反应。

按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选)：

【参考答案】

(1)①(CH3)2CCH2+HCN 催化剂(CH3)2CCH2CN

②(CH3)2CCH2CN+2H2O+H+--------- (CH3)2CCH2COOH+NH4+

③(CH3)2CCH2COOHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH

④(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH 催化剂/加热(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O

⑤(CH3)2CCHOHCOONa+HCl---------(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl

(2)①先用酸性高锰酸钾对 3-甲基吡啶进行氧化;

②对 3-吡啶甲酸进行氨基化，生成 3-吡啶甲酰胺。

③利用霍夫曼降级反应，生成 3-氨基吡啶。

【考查知识点】

(1)炔烃的加成反应;卤代烃的取代反应;羧酸的取代反应;羧酸的还原反应。

(2)甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化;羧酸与氨基的反应;霍夫曼的降级反应。