水泥的化学分析技巧及要领.

检测与监理广东建材2009年第3期水泥的化学分析技巧及要领廖映华摘（潮州市建筑工程质量检测站）要：本文通过介绍水泥化学分析中几个强制性检测项目的分析技巧及要领，希望能帮助各检测机构提高对这几个项目的检测能力。

关键词：水泥；烧失量；不溶物；三氧化硫；氧化镁误差，也称测量误差，是测量结果减去被测量的真值所得的差。

测量结果是人们认识的结果，不仅与量的本身有关，而且与测量程序、测量仪器、测量环境以及测量人员有关。

所以在分析过程中，我们一定要严格按照以防止水泥中挥发性物质（如碱、氯化物、硫化物等等）因急剧受热，猛烈排出而使水泥样飞溅，造成结果偏低。

同时一定要确保灼烧温度控制在９５０～１０００℃之间。

⑸灼烧完毕坩埚盖打开后应及时将样品放在干燥标准中的程序进行操作，还要确保测量仪器的准确性，器中密封保存，防止样品吸收空气中的水分和二氧化碳测量环境的控制，及一些人为的误差。

这样才能确保检使测试结果偏高。

测的准确性，杜绝不合格品的使用从而确保建筑工程的⑹瓷坩埚的标识不能象我们标识玻璃器皿，用蜡质量；同时不致于把合格品检测成不合格品，造成生产厂家的损失。

检测机构对水泥化学分析的强制性检测项目，主要有烧失量、不溶物、三氧化硫、氧化镁等，下面就来谈一谈本人在检测这几个项目时所积累的一些经验和教训，以便大家减少检测误差并且对这几个项目的检测能力有所提高。

笔，因为蜡在高温下会熔化，所以我们要用能耐高温９５０～１０００℃的物质。

可用小刀在坩埚上划出数字再用三氯化铁来着色，其颜色经９５０～１０００℃灼烧后能永久保留。

2不溶物（IR）不溶物的测定是先以盐酸溶液处理，滤出的不溶残渣再以氢氧化钠处理，经盐酸中和、过滤后，残渣在高温９５０℃下灼烧至恒量，称量剩余物质的质量算出不溶物它的测定结果与的质量百分数。

不溶物不是化学成分，试验条件密切相关，所以在测定过程应注意：⑴用盐酸溶解水泥样品时，须先加入２５ｍＬ水，并立即搅拌使试样完全分散，再在搅拌下加入盐酸，以免二氧化硅呈胶体析出使测定结果偏高。

⑵加热时间须严格控制为５分钟。

⑶加热方式非常重要。

应该在沸水蒸气浴（就是放在恒温水浴锅）中加热，而不能直接在电热板或电炉上加热，因为这样会由于加热温度过高而使残渣分解导致1烧失量（LOI）烧失量的测定就是把试样在９５０℃左右的高温炉中灼烧至恒量，（即驱除水分和二氧化碳，同时将存在的易氧化元素氧化），计算灼烧掉物质的质量百分数。

烧失量操作步骤比较简单，存在的人为误差比其它项目要少得多。

只要注意以下几个方面就可以把误差降到最小：⑴每次测定前都要把测定用瓷坩埚洗净后，预先在９５０℃下灼烧至恒量。

⑵加热应使用电阻丝高温炉而不应使用硅碳棒电炉，并应将坩埚放在高温炉的恒温区，保证温度波动不结果严重偏低。

加热时，把烧杯伸入蒸汽浴的内部，也即大。

高温炉的炉门处温度最低，而炉壁附近处温度最高，杯底部和侧部全部被水蒸汽所包围，烧杯不能浸入水中注意不要放在这些位置上。

⑶应定期计量高温炉上的温度控制器，以确保温度的准确性，防止温度偏低，样品灼烧不完全而造成测试（水浴锅中水不要加得太多），以保证加热温度稳定在１００℃。

也不能将烧杯放在水浴锅的出气孔上，因为这样会使得烧杯受热面积太小，加热温度不足而使水泥分解结果偏低或者温度偏高，灼烧过度样品分解，造成测试不完全，导致结果严重偏低。

结果偏高。

3三氧化硫⑷灼烧时高温炉温度应从低温（低于４００℃）升起，-122-广东建材2009年第3期三氧化硫的测定是在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量，再换算在测定中应注意以下几个方面：得三氧化硫的百分数。

⑴样品应置于干燥烧杯中，加入适量水后要快速搅拌，使样品完全分散，防止样品结块。

⑵加入的盐酸体积要准确以便控制好溶液酸度（溶液酸度应控制在０．３～０．４ｍｏＬ／Ｌ之间），这样可使硫检测与监理⑻洗涤沉淀时，应用温水而不能用热水，这是因为一硫酸钡的溶解度会随温度升高而增大。

洗涤开始时，般仍采用倾斜法，即加适量温水于盛有沉淀的烧杯中，充分搅和，放置澄清，将澄清液用倾斜法过滤；如此洗涤几次，每次应尽可能将澄清液滗出；洗涤若干次后，才将沉淀转移至滤纸上。

洗涤必须连续进行，一次完成，不能将沉淀干涸放置太久，否则不易洗净。

另外还要注意用酸钡沉淀完全，消除共沉淀干扰，如Ｆｅ＋等离子的干扰。

适当少的温水，分多次洗涤，每次加入温水前，使前次洗（共沉淀就是当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液尽量流尽，以免增加沉淀的溶解损失。

⑼滤纸沉淀要灰化完全，防止硫酸钡还原成碳化液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀。

钡，造成结果偏低。

灼烧温度要严格控制在８００～中的现象）⑶加入氯化钡溶液时速度不能太快，应该用滴管滴加，而不能一次性倒入。

因为加入氯化钡速度太快会形成小颗粒硫酸钡沉淀，而这些小颗粒沉淀易透过滤纸使沉淀损失，造成结果偏低。

⑷加入氯化钡溶液后，应煮沸３～５分钟，在温热处静止４小时以上或过夜，这样能使沉淀完全，这也即是沉淀的陈化，这样不仅能得到较大颗粒的沉淀，还能使沉淀变得更纯净（这是因为大晶体的比表面积小，吸附吸留或包杂质量少，同时，由于小晶体溶解，原来吸附、藏的杂质，将重新进入溶液中，因而提高了沉淀的纯度。

⑸过滤硫酸钡沉淀时，应仔细清洗烧杯，将硫酸钡沉淀全部转移到滤纸上，如果转移不完全则会使结果偏低。

⑹过滤硫酸钡沉淀一定要用最紧密的慢速滤纸（不能为赶时间而用疏松的快速滤纸或是较紧密的中速滤纸），这是因为ＢａＳＯ４为较细粒的沉淀，用最紧密的慢速滤纸可防沉淀穿过滤纸，防止沉淀损失。

８５０℃。

灼烧可以去掉沉淀中的水分和易挥发物。

若温度高于８５０℃时，硫酸钡发生分解反应，会造成结果偏低。

若温度低于８００℃则灼烧不完全，造成结果偏高。

4氧化镁氧化镁的测定采用ＥＤＴＡ络合滴定法（以络合反应为基础的一种滴定分析方法）：把水泥样制备成样液后，先测出氧化钙所耗ＥＤＴＡ的体积（即在酸性样液中加入适量氟化钾，以抑制硅酸的干扰，然后在ｐＨ１３以上强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，以抑制铁、铝等离子的干扰，用ＣＭＰ指示剂以ＥＤＴＡ标准溶液滴定，得出氧化钙所耗ＥＤＴＡ的体积）；再测出钙镁总量所耗ＥＤＴＡ的体积（即在ｐＨ１０的溶液中，以三乙醇胺、酒石酸钾钠为掩蔽剂，用ＫＢ混合指示剂，以ＥＤＴＡ标准溶液滴定，得出钙镁总量所耗ＥＤＴＡ的体积），差减法来求出氧化镁的含量。

由于氧化镁的测定操作步骤较为繁琐，存在的人为误差较多。

所以测定过程中除严格按标准操作外还应注意：⑴水泥样熔融时高温炉温度应从低温（低于４００℃）升起，以防止水泥样因急剧受热，飞溅而造成结⑺过滤用的漏斗应为长颈的，锥形顶角应为６０°，如果有气泡，可以用手指果不准确。

滤纸应紧贴漏斗，不能有气泡。

－⑵ＮａＯＨ银坩埚熔样制备的试样溶液，加入氟化钾轻压滤纸，把气泡赶掉。

这样，在过滤时，才能使漏斗颈溶液的量要适当。

加入量过多时，容易形成氟化钙沉淀；中充满滤液，利用液柱下坠曳引漏斗内滤液来加速过不能完全消除硅酸干扰而生成硅酸钙沉滤。

若漏斗颈不能保留水柱，可以用手指堵住漏斗下口，加入量不足时，掀起滤纸，向滤纸和漏斗间加水，直到漏斗颈及锥体的大部分全被水充满，并且把气泡完全排出，然后把滤纸⑶测定氧化钙及钙镁总量时，都应同时进行空白试边按紧，再放开下面堵住出口的手，此时水柱即可形成。

验，并对测试结果进行校正。

如果测定钙的结果不扣除盛接滤液的烧杯，其内壁应与漏斗颈末端接触，以防滤则会造成最终氧化镁结果偏低；如果测定钙镁液溅失。

过滤时应采用倾斜法过滤（即将沉淀上澄清液空白值，则会造成最终结果偏高。

沿玻棒小心倾入漏斗，尽可能使沉淀留在杯内），这样可总量不扣除空白值，⑷指示剂最好是买成品，而且要购买正规厂家，质使滤纸不致迅速被沉淀堵塞。

量好的产品；尽量不要自己配。

因为质量较差的成品指淀，这两种情况均会使氧化钙所耗ＥＤＴＡ量减少而造成结果偏高。

-123-检测与监理广东建材2009年第3期水泥中三氧化硫检测不确定度评定万桂芬丘章鸿赵侠（广州市建筑材料工业研究所有限公司）（广州市建筑材料与构件检测技术与评价重点实验室）摘要：通过对水泥三氧化硫检测过程中不确定度分量的分析，探讨了水泥三氧化硫检测的不确定度评定方法，并通过评定发现在检测过程中称量过程带入的不确定度占有量，提醒广大检测人员注意称量的准确性，并定期计量称量仪器。

三氧化硫关键词：不确定度；1引言目前，不确定度评定已经成为各个实验室在实验室认可和计量认证评审中工作中的重点，它实现了统一地评价测量结果，在检测工作中具有十分重要的意义。

为满足客户和检测需要，本文以水泥中三氧化硫含量测定为例，探讨不确定度评定方法。

续煮沸数分钟，然后移至温热处静置４ｈ和过夜（此时溶液的体积应保持在２００ｍＬ）。

用慢速滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止。

将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化后在８００℃的马弗炉内灼烧３０ｍｉｎ，取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量。

反复灼烧，直至恒量。

计算公式：ｍ－ｍ--×０．３４３×１００ＸＳＯ＝２１０３2检验方法与步骤本实验依据国标ＧＢ／Ｔ１７６－１９９６《水泥化学分析方法》，分别称取约０．５ｇ试样（ｍ０），精确至０．０００１ｇ，置于３００ｍＬ烧杯中，加入３０ｍＬ～４０ｍＬ水使其分散。

加１０ｍＬ盐酸（１＋１），用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至试样分解完全。

将溶液加热微沸５ｍｉｎ。

用中速滤纸过滤，用热水洗涤１０～１２次。

调整滤液体积至２００ｍＬ煮沸，在搅拌下滴加１５ｍＬ１００ｇ／Ｌ氯化钡溶液，继式中：ＸＳＯ———三氧化硫的质量百分数，％；３——试料的质量，ｇ；ｍ０—ｍ１———空坩锅的质量，ｇ；ｍ２———灼烧后坩锅和残渣的质量，ｇ；------------------------------------------------示剂，终点时颜色变化不敏锐，导致测定结果偏差较大；一定要冷却至室温，才能移入容量瓶，否则会造成碳酸同样自己配的指示剂，滴定终点时变色也不明显，这样钙含量偏高，导致氧化镁结果有误差。

会造成结果不准确（最初本人开始检测这个项目时，用的指示剂就是自己配的，但变色总是不明显，后来经人介绍买成品指示剂，则这个问题迎刃而解）。

如果非要自己配，则在配制ＫＢ指示剂（即酸性铬蓝Ｋ－萘酚绿Ｂ指⑹滴定钙时，氢氧化钠溶液的量一定要加足，使溶液的ｐＨ值在ｐＨ１３以上（即出现绿色荧光后再过量５～８ｍＬ）。

这是因为ｐＨ＞１２时，镁离子生成Ｍｇ（ＯＨ）２沉淀，不会对滴定钙造成干扰。

示剂）时，两者配比要合适，一定要严格按标准中规定的⑺滴定钙镁总量，近终点时的滴定速度一定要慢。

量来配制，否则若萘酚绿Ｂ的比例偏大绿色背景加深，应该是一滴，充分搅拌后再一滴，不能一滴一滴很快，更则会使终点提前到达，造成结果偏低；反之，酸性铬蓝Ｋ不能连成线的加ＥＤＴＡ。