3-2-4糖类pys
王镜岩_徐长法_朱圣庚_主编,生物化学_第三版_课后习题解答全__上册1-13章,下册
生物化学王镜岩(第三版)课后习题解答全 (上册1-13章，下册19-40章)第一章糖类糖类是四大类生物分子之一，广泛存在于生物界，特别是植物界。
糖类在生物体内不仅作为结构成分和主要能源，复合糖中的糖链作为细胞识别的信息分子参与许多生命过程，并因此出现一门新的学科，糖生物学。
多数糖类具有(CH2O)n 的实验式，其化学本质是多羟醛、多羟酮及其衍生物。
糖类按其聚合度分为单糖，1个单体；寡糖，含2-20 个单体；多糖，含20 个以上单体。
同多糖是指仅含一种单糖或单糖衍生物的多糖，杂多糖指含一种以上单糖或加单糖衍生物的多糖。
糖类与蛋白质或脂质共价结合形成的结合物称复合糖或糖复合物。
单糖，除二羟丙酮外，都含有不对称碳原子(C*)或称手性碳原子，含C*的单糖都是不对称分子，当然也是手性分子，因而都具有旋光性，一个C*有两种构型D-和L-型或R-和S-型。
因此含n个C*的单糖有2n个旋光异构体，组成2n-1对不同的对映体。
任一旋光异构体只有一个对映体，其他旋光异构体是它的非对映体，仅有一个C*的构型不同的两个旋光异构体称为差向异构体。
单糖的构型是指离羧基碳最远的那个C*的构型，如果与D-甘油醛构型相同，则属D系糖，反之属L系糖，大多数天然糖是D系糖Fischer E论证了己醛糖旋光异构体的立体化学，并提出了在纸面上表示单糖链状立体结构的Fischer 投影式。
许多单糖在水溶液中有变旋现象，这是因为开涟的单糖分子内醇基与醛基或酮基发生可逆亲核加成形成环状半缩醛或半缩酮的缘故。
这种反应经常发生在C5羟基和C1醛基之间，而形成六元环吡喃糖(如吡喃葡糖)或C5经基和C2酮基之间形成五元环呋喃糖(如呋喃果糖)。
成环时由于羰基碳成为新的不对称中心，出现两个异头差向异构体，称a和B异头物，它们通过开链形式发生互变并处于平衡中。
在标准定位的Hsworth式中D-单糖异头碳的羟基在氧环面下方的为a异头物，上方的为B异头物，实际上不像Haworth式所示的那样氧环面上的所有原子都处在同一个平面，吡喃糖环一般采取椅式构象，呋喃糖环采取信封式构象。
医药用级麦芽酚特征
医药用级麦芽酚特征医药用级麦芽酚特征中文：麦芽酚的意思、含义、定义：名：3-羟基-2-甲基-4-吡喃酮（3-hydroxy-2-methyl-4-py-rone）。
一种食品香味增强剂，并有增甜作用。
白色晶体。
有焦糖味。
可由淀粉发酵制得曲酸，再经氧化、脱羧、羟甲基化、还原制得。
熔点159～162℃。
在93℃升华。
微溶于水，溶于乙醇和氯仿。
广泛用于调配果香型食用香精和烟草香精。
本品为白色晶状粉末，具有焦奶油硬糖的特殊味道，溶于稀释溶液中可发出草莓样芳香。
本品是一种广谱的香味增效剂，具有增香、固香、增甜的作用，可配制食用香精、化妆品香精等，广泛用于食品、饮料、酿酒、化妆品、制药等行业。
二氧化钛CAS号: 13463-67-7分子式: O2Ti分子量: 79.87二丁基羟基甲苯分子式分子量C15H24O 220.35CAS号[128-37-0] 甘露醇CAS号：87-78-5;69-65-8固体石蜡 CAS号: 8002-74-2分子式: CnH2n+2 n=24~36分子量: 0中文名环甲基硅酮外文名 CyclomethiconeCAS注册号69430-24-6 EINECS号为209-136-7黄原胶CAS:11138-66-2英文名称:Xanthan gumEINECS:234-394-2分子式:C35H49O29凡士林 CAS号: 8009-03-8分子式: C15H15N分子量:209.2863磷酸氢二钾CAS号: 16788-57-1分子式: H7K2O7P分子量: 228.22尿素汉语拼音Niaosu英文名Urea分子式与分子量CH4N2O 60.06醋酸钠CAS号: 6131-90-4分子式: C2H9NaO5分子量: 136.08 氨丁三醇分子式: C57H110O6 分子量: 891.48CAS号: 68334-00-9DL酒石酸CAS号: 133-37-9分子式: C4H6O6分子量: 150.09 聚丙烯酸树脂CAS号：24938-16-7分子式：(C8H15NO2·C8H14O2.·C5H8O2)x山梨酸钾CAS号: 590-00-1分子式: C6H7KO2分子量: 150.22 三氯蔗糖Sucralose蔗糖素分子式 C12H19Cl3O8分子量397.6335三乙醇胺CAS号: 102-71-6分子式: C6H15NO3分子量: 149.19 松节油CAS号: 8006-64-2分子式: C12H20O7分子量: 276.283。
J. Am. Chem. Soc., 2010, 132 (3), pp 928–929s
Supporting InformationSynthesis and Reactivity of Iron Acyl Complexes Modeling the Active Site of [Fe]-HydrogenaseDafa Chen, Rosario Scopelliti, and Xile Hu*Laboratory of Inorganic Synthesis and Catalysis, Institute of Chemical Sciences and Engineering, Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL), SB-ISIC-LSCI, BCH 3305, Lausanne 1015, Switzerland.E-mail: xile.hu@epfl.chExperimental SectionA. Chemicals and ReagentsAll manipulations were carried out under an inert N2(g) atmosphere using glovebox techniques. Solvents were purified using a two-column solid-state purification system (Innovative Technology, NJ, USA) and transferred to the glove box without exposure to air. Deuterated solvents were purchased from Cambridge Isotope Laboratories, Inc., and were degassed and stored over activated 3 Å molecular sieves. All other reagents were purchased from commercial sources. Liquid compounds were degassed by standard freeze-pump-thaw procedures prior to use. Complex [PPN][Fe(COCH3)(CO4)] (1) was prepared according to literature method,1 but using [Li][Fe(COCH3)(CO4)]2 rather than [Na][Fe(COCH3)(CO4)]. Complexes [PPN]CN3 and [PPN][Fe(COCH3)(CO)3I2] (2)4 were prepared as described previously.B. Physical methodsThe 1H, 31P and 13C NMR spectra were recorded at 293 K on a Bruker Avance 400 spectrometer. 1H NMR chemical shifts were referenced to residual solvent as determined relative to Me4Si (δ = 0 ppm). The 31P{1H} chemical shifts were reported in ppm relative to external 85% H3PO4. The 13C{1H} chemical shifts were reported in ppm relative to the carbon resonance of CDCl3 (77.0 ppm). IR spectra were recorded on solid samples on a Varian 800 FT-IR spectrometer using ATR sampling techniques. Elemental analyses were performed on a Carlo Erba EA 1110 CHN instrument at EPFL. X-ray diffraction studies were carried out in the EPFL Crystallographic Facility. Data collections were performed at low temperature using four-circle kappa diffractometers equipped with CCD detectors. Data were reduced and then corrected for absorption.5 Solution, refinement and geometrical calculations for all crystal structures were performed by SHELXTL.6C. Synthetic methodsSynthesis of [PPN][Fe(COCH3)(CO4)] (1)CH3Li in ether (1.6 M, 5 mL, 8.0 mmol) was added into Fe(CO)5 (1.57 g, 8.0 mmol) in 30 mL ether at -60 °C. After being warmed to room temperature slowly (about 4 h), the solution was added into a solution of [PPN]Cl (4.59 g, 8.0 mmol) in 30 mL CH2Cl2. The resulting mixturewas stirred for 1 h and then the solvent was evaporated. The residual solid was extracted withCH2Cl2 (30 mL). After removing about half of the solvent, 20 mL ether was added to precipitate the product [PPN][Fe(COCH3)(CO4)] (1) (5.63 g, 7.52 mmol, 94%) as white solid.Synthesis of [Fe(COCH3)(CO)2(MePyS)]2 (MePySH = 6-methyl-2-mercaptopyridine) (3) MePySNa (180 mg, 1.22 mmol) was added into a solution of [PPN][Fe(COCH3)(CO)3I2] (1.19 g, 1.22 mmol) (152 mg, 1.22 mmol) in ether (5 mL) under stirring. The resulting solution was stirred for 1.5 h and then the solvent was evaporated in vacuum. The residue solid was extracted with benzene (10 mL). After removing the solvent of the filtrate, the residue was recrystallized from dichlomethane/ether at -30 °C to afford 3 (290 mg, 0.52 mmol, 85%) as orange crystals.1H NMR (400.13 MHz, CDCl): 7.13 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 6.65 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.31 (d, J3= 7.2 Hz, 2H), 2.68 (s, 6H), 2.45 ppm (s, 6H). 13C NMR (100.62 MHz, CDCl3): 255.9 (C OCH3), 214.4 (terminal C O), 208.5 (terminal C O), 167.3, 159.3, 137.1, 125.2, 121.1, 46.5, 22.5 ppm. IR (νCO, cm-1): 2019 (s), 1996 (s), 1955 (s), 1934 (s), 1661 (s, CO CH3), 1612 (s, CO CH3). Anal. Calcd for C20H18Fe2N2O6S2: C, 43.03; H, 3.25; N, 5.02. Found: C, 42.95; H, 3.48, N, 4.92.Synthesis of [Fe(COCH3)(CO)2(2,6-Me2C6H3NC)(MePyS)] (4)2,6-dimethylphenyl isocyanide (2,6-Me2C6H3NC) (17.2 mg, 0.13 mmol) was added into a solution of 3 (36.6 mg, 0.066 mmol) in CH2Cl2 (2 mL). After 2 minutes, pentane (5 mL) was added into this solution. The resulting solution was put into a freezer at -30 °C to afford 4 (17.0 mg, 0.041 mmol, 32%) as yellow crystals.1H NMR (400.13 MHz, CDCl): 7.26-7.05 (m, 2H), 7.08 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.67 (d, J = 8.03Hz, 1H), 6.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 2.53 (s, 3H), 2.29 (s, 6H), 2.28 ppm (s, 3H). IR (νCO/NC, cm-1): 2164 (s, NC), 2016 (s, terminal CO), 1968 (s, terminal CO), 1620 (s, CO CH3). Anal. Calcd for C19H18FeN2O3S: C, 55.62; H, 4.42; N, 6.83. Found: C, 55.20; H, 4.72, N, 6.49.Synthesis of [PPN][Fe(COCH3)(CO)2(CN)(MePyS)] (5)Using a similar procedure as described above. [PPN]CN (91.6 mg, 0.16 mmol) was added into a solution of 3 (45.3 mg, 0.081 mmol) in CH2Cl2 (2 mL). After 2 minutes, pentane (10 mL) was added into this solution. The oily precipitate was isolated and dried in vacuum to afford 5 (128 mg, 0.15 mmol, 94%) as yellow solid.1H NMR (400.13 MHz, CDCl): 7.79-7.40 (m, 30H), 7.02 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 6.53 (d, J = 8.03Hz, 1H), 6.39 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 2.60 (s, 3H), 2.26 ppm (s, 3H). 31P NMR (162 MHz, CDCl3): 21.7 ppm. 13C NMR (100.62 MHz, CDCl3): 270.1 (C OCH3), 214.6 (terminal C O), 211.6 (terminal C O), 176.6, 158.1, 153.9, 134.6, 134.0, 132.2, 132.1, 132.0, 129.8, 129.7, 129.6, 127.5, 126.4, 121.6, 115.3, 46.2, 22.8 ppm. IR (νCO/CN, cm-1): 2109 (w, CN), 1998 (s, terminal CO), 1932 (s, terminal CO), 1607 (s, CO CH3). ESI-MS: m/z 304.9; calcd for (C11H9FeN2O3S)-: 305.0. Anal. Calcd for C47H39FeN3O3P2S: C, 66.91; H, 4.66; N, 4.98. Found: C, 66.08; H, 5.00, N, 4.80. Synthesis of [Et4N][Fe(COCH3)(CO)2(CN)(MePyS)] (5’)Using a similar procedure as described above. [Et4N]CN (85.0 mg, 0.54 mmol) was added into a solution of 3 (45.3 mg, 0.27 mmol) in CH2Cl2 (2 mL). After 2 minutes, ether (10 mL) was added into this solution. The oily precipitate was isolated and dried in vacuum to afford 5’ (210 mg, 0.48 mmol, 89%) as yellow oil.1H NMR (400.13 MHz, CDCl): 7.09 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 6.53 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 6.47 (d, J3= 6.8 Hz, 1H), 3.22 (br s, 8H), 2.58 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 1.25 ppm (br s, 12H). 13C NMR (100.62 MHz, CDCl3): 267.5 (C OCH3), 215.1 (terminal C O), 211.2 (terminal C O), 175.7, 158.5, 154.4, 135.1, 121.4, 115.8, 53.0, 46.5, 22.9, 8.1 ppm. IR (νCO/CN, cm-1): 2107 (w, CN), 1998 (s, terminal CO), 1930 (s, terminal CO), 1605 (s, CO CH3). ESI-MS: m/z 304.9; calcd for (C11H9FeN2O3S)-: 305.0. Anal. Calcd for C19H29FeN3O3S: C, 52.42; H, 6.71; N, 9.65. Found: C, 51.20; H, 6.82, N, 9.41.Synthesis of [Fe(COCH3)(CO)2(PPh3)(MePyS)] (6)PPh3 (38.3 mg, 0.15 mmol) was added into a solution of 3 (40.8 mg, 0.073 mmol) in CH2Cl2 (2 mL). After 2 minutes, the solvent was evaporated in vacuum. The residue was recrystallized from dichlomethane/pentane at -30 °C to afford 6 (73.2 mg, 0.14 mmol, 93%) as orange crystals.1H NMR (400.13 MHz, CDCl): 7.52-7.17 (m, 15H), 6.91 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.39 (d, J = 7.63Hz, 1H), 5.98 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 2.86 (s, 3H), 2.23 ppm (s, 3H). 31P NMR (162 MHz, CDCl3): 36.0 ppm. 13C NMR (100.62 MHz, CDCl3): 256.3 (C OCH3), 214.7 (terminal C O), 211.7 (terminal C O), 176.0, 158.3, 135.6, 133.4, 133.3, 129.8, 128.2, 128.1, 123.5, 117.5, 46.5, 22.6 ppm. IR (νCO, cm-1): 2003 (s), 1931 (s), 1636 (s, CO CH3). Anal. Calcd for C28H24FeNO3PS: C, 62.12; H, 4.47; N, 2.59. Found: C, 61.68; H, 4.89, N, 2.47.Reaction of 3 with CO: Equilibrium between [Fe(COCH3)(CO)3(MePyS)] (7A+7B) and 3A solution of 3 (10 mg, 0.018 mmol) in 0.5 mL CDCl3 was added to a J Young NMR tube. The solution was frozen and the tube was evacuated under vacuum. 1 atm of CO was added and the tube was sealed. The solution was thawed and a 1H NMR spectrum was obtained within 2 min. The 1H NMR spectrum showed two isomers in a ratio of about 3:1. The tube was then opened in glove box and there was a little precipitate in the tube because of decomposition. After filtration, the filtrate was evaporated in vacuum and 3 (8.0 mg, 0.014 mmol, 80%) was recovered.Synthesis of [Fe(13COCH3)(13CO)3(MePyS)] (7A+7B) and [Fe(13COCH3)(13CO)2(MePyS)]2 (3*)A solution of 3 (10 mg, 0.018 mmol) in 0.5 mL CDCl3 was added to a J Young NMR tube. The solution was frozen and the tube was evacuated under vacuum. 1 atm of 13CO was added and the tube was sealed. 1H and 13C NMR spectra were obtained within 2 min after the solution was thawed, which showed two isomers in a ratio of about 3:1 (fac- : mer-), suggesting the formation of [Fe(13COCH3)(13CO)3(MePyS)] (7A+7B).The tube was opened in glove box, then filled with 13CO and opened in glove box again to make sure the complex 3 was totally turned into [Fe(13COCH3)(13CO)2(MePyS)]2 (3*) (7.0 mg, 0.013 mmol, 70%).3* can be converted back to 3 by two similar cycles of 12CO charge/discharge.Major isomer (7A): 1H NMR (400.13 MHz, CDCl3): 7.33 (m, 1H), 6.69 (m, 2H), 2.81 (s, 3H), 2.40 (s, 3H). 13C NMR (100.62 MHz, CDCl3): 248.8 (C OCH3), 208.5 (terminal C O), 206.0 (terminal C O), 204.8 (terminal C O).Minor isomer (7B): 1H NMR (400.13 MHz, CDCl3): 7.33 (m, 1H), 6.58 (m, 2H), 2.49 (s, 3H), 2.24 (s, 3H). 13C NMR (100.62 MHz, CDCl3): 251.2 (C OCH3), 214.4 (terminal C O), 207.3 (terminal C O).3*: IR (νCO, cm-1): 1975 (s), 1952 (s), 1911 (s), 1892 (s), 1623 (s, CO CH3), 1578 (s, CO CH3). Attempts for H2 activation with 3.The reactivity of complex 3 with H2 was investigated. No reaction occurred under up to 50 bar of H2, and no Fe-H2 adduct could be detected by high-pressure NMR. Addition of a base such as 2,6-dimethylpyridine did not lead to H2 activation. Likewise, no hydrogenation of unsaturated molecules such as styrene and PhCH=NCH2Ph took place in the presence of 3.D. Crystallographic Details for [Fe(COCH3)(CO)2(MePyS)]2 (3)A total of 13819 reflections (-13 < h < 14, -13 < k < 14, -21 < l < 22) were collected at T = 140(2) K in the range of 3.26 to 27.87o of which 5001 were unique (R int = 0.0295); Mo Kαradiation (λ= 0.71073 Å). The structure was solved by the Direct method. All non-hydrogen atoms were refined anisotropically, and hydrogen atoms were placed in calculated idealized positions. The residual peak and hole electron densities were 0.320 and –0.244 eA-3, respectively. The absorption coefficient was 1.506 mm-1. The least squares refinement converged normally with residuals of R(F) = 0.0266, wR(F2) = 0.0468 and a GOF = 0.973 (I>2σ(I)). C20H18Fe2N2O6S2, Mw = 558.18, space group P32, Trigonal, a = 10.7960(2), b = 10.7960(2), c = 16.8101(5) Å, V = 1696.78(7) Å3, Z = 3, ρcalcd = 1.639 Mg/m3.E. Crystallographic Details for [Fe(COCH3)(CO)2(PPh3)(MePyS)] (6)A total of 19385 reflections (-14 < h < 14, -21 < k < 21, -16 < l < 15) were collected at T = 140(2) K in the range of 2.85 to 26.37o of which 5112 were unique (R int = 0.0412); Mo Kαradiation (λ= 0.71073 Å). The structure was solved by the Direct method. All non-hydrogen atoms were refined anisotropically, and hydrogen atoms were placed in calculated idealized positions. The residual peak and hole electron densities were 0.472 and –0.300 eA-3, respectively. The absorption coefficient was 0.775 mm-1. The least squares refinement converged normally with residuals of R(F) = 0.0388, wR(F2) = 0.0839 and a GOF = 1.038 (I>2σ(I)). C28H24FeNO3PS, Mw = 541.36, space group P21/n, Monoclinic, a = 11.4641(5), b = 17.3380(8), c = 13.0286(6) Å, β = 103.027(5)°, V = 2523.0(2) Å3, Z = 4, ρcalcd = 1.425 Mg/m3.Table S1. Selected IR data for complexes 3-6.Complex νCO(cm-1)νacyl(cm-1)νCN(cm-1)32019,19961955,19341661,16124 2016,1968 16205 1998,1932 160721096 2003,1931 1636hmd a2011,1944Extractedcofactor a2031,1972CN--inhibited hmd a 2020,1956 20913* 1975,19521911,18921623,1578a from reference 5.25024023022021020013C Chemical Shifts / ppmFigure S1. 13C NMR spectrum of the 13CO adducts of 3; the scan duration was 2 minutes.Figure S2. Crystal structure of complex 3.Selected bond lengths (Å): Fe(1)-C(15): 1.769(3); Fe(1)-C(16): 1.771(3); Fe(1)-N(1):1.9859(19); Fe(1)-C(13): 1.991(2); Fe(1)-S(1):2.3584(7); Fe(1)-S(2): 2.4786(6); Fe(2)-C(20):1.770(3); Fe(2)-C(17): 1.777(3); Fe(2)-C(18): 1.990(2); Fe(2)-N(2):2.0044(18); Fe(2)-S(2):2.3699(7); Fe(2)-S(1): 2.4507(7); O(2)-C(15): 1.149(3); O(3)-C(16): 1.149(3); O(4)-C(17): 1.138(3); O(6)-C(20): 1.147(3).Bond angle (o):Fe(1)-S(1)-Fe(2): 93.82(2); Fe(2)-S(2)-Fe(1): 92.83(2); C(20)-Fe(2)-C(17):87.03(11); C(15)-Fe(1)-C(16): 87.87(12).Figure S3. Crystal structure of complex 6.Selected bond lengths (Å): Fe(1)-C(25): 1.753(3); Fe(1)-C(26): 1.793(3); Fe(1)-N(1):2.0111(19); Fe(1)-C(27): 2.016(2); Fe(1)-S(1): 2.3441(7); Fe(1)-P(1): 2.3513(6); O(1)-C(25) : 1.151(3); O(2)-C(26): 1.116(3).Bond angle (o):C(25)-Fe(1)-C(26): 92.24(11).Figure S4. IR spectrum of Fe(COCH3)(CO)2(MePyS)]2 (3) in the solid state.Figure S5. IR spectrum of [Fe(COCH3)(CO)2(2,6-Me2C6H3NC)(MePyS)] (4) in the solidstate.Figure S6. IR spectrum of [PPN][Fe(COCH3)(CO)2(CN)(MePyS)] (5) in the solid state.Figure S7. IR spectrum of [Et4N][Fe(COCH3)(CO)2(CN)(MePyS)] (5’) in the solid state.Figure S8. IR spectrum of [Fe(COCH3)(CO)2(PPh3)(MePyS)] (6) in the solid state.Figure S9. IR spectrum of [Fe(13COCH3)(13CO)3(MePyS)] (3*) in the solid state.Figure S10. 1H NMR spectrum of [Fe(COCH 3)(CO)3(MePyS)] (7A+7B ) in CDCl 3.50000100000150000255.926214.350208.493ppm (f1)501001502002500500256.187214.275208.498Figure S11. 13C NMR spectra of [Fe(COCH 3)(CO)3(MePyS)] (3) (top) and[Fe(13COCH 3)(13CO)3(MePyS)] (3*) (bottom) in CDCl 3.References(1) Alper, H.; Tanaka, M. J. Am. Chem. Soc.1979, 101, 4245-4249.(2) Brunet, J. J.; Chauvin, R.; Donnadieu, B. ; Thepaut, E. J. Organomet. Chem.1999, 579,198-205.(3) Martinsen, A.; Songstad, S. Acta Chem. Scand., Ser. A1977, 31, 645-650.(4) Mitsudo, T.; Ishlhara, A.; Suzuki, T.; Watanabe, Y.; Masuda, H. 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试剂作用 汇总
试剂1.DTT二硫苏糖醇（Dithiothreitol，简称为DTT）是一种小分子有机还原剂，化学式为C4H10O2S2。
其还原状态下为线性分子，被氧化后变为包含二硫键的六元环状结构。
二硫苏糖醇的名字衍生自苏糖（一种四碳单糖）。
DTT的异构体为二硫赤糖醇（DTE），即DTT的C3-差向异构体。
二硫苏糖醇分子结构式DTT的还原力受pH值的影响，只在pH值大于7的情况下能够发挥还原作用。
这是因为只有脱去质子的硫醇盐负离子（-S–）才具有反应活性，硫醇（-SH）则没有；而巯基的pKa一般为～8.32.TrisTris为弱碱，在25℃下，它的pKa为8.1；根据缓冲理论，Tris缓冲液的有效缓冲范围在pH7.0到9.2之间。
Tris碱的水溶液pH在10.5左右，一般加入盐酸以调节pH值至所需值，即可获得该pH值的缓冲液。
但同时应注意温度对于Tris的pKa的影响。
由于Tris缓冲液为弱碱性溶液，DNA在这样的溶液中会被去质子化，从而提高其溶解性。
人们常常在Tris盐酸缓冲液中加入EDTA制成“TE缓冲液”，TE缓冲液被用于DNA的稳定和储存。
如果将调节pH值的酸溶液换成乙酸，则获得“TAE缓冲液”（Tris/Acetate/EDTA），而换成硼酸则获得“TBE缓冲液”（Tris/Borate/EDTA）。
这两种缓冲液通常用于核酸电泳实验中Tris常用作生物缓冲液，常配成pH值为6.8，7.4，8.0，8.8。
其pH值随温度变化很大。
一般来说，温度每升高一度，PH值下降0.03。
1M Tris-HCl 6.8和1.5M Tris-HCl 8.8是SDS-PAGE最常用的试剂。
而由Tris配成的TAE，TBE等是DNA电泳最常用的试剂，TE（pH8.0）主要用于溶解DNA。
（TE为Tris加EDTA合称。
）3.Edta可螯合金属离子，减弱dnase活性（DNase I活性依赖于钙离子，并能被镁离子或二价锰离子激活。
糖类抗原724产生的机理
糖类抗原724产生的机理糖类抗原724（Glypican-3，简称GPC3）是一种糖蛋白，其产生机理涉及多个关键步骤。
GPC3主要通过转录、翻译、糖基化和细胞定位等过程来完成。
GPC3的产生始于基因的转录。
GPC3基因位于人类基因组中的X 染色体上，包含11个外显子。
在转录过程中，RNA聚合酶将GPC3基因的DNA序列转录成前体mRNA（pre-mRNA）。
然后，前体mRNA经过剪接修饰形成成熟的mRNA。
剪接是一种重要的基因表达调控方式，通过切割和连接mRNA中的外显子和内含子，从而形成成熟的mRNA。
在GPC3基因的剪接过程中，不同外显子的组合方式决定了GPC3蛋白的结构和功能。
接下来，GPC3的mRNA被翻译成蛋白质。
翻译是将mRNA上的密码子序列翻译成氨基酸序列的过程。
在翻译过程中，核糖体结合到GPC3 mRNA的起始密码子上，并依次将氨基酸添加到正在生长的多肽链上，直到遇到终止密码子。
这样，GPC3蛋白质的基本结构就得到了形成。
GPC3蛋白质的功能还与糖基化有关。
糖基化是指在蛋白质表面的特定氨基酸上结合糖分子的化学修饰过程。
在GPC3的翻译过程中，糖酸基转移酶将糖分子与GPC3蛋白质的特定氨基酸残基（如丝氨酸或苏氨酸）连接起来，形成糖链。
这些糖链的结构和数量会影响GPC3蛋白的稳定性、结构和功能。
GPC3蛋白质在细胞内特定位置发挥作用。
GPC3蛋白质主要定位于细胞膜上，通过其糖链与细胞外基质中的分子发生相互作用。
这些相互作用可能参与胚胎发育、细胞信号传导和细胞黏附等生物学过程。
总结起来，糖类抗原724（GPC3）的产生机理包括转录、翻译、糖基化和细胞定位等关键步骤。
GPC3的产生是多个分子和细胞过程的协同作用结果，对其机理的深入研究有助于理解GPC3在生理和病理过程中的功能和作用机制。
基因扩增技术-课件
人工合成的寡核苷酸-引物
PCR扩增产物的特异性和扩增片段的大 小是由引物限定的，因此，引物的设 计对PCR的成功与否有决定性的意义。
引物设计原则：软件+经验
引物长度以15-30个碱基为宜； 引物碱基尽可能随机分布，G+C含量宜在45~55%
PCR的定义
Polymerase chain reaction又称无细胞分 子克隆系统或特异性DNA序列体外引物 定 向 酶 促 扩 增 法 ， 在 模 板 DNA ， 引 物 （模板两端的已知序列）和四种脱氧核 苷酸存在的情况下，DNA聚合酶依赖的 酶促合成反应。
1993年获诺贝尔化学奖
PCR 技 术 是 由 Cetus 公 司 和 加 利 福 利 亚 大 学1985年联合创造的，主要贡献者为Kary B mulis和HeneryA、Erlich。可将极微量 的靶DNA特异地扩增上百万倍，能检测 每10万个细胞中仅含一个靶DNA分子的 样品。因而发明人Kary B、mulis获1993 年诺贝尔化学奖。
三磷酸脱氧核苷（dNTPs）
四 种 三 磷 酸 脱 氧 核 苷 （ dATP 、 dCTP 、 dGTP 、 dTTP）是DNA合成的基本原料，工作浓度应为 20~200mmol/L。所用的四种dNTP的浓度应相 等，以使错误掺入率降至最低。dNTPs浓度过低 则反应速度下降，dNTPs浓度过高则扩增特异性 降低，而且当dNTP浓度高于50mM时也会抑制 Taq DNA聚合酶的活性。
合适的缓冲体系
目 前 最 常 见 的 缓 冲 体 系 为 10~50mmol/L TrisHCl(pH 8.3-8.8, 20℃)。Tris是一种双极性离子缓 冲液，其主要作用是维持碱性的Taq酶作用环境。 在缓冲液中加入明胶或无核酸酶的BSA，对酶有 一 定 的 保 护 作 用 ， Tween-20(0.05%-0.1%) 及 5mmol/L的二硫苏糖醇（DTT）也有类似作用。尤 其在扩增长片段（延伸时间长）时，加入这些酶 保护剂对PCR反应是有利的。
胡黄连苷Ⅱ对非小细胞肺癌恶性进展的影响
胡黄连苷Ⅱ对非小细胞肺癌恶性进展的影响郭寰宇;王卫芳;徐丽伟;董文博【期刊名称】《中国药房》【年(卷),期】2024(35)4【摘要】目的探讨胡黄连苷Ⅱ对非小细胞肺癌(NSCLC)恶性进展的影响及机制。
方法将A549细胞分组为对照组,胡黄连苷Ⅱ低、中、高浓度组,K6PC-5[鞘氨醇激酶1(SPHK1)激活剂]组,胡黄连苷Ⅱ高剂量+K6PC-5组,检测细胞增殖、迁移、侵袭情况,以及细胞中增殖细胞核抗原(PCNA)、基质金属蛋白酶2(MMP-2)、MMP-9、SPHK1、1-磷酸鞘氨醇受体3(S1PR3)及胞外信号调节激酶1/2(ERK1/2)蛋白的表达情况。
以BALB/c裸鼠为对象,通过皮下接种A549细胞悬液建立NSCLC裸鼠移植瘤模型,并将其分为裸鼠-对照组,裸鼠-胡黄连苷Ⅱ低、中、高剂量组,裸鼠-K6PC-5组,裸鼠-胡黄连苷Ⅱ高剂量+K6PC-5组(每组5只),考察胡黄连苷Ⅱ对其瘤体质量及体积的影响。
结果与对照组比较,胡黄连苷Ⅱ低、中、高浓度组的细胞OD450值、EdU阳性细胞率、划痕愈合率、细胞侵袭数及PCNA、MMP-2、MMP-9、SPHK1、S1PR3、ERK1/2蛋白的相对表达量均显著降低;与裸鼠-对照组比较,裸鼠-胡黄连苷Ⅱ低、中、高剂量组裸鼠体内的瘤体质量及体积均显著降低或缩小,上述指标均呈浓度/剂量依赖性变化(P<0.05);K6PC-5组细胞和裸鼠-K6PC-5组裸鼠对应指标的变化趋势则相反(P<0.05)。
与胡黄连苷Ⅱ高浓度组或裸鼠-胡黄连苷Ⅱ高剂量组比较,胡黄连苷Ⅱ高浓度+K6PC-5组细胞和裸鼠-胡黄连苷Ⅱ高剂量+K6PC-5组裸鼠的上述定量指标均显著升高或增大(P<0.05)。
结论胡黄连苷Ⅱ可能通过抑制SPHK1/1-磷酸鞘氨醇/S1PR3信号通路来抑制NSCLC的恶性进展。
【总页数】6页(P430-435)【作者】郭寰宇;王卫芳;徐丽伟;董文博【作者单位】长春中医药大学临床医学院实验中心;长春中医药大学临床医学院生物化学教研室;长春中医药大学附属医院肿瘤血液科;吉林大学第一医院二部检验科【正文语种】中文【中图分类】R965【相关文献】1.胡黄连苷Ⅱ药理研究进展2.胡黄连苷Ⅱ联合曲美替尼对HT-29细胞凋亡和上皮细胞间质转化的影响3.胡黄连苷Ⅱ对MCF-7乳腺癌细胞自噬的影响及其作用机制研究4.胡黄连苷Ⅱ药理作用研究进展5.胡黄连苷-Ⅰ和胡黄连苷-Ⅱ研究进展因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
2-4脱氧葡萄糖在内质网应激预处理诱导脑缺血耐受中的作用
凋亡 ， 起到脑保护作用 ；－ Ｇ可抑制 Ｂ ｘ表达 ， ２Ｄ ａ 减弱其 对神经 细胞 的损害 ， 使细胞存活 。 关键 词 ： 脑缺血耐受 ；一 ２脱氧葡萄糖 ； 内质 网应激 ； Ｒ ７ ；ｅ－ ；ａ Ｇ Ｐ８Ｂｌ Ｂｘ ２ 中图分 类号 ： ７３ Ｒ ４ 文献标志码 ： Ａ 文章编号 ：０ ２２ ６ （ ０ １ ０ －０ １０ １０ －６ Ｘ ２ １ ）５０２ －３
摘要 ： 目的
观察 ２脱氧葡萄糖 （ －Ｇ） ． ２Ｄ 诱导 内质 网应激 （ Ｒ ） Ｅ Ｓ 预处理 时 Ｇ Ｐ ８ Ｂｌ 、 ａ Ｒ ７ 、 ｅ ２ Ｂ ｘ的变化 ， － 探讨 ２Ｄ －Ｇ
在脑缺血耐受中的作用。方法 将 ６ ４只 ｓ Ｄ大鼠随机均分为假手 术组 （ Ｈ组 ） 缺 ｇ／ 灌注组 （／ Ｓ 、 ｎ再 ＩＲ组 ） Ｅ Ｓ预 、Ｒ
被膜 和 Ｅ Ｒ膜 。Ｂ ｘ基 因分布 于细胞 内膜 、 ａ 细胞 质和 细胞 核 ］其 生物作 用与 Ｂ ｌ ， ｃ２相反 ， － 二者 的相对 浓
ＥＳ Ｒ 有利于恢复细胞内环境稳态 ， 维持细胞存活 ， 但 持续或 高强 度 的 ＥＬ 可致 细胞 凋亡 。Ｅ ｌ Ｓ则 Ｒ分 子伴
侣是 Ｅ Ｓ适应 阶段 重要 的保护 性 基 因 ， 萄糖 调节 Ｒ 葡 蛋 白（ Ｒ ｓ等表 达是 Ｅ Ｓ发生 的重要 标志 ；Ｒ ７ Ｇ Ｐ） Ｒ Ｇ Ｐ８
是该家族中的重要成员 ， 在应激条件下 ， 其转录活性 可提 高 １ ２ 。Ｂｌ Ｏ～ ５倍 Ｊ ｃ－ 因是对 细胞 凋亡 有 明 ２基 显抑制作用的新型癌基因， 主要位于线粒体外膜、 核
基 金项 目 ： 宁 省 自然 科 学 基 金 项 目（ ０９ １２ 。 辽 ２０ ２ ９ ） ・ 通讯 作 者
半， 体质 量 （５ ２ｏ±２ ） ， ０ ｇ 由辽 宁 医 学 院 实 验 动 物 中
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8．对于淀粉和纤维素两物质，下列说法中 正确的是 （AB ） A．二者都能水解，且水解的最终产物相同
B．它们都属于糖类，且都是高分子化合物
C．二者含C、H、O三种元素的质量分数相 同，且互为同分异构体 D．都可用(C6H10O5)n 表示，但淀粉能发生 银镜反应，而纤维素不能
颜色 白色晶体 和状态
白色粉状 白色固体 物质 不溶于冷水， 不溶于水 易溶于水 能溶于水 水溶性 在热水中部 及一般的 分溶解 有机溶剂
无色晶体
二、糖类的组成和分类
单糖 葡萄糖（带甜味的水果）
糖
果糖（水果中） 蔗糖 （甘蔗､甜菜）
二糖 麦芽糖 淀粉（谷类､豆类､薯类）
（植物的细胞壁､棉花､木材） 纤维素
C6H12O6 C12H22O11 (C6H10O5)n
多糖
交流和讨论：
1. 分析上述糖类化合物的元素组成。 2.为什么人们曾把这些糖类化合物称为“碳水化合物” ？ （提示：分析一下碳、氢、氧原子数的比例）
二、糖类的化学性质
你知道吗？
当病人因为生病无法进食时，常常注射葡萄糖溶液， 起什么作用？
1、氧化反应
糖类
一、糖类的物理性质
物质 组成 葡萄糖
C6H12O6
蔗糖
C12H22O11
淀粉
(C6H10O5)n, 相对分子质 量从几万到 几十万
纤维素
(C6H10O5)n, 相对分子 质量在200 万以上
葡萄汁、蜂 甘蔗、甜菜 植物种子和 植物的细胞 在自然界 蜜、带甜味 等植物体内 块根、大米、壁、棉花、 木材 小麦 的存在 的水果
3.下列说法中正确的是 （ D ） A 碳水化合物就是碳的水合物 B 糖类就是有甜味的物质 C 凡是符合通式Cn(H2O)m的有机物就属于糖类 D 糖类物质在空气中燃烧,结果都能产生CO2和H2O 4.酒精、乙酸、葡萄糖三种溶液，只用一种试剂就 能区分开来，该试剂是 （ C） A 、 金属钠 B 、石蕊试液 C、 新制Cu(OH)2悬浊液 D、 NaHCO3溶液
4、水解：淀粉在用酸催化､加热的条件下水解，水解 产物是葡萄糖。
(C6H10O5 )n+ nH2O
(淀粉)
催化剂
nC6H12O6
(葡萄糖)
C12H22O11 + H2O
(麦芽糖) (蔗糖)
催化剂
2C6H12O6 (葡萄糖)
C12H22O11 + H2O
催化剂
C6H12O6 + C6H12O6
(葡萄糖) (果糖)
• 5.生的绿色苹果遇碘变蓝色,这是因 为含有淀粉 ————————; • 熟的苹果汁能发生银镜反应,原因是— 淀粉部分水解而生成了葡萄糖 。 ——————————————
6、下列物质遇淀粉变蓝色的是（ B ）
A．KI B．I2 C．KIO D．KIO3
7、下列物质能水解且水解产物有两种的是 （ A ） A．蔗糖 B．麦芽糖 C．淀粉 D．纤维素
葡萄糖在人体组织中发生缓慢氧化，放出热量， 提供生命活动所需要的能量 C6H12O6 (s)+ 6O2 (g) → 6CO2(g)+ 6H2O(l) 葡萄糖 △H=－2804kJ/mol
你了解糖尿病吗？ 那如何检验某人是否患有糖尿病呢？
实验与探究：
2、被弱氧化剂氧化－－检验方法
1）葡萄糖加银氨溶液，水浴加热，试管内壁出 现银镜
①向其中一支试管（记为试管1）中加入碘水，观察溶液颜色的变 化。
②向另一支试管中加入少量硫酸溶液，加热4~5分钟。得到溶液冷 却后分装在两支试管中。在一支试管（记为试管2）中加入2滴碘水； 另一支试管（记为试管3）中加入3ml左右的氢氧化钠中和，再加入 新制的银氨溶液，水浴加热。
实验现象： 试管1中出现蓝色， 试管2中未出现蓝色， 试管3中有砖红色沉淀生成
2）葡萄糖加含氢氧化钠的新制氢氧化铜悬浊液， 加热，产生砖红色沉淀
每年秋后，许多家庭用糯米来酿酒，而糯米的主 要成分是淀粉，那淀粉是怎样变成酒的呢？这又 说明了什么问题？ 3、发酵：葡萄糖可以在酒化酶的作用下转变成 酒精。 C6H12O6 酒化酶 2C2H5OH+2CO2↑
葡萄糖n+ nH2O
(纤维素)
催化剂
nC6H12O6
(葡萄糖)
1、淀粉和纤维素都可以用（C6H10O5）n 表示分子组成，所以它们是（ D ） A.同分异构体 C.同系物 B.同一种物质 D.多糖类物质
2.下列各物质中，属于纯净物的是（ A ） A.葡萄糖 B.淀粉 C. 纤维素 D.聚氯乙烯