碳正离子重排规律
正碳离子重排
正碳离子重排
正碳离子重排是一种有机化学反应，它是指在高温下，由于碳离子的重排和迁移，形成新的化合物。
这种重排反应在有机合成中具有广泛的应用。
正碳离子重排反应的机理比较复杂，但可以归纳为以下几个步骤：
1. 发生质子化：在反应物中加入质子，使其变成正离子。
2. 发生断裂：正离子中的C-C键发生断裂，形成碳离子。
3. 发生迁移：碳离子向相邻的原子迁移，形成更稳定的结构。
4. 发生再次合成：经过多次迁移后，碳离子重新与其他原子结合形成新的分子。
正碳离子重排反应可以分为两类：1,2-重排和1,3-重排。
其中1,2-重排是指相邻两个C-C键发生断裂和迁移；而1,3-重排则是指相隔三个C-C键发生断裂和迁移。
这两种类型的反应都具有很高的选择性和效率。
在有机合成中，正碳离子重排反应常用于合成含有环状结构的化合物。
例如，在制备萜类化合物时，常使用正碳离子重排反应来构建环状结构。
此外，正碳离子重排反应还可以用于合成含有多个官能团的复杂
有机分子。
总之，正碳离子重排反应是一种重要的有机化学反应，在有机合成中
具有广泛的应用。
深入理解其机理和特点，将有助于开发新的合成方
法和化合物。
碳正离子重排规则
碳正离子重排规则碳正离子重排规则一、背景介绍碳正离子重排是有机化学中的一种重要反应，指在特定条件下，碳正离子通过内部重排而生成另一种稳定的碳正离子。
该反应通常发生在芳香族化合物、环戊烷衍生物和环己烷衍生物等化合物中。
二、基本原理在有机化学中，许多反应都涉及到碳正离子的生成和转移。
当一个分子中的某个原子失去一个电子时，就会形成一个带正电荷的离子，称为正离子。
如果这个正离子中心是碳原子，则称为碳正离子。
在特定条件下，碳正离子可以通过内部重排而形成更加稳定的结构。
这种内部重排过程通常涉及到氢迁移、异构化和断键重新组合等步骤。
三、基本规则1. 氢迁移原则：氢原子往往会向那些电负性更大的位置迁移，以使得整个分子更加稳定。
2. 异构化原则：异构体间能量差别越小，则异构化越容易发生。
3. 断键重新组合原则：断键重新组合通常会形成更加稳定的化合物。
四、具体例子1. 化合物的结构影响重排反应的类型和速率。
对于芳香族化合物，重排反应通常发生在那些对位和邻位上。
而对于环戊烷衍生物和环己烷衍生物等非芳香族化合物，重排反应通常发生在分子内部。
2. 典型的碳正离子重排反应包括：Wagner-Meerwein重排、Pinacol-Pinacolone重排、Beckmann重排等。
五、注意事项1. 碳正离子重排反应通常需要一定的温度和催化剂才能进行。
2. 在进行碳正离子重排反应时，需要注意控制温度和反应时间，以避免产生副反应或不完全转化。
3. 碳正离子重排反应中产生的中间体往往具有较高的活性，需要及时处理以避免不必要的危险。
六、总结碳正离子重排是有机化学中一种非常有用的反应，可以用于合成各种复杂分子。
在进行该类反应时，需要掌握基本原理和规则，并注意安全操作。
碳正离子
有机活性中间体——碳正离子的研究一、碳正离子的生成在有机化学反应中碳正离子可以通过不同的方法产生，主要有以下三种。
1、直接离子化[1]在化合物的离解过程中，以共价键的异裂方式产生碳正离子。
最常见的为卤代烃的异裂，在离解过程中，与碳原子相连的卤原子带着一对电子离去，产生碳正离子。
R —X →R + +X - 在这个反应中，极性溶剂的溶剂化作用是生成碳正离子的重要条件。
反应是可逆的，反应生成难溶物或用SbF 5作为Lewis 酸生成稳定SbF 6一， 会使反应向右进行，有利于碳正离子的生成。
R —Br+ Ag +→R ++ AgBr ； R —F+SbF5→R ++SbF 6-。
但是醇、醚、酰卤在酸或Lewis 酸的催化下也可以离解为碳正离子。
R 一0H → R +-OH 2→R ++H 20 ； CH 3COF+BF 3-→CH 3CO ++BF 4-利用超强酸可以从非极性化合物如烷烃中，夺取负氢离子而生成碳正离子。
(CH 3)3CH + SbF 5·FSO 3H →(CH 3)3C ++ SbF 5·FSO 3-+H 2 2、间接离子化[2]主要由其它正离子对中性分子加成而产生的碳正离子，最常见的为烯烃的亲电加成反应和芳环上的亲电取代反应。
CCH；+NO223、其它生成的途径由其它较容易获得的碳正离子转换成较稳定的难以获得的碳正离子。
常见的有重氮基正离子脱N 2而生成碳正离子。
RN R +N2 ；N 2+N2二、碳正离子的结构碳正离子带有正电荷，其结构是由其本身所决定的，碳正离子的中心碳原子为三价，价电子层仅有六个电子，根据杂化轨道理论，其构型有两种可能：一种是中心碳原子处于sp 3杂化状态下的角锥构型，另一种是中心碳原子处于sp 2杂化状态下的平面构型(见下图)。
SP3杂化角锥构型 SP2杂化平面构型在这两种构型中，以平面构型比较稳定，这一方面是由于平面构型中与碳原子相连的三个基团相距最远，空间位阻最小；另一方面是sp2杂化的s成份较多，电子更靠近于原子核，也更为稳定；再一方面空的P轨道伸展于平面两侧，便于溶剂化。
碳正离子重排规律
有机化学中重排反应有机化学中重排反应很早就被人们发现，研究并加以利用。
第一次被Wohler 发现的，由无机化合物合成有机化合物，从而掀开有机化学神秘面纱的反应—加热氰酸铵而得到尿素，今天也被化学家归入重排反应的范畴。
一般地，在进攻试剂作用或者介质的影响下，有机分子发生原子或原子团的转移和电子云密度重新分布，或者重键位置改变，环的扩大或缩小，碳架发生了改变，等等，这样的反应称为是重排反应。
按照反应的机理，重排反应通常可分为亲核反应、亲电反应、自由基反应和周环反应四大类。
也有按照不同的标准，分成分子内重排和分子间重排，光学活性改变和不改变的重排反应，等等。
一、亲核重排重排反应中以亲核重排为最多，而亲核重排中又以1， 2 重排为最常见。
(一 )亲核 1，2 重排的一般规律1.亲核 1， 2 重排的三个步骤：离去基团离去，1，2 基团迁移，亲核试剂进攻2.发生亲核1，2 重排的条件（1）转变成更稳定的正离子（在非环系统中，有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子）（2）转变成稳定的中性化合物（3）减小基团间的拥挤程度，减小环的张力等立体因素。
（4）进行重排的立体化学条件：带正电荷碳的空p 轨道和相邻的C－ Z 键以及α碳和β碳应共平面或接近共平面（5）重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关，而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关3.迁移基团的迁移能力（1）多由试验方法来确定基团的固有迁移能力（2）与迁移后正离子的稳定性有关（3）邻位协助作用（4）立体因素4.亲核 1， 2 重排的立体化学：（1）迁移基：构象基本保持，没有发现过构型反转，有时有部分消旋（2）迁移终点：取决于离去及离去和迁移基进行迁移的相对时机5.记忆效应：后一次重排好像和第一次重排有关，中间体似乎记住了前一次重排过程(二 ) 亲核重排主要包括基团向碳正离子迁移，基团向羰基碳原子迁移，基团向碳烯碳原子下面就这迁移，基团向缺电子氮原子转移，基团向缺电氧原子的迁移，芳香族亲核重排，六种迁移作简要介绍：1.基团向碳正离子迁移：(1)Wagner-Meerwein 重排：烃基或氢的1，2 移位，于是醇重排成烯（2）片那醇重排：邻二醇在酸催化下会重排成醛和酮（3） Demyanov 重排， Tiffeneau-Demyanov 扩环以及有关反应（4）二烯酮 -酚重排： 4， 4-二取代环己二烯酮经酸处理重排成3， 4- 二取代酚的反应（5）醛酮同系物的合成：醛或酮和重氮甲烷作用生成高一级的同系物（6）烯丙基重排：烯丙基系统中双键发生位移的反应2.基团向羰基碳原子迁移：(1) Benzil-Benzilic Acid重排：α-二酮经强碱处理会发生重排，生成α-羟基乙酸盐(2)酸催化下醛酮的重排：在烃基的交换后，醛重排成酮，酮则重排成另一种酮3.基团向碳烯碳原子迁移：(1)Arndt-Eistert 合成和 Wolff 重排：由羧酸经酰卤，重氮酮合成高一级同系物的方法(2) 其他的碳烯重排反应，主要是1，2 氢迁移生成烯4.基团向缺电子氮原子转移：(1)Beckmann 重排：醛肟或酮肟重排成酰胺(2)Hoffmann重排：氮上无取代基酰胺经溴及碱处理，脱羰生成伯胺(3)Curtius 重排：酰基叠氮热分解生成异氰酸酯(4)Schmidt 重排：酸、醛和酮在酸催化下和叠氮酸反应，生成胺、酰胺等的反应(5)Lossen(6)Neber重排：异羟肟酸及O-酰基衍生物经类似重排：肟酮的磺酸酯在乙醇钾处理后水解生成Hoffmann 的重排生成少一个碳的胺α-氨基酮5.基团向缺电氧原子的迁移：(1) 氢过氧化物的重排：氢过氧化物在酸催化下，O-O键断裂，同时烃基从碳原子迁移到氧原子上(2)Baeyer-Villiger重排：酮在酸催化下与过酸作用，在分子中插入氧生成酯的反应6.芳香族亲核重排：(1)芳羟胺重排（ Bamberger 重排）：经硫酸处理重排成氨基酚(2)Sommelet-Hauser 重排：苄基季胺盐经氨基钠等强碱处理重排成邻位取代的苄基叔胺二、自由基重排反应1．1， 2 迁移：比正离子重排反应少得多，主要发生在：（1）某些双自由基的 1， 2-烷基和氢（2）烯基（迁移的乙烯基若是环的一部分，则发生重排）2．非 1， 2 迁移：多发生1，5 迁移3．Barton 反应：处于羟基δ位上的甲基氧化成醛基的反应4 三、亲电重排第一步是在亲核试剂作用下，离去基脱离形成富电中心，离去基以氢及金属原子居多；第二步是迁移基团留下一对成键电子，以正离子的形式向富电中心迁移，结果是形成新的富电中心。
有机化学重排反应-总结
有机化学重排反应总结克莱森重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。
当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。
对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。
采用 g-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排，重排后 g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。
两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。
反应机理Claisen 重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。
从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]s 迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3]s 迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。
取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能发生Claisen 重排。
2.Beckmann贝克曼重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：3.Bamberger,E.重排苯基羟胺〔N-羟基苯胺〕和稀硫酸一起加热发生重排成对-氨基苯酚：在H2SO4-C2H5OH(或CH3OH)中重排生成对-乙氧基〔或甲氧基〕苯胺：其他芳基羟胺，它的环上的o-p位上未被取代者会起类似的重排。
碳正离子重排规律
有机化学中重排反应有机化学中重排反应很早就被人们发现，研究并加以利用。
第一次被Wohler发现的，由无机化合物合成有机化合物，从而掀开有机化学神秘面纱的反应—加热氰酸铵而得到尿素，今天也被化学家归入重排反应的范畴。
一般地，在进攻试剂作用或者介质的影响下，有机分子发生原子或原子团的转移和电子云密度重新分布，或者重键位置改变，环的扩大或缩小，碳架发生了改变，等等，这样的反应称为是重排反应。
按照反应的机理，重排反应通常可分为亲核反应、亲电反应、自由基反应和周环反应四大类。
也有按照不同的标准，分成分子内重排和分子间重排，光学活性改变和不改变的重排反应，等等。
一、亲核重排重排反应中以亲核重排为最多，而亲核重排中又以1，2重排为最常见。
(一)亲核1，2重排的一般规律1.亲核1，2重排的三个步骤：离去基团离去，1，2基团迁移，亲核试剂进攻2.发生亲核1，2重排的条件（1）转变成更稳定的正离子（在非环系统中，有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子）（2）转变成稳定的中性化合物（3）减小基团间的拥挤程度，减小环的张力等立体因素。
（4）进行重排的立体化学条件：带正电荷碳的空p轨道和相邻的C－Z键以及α碳和β碳应共平面或接近共平面（5）重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关，而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关3.迁移基团的迁移能力（1）多由试验方法来确定基团的固有迁移能力（2）与迁移后正离子的稳定性有关（3）邻位协助作用（4）立体因素4.亲核1，2重排的立体化学：（1）迁移基：构象基本保持，没有发现过构型反转，有时有部分消旋（2）迁移终点：取决于离去及离去和迁移基进行迁移的相对时机5.记忆效应：后一次重排好像和第一次重排有关，中间体似乎记住了前一次重排过程(二) 亲核重排主要包括基团向碳正离子迁移，基团向羰基碳原子迁移，基团向碳烯碳原子迁移，基团向缺电子氮原子转移，基团向缺电氧原子的迁移，芳香族亲核重排，下面就这六种迁移作简要介绍：1.基团向碳正离子迁移：(1)Wagner-Meerwein重排：烃基或氢的1，2移位，于是醇重排成烯（2）片那醇重排：邻二醇在酸催化下会重排成醛和酮（3）Demyanov重排，Tiffeneau-Demyanov扩环以及有关反应（4）二烯酮-酚重排：4，4-二取代环己二烯酮经酸处理重排成3，4-二取代酚的反应（5）醛酮同系物的合成：醛或酮和重氮甲烷作用生成高一级的同系物（6）烯丙基重排：烯丙基系统中双键发生位移的反应2.基团向羰基碳原子迁移：(1) Benzil-Benzilic Acid重排：α-二酮经强碱处理会发生重排，生成α-羟基乙酸盐(2) 酸催化下醛酮的重排：在烃基的交换后，醛重排成酮，酮则重排成另一种酮3.基团向碳烯碳原子迁移：(1) Arndt-Eistert合成和Wolff重排：由羧酸经酰卤，重氮酮合成高一级同系物的方法(2) 其他的碳烯重排反应，主要是1，2氢迁移生成烯4.基团向缺电子氮原子转移：(1)Beckmann重排：醛肟或酮肟重排成酰胺(2)Hoffmann重排：氮上无取代基酰胺经溴及碱处理，脱羰生成伯胺(3)Curtius重排：酰基叠氮热分解生成异氰酸酯(4)Schmidt重排：酸、醛和酮在酸催化下和叠氮酸反应，生成胺、酰胺等的反应(5)Lossen重排：异羟肟酸及O-酰基衍生物经类似Hoffmann的重排生成少一个碳的胺(6)Neber重排：肟酮的磺酸酯在乙醇钾处理后水解生成α-氨基酮5.基团向缺电氧原子的迁移：(1)氢过氧化物的重排：氢过氧化物在酸催化下，O-O键断裂，同时烃基从碳原子迁移到氧原子上(2)Baeyer-Villiger重排：酮在酸催化下与过酸作用，在分子中插入氧生成酯的反应6.芳香族亲核重排：(1)芳羟胺重排（Bamberger重排）：经硫酸处理重排成氨基酚(2)Sommelet-Hauser重排：苄基季胺盐经氨基钠等强碱处理重排成邻位取代的苄基叔胺二、自由基重排反应1．1，2迁移：比正离子重排反应少得多，主要发生在：（1）某些双自由基的1，2-烷基和氢（2）烯基（迁移的乙烯基若是环的一部分，则发生重排）2．非1，2迁移：多发生1，5迁移3．Barton反应：处于羟基δ位上的甲基氧化成醛基的反应4三、亲电重排第一步是在亲核试剂作用下，离去基脱离形成富电中心，离去基以氢及金属原子居多；第二步是迁移基团留下一对成键电子，以正离子的形式向富电中心迁移，重排结果是形成新的富电中心。
碳正离子重排机理
碳正离子重排机理
碳正离子重排是一种重要的有机化学反应，它是指在一定条件下，一个带正电荷的碳离子可以在分子内部的其他碳原子之间发生迁移，
从而形成另一个带正电荷的碳离子。
碳正离子重排发生的机理非常复杂，但可以大致分为两步。
首先
是原始碳离子在分子中游离，并被其他分子中的电子吸引形成新的碳
正离子；然后是新的碳正离子在分子内部进行重排，从而形成更为稳
定的结构。
在具体的反应过程中，碳正离子重排的具体机理取决于反应物的
结构和条件。
例如，对于一些简单的分子，碳正离子可以在分子内部
的两个相邻碳原子之间发生迁移；而对于一些较复杂的分子，轻微的
结构变化都可导致重排产物的不同。
不同的条件也会对碳正离子的重排产生巨大影响，例如温度、溶剂、氧化还原剂等，这些因素可能会影响分子中其他原子的位置或状态，从而影响迁移反应的发生过程和产物的形成。
总之，碳正离子重排反应是一种重要的有机化学反应，它在合成
有机化合物和研究有机分子性质方面具有重要的意义。
对其机制和条
件的了解有助于探索更多的化学反应路径，提高合成反应的效率和选
择性。
正碳离子重排
正碳离子重排一、引言正碳离子重排（positive carbon ion rearrangement）是一种离子化学反应，指的是正离子中碳原子间的重排。
在这个过程中，C-C键断裂和形成，以及其他化学键的重排都可能发生，从而导致分子结构的改变。
二、反应机理在正碳离子重排反应中，反应物中的碳原子之间的键断裂可能通过多种机制发生。
下面列举了常见的几个机制：1.电离-重组机制：最常见的机制之一，反应物中的分子通过电离得到正碳离子，然后在中性反应区重新组合，形成新的分子结构。
2.位阻消除机制：当反应物中存在位阻基团时，它们可以通过位阻消除反应来导致C-C键的重排。
3.氢转移机制：氢原子的迁移可以导致C-C键的重新组合。
这种机制在某些条件下尤其常见，比如在碳原子上存在于氢原子较多的反应物中。
4.反应中间体形成：有时，反应物中的中间体的形成和解离起到了至关重要的作用，这些中间体包含有亲核基团和转移基团，可以促进C-C键的重新排列。
三、应用领域正碳离子重排反应在有机合成和药物化学领域具有广泛的应用价值。
下面列举了其中几个重要的应用领域：1. 天然产物合成天然产物合成是有机化学领域的一个重要分支，通过模仿自然界合成复杂天然化合物，可开发出新药和功能材料。
正碳离子重排在天然产物合成中被广泛应用，因为它能够实现高效的C-C键重排和结构改造。
2. 化学催化化学催化是一种通过添加催化剂来加速化学反应速率的方法。
正碳离子重排反应中，催化剂常常发挥重要作用，可以调控反应中的键断裂和重排步骤，从而提高反应的效率和选择性。
3. 新型材料设计正碳离子重排反应的不同条件和机制可以用于设计和合成新型材料。
通过有序列表，我们可以突出列举一些与新型材料设计相关的应用方向：•利用重排反应合成高分子材料，如聚合物和共聚物。
•利用正碳离子重排控制金属有机框架（MOF）的结构和形貌。
•开发有机半导体材料，用于电子器件的制造。
•设计新型催化剂，用于能源转化和环境保护。
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有机化学中重排反应
有机化学中重排反应很早就被人们发现，研究并加以利用。
第一次被Wohler发现的，由无
机化合物合成有机化合物，从而掀开有机化学神秘面纱的反应一加热氰酸铵而得到尿素，今
天也被化学家归入重排反应的范畴。
一般地，在进攻试剂作用或者介质的影响下，有机分
子发生原子或原子团的转移和电子云密度重新分布，或者重键位置改变，环的扩大或缩小，碳架发生了改变，等等，这样的反应称为是重排反应。
按照反应的机理，重排反应通常可分为亲核反应、亲电反应、自由基反应和周环反应四大类。
也有按照不同的标准，分成分子内重排和分子间重排，光学活性改变和不改变的重排反应，一、亲核重排
重排反应中以亲核重排为最多，而亲核重排中又以1，2重排为最常见。
(一)亲核1, 2重排的一般规律
1•亲核1，2重排的三个步骤：离去基团离去，1, 2基团迁移，亲核试剂进攻2•发生亲核1，2重排的条件
(1 )转变成更稳定的正离子(在非环系统中，有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子)
(2)转变成稳定的中性化合物
(3 )减小基团间的拥挤程度，减小环的张力等立体因素。
(4)进行重排的立体化学条件：带正电荷碳的空
p轨道和相邻的C—Z键以及a碳和B碳应共平面或接近共平面
(5)重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关，而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关
3•迁移基团的迁移能力
(1)多由试验方法来确定基团的固有迁移能力
(2 )与迁移后正离子的稳定性有关
(3)邻位协助作用
(4 )立体因素
4•亲核1, 2重排的立体化学：
(1 )迁移基：构象基本保持，没有发现过构型反转，有时有部分消旋
(2)迁移终点：取决于离去及离去和迁移基进行迁移的相对时机
5•记忆效应：后一次重排好像和第一次重排有关，中间体似乎记住了前一次重排过程
(二)亲核重排主要包括基团向碳正离子迁移，基团向羰基碳原子迁移，基团向碳烯碳原子
迁移，基团向缺电子氮原子转移，基团向缺电氧原子的迁移，芳香族亲核重排，下面就这六种迁移作简要介绍：
1.基团向碳正离子迁移：
(1)Wagner-Meerwein重排：烃基或氢的1, 2移位，于是醇重排成烯
(2)片那醇重排：邻二醇在酸催化下会重排成醛和酮
(3)Demyanov 重排，Tiffeneau-Demyanov 扩环以及有关反应
(4)二烯酮-酚重排：4, 4-二取代环己二烯酮经酸处理重排成3, 4-二取代酚的反应
(5 )醛酮同系物的合成：醛或酮和重氮甲烷作用生成高一级的同系物
(6)烯丙基重排：烯丙基系统中双键发生位移的反应
2.基团向羰基碳原子迁移：
(1)Ben zil-Be nzilic Acid 重排：a-二酮经强碱处理会发生重排，生成a羟基乙酸盐
(2)酸催化下醛酮的重排：在烃基的交换后，醛重排成酮，酮则重排成另一种酮
3.基团向碳烯碳原子迁移：
(1)Arndt-Eistert合成和Wolff重排：由羧酸经酰卤，重氮酮合成高一级同系物的方法
(2)其他的碳烯重排反应，主要是1, 2氢迁移生成烯
4.基团向缺电子氮原子转移：
(1)Beckmann重排：醛肟或酮肟重排成酰胺
(2)Hoffmann重排：氮上无取代基酰胺经溴及碱处理，脱羰生成伯胺
(3)Curtius重排：酰基叠氮热分解生成异氰酸酯
(4)Schmidt重排：酸、醛和酮在酸催化下和叠氮酸反应，生成胺、酰胺等的反应
(5)Lossen重排：异羟肟酸及0-酰基衍生物经类似Hoffmann的重排生成少一个碳的胺
(6)Neber重排：肟酮的磺酸酯在乙醇钾处理后水解生成a氨基酮
5.基团向缺电氧原子的迁移：
(1)氢过氧化物的重排：氢过氧化物在酸催化下，O-O键断裂，同时烃基从碳原子迁移到氧
原子上
(2)Baeyer-Villiger重排：酮在酸催化下与过酸作用，在分子中插入氧生成酯的反应
6.芳香族亲核重排：
(1)芳羟胺重排(Bamberger重排)：经硫酸处理重排成氨基酚
⑵Sommelet-Hauser重排：苄基季胺盐经氨基钠等强碱处理重排成邻位取代的苄基叔胺二、自由基重排反应
1.1, 2迁移：比正离子重排反应少得多，主要发生在：
(1 )某些双自由基的1, 2-烷基和氢
(2)烯基(迁移的乙烯基若是环的一部分，则发生重排)
2 .非1, 2迁移：多发生1 , 5迁移
3.Barton反应：处于羟基3位上的甲基氧化成醛基的反应
4三、亲电重排第一步是在亲核试剂作用下，离去基脱离形成富电中心，离去基以氢及金
属原子居多；第二步是迁移基团留下一对成键电子，以正离子的形式向富电中心迁移，重排结果是形成新的富电中心。
enstein-Zimmerman 重排
2.Favorskii重排：a卤代酮在碱催化下重排成酸或酯的反应
3.Steve ns重排：叶立德氮上的烃基会进行1, 2重排生成叔胺的反应
4.Wittig重排：醚经强碱处理，通过1, 2重排生成醇的反应
5.Fries重排：酚酯和Friedel—Crafts反应的催化剂一同加热，酰基迁移至苯核的邻位或对位的重排反应
6 .芳醚重排：把芳环的烃基重排到苯环的邻位和对位
7.Orton重排：：N-卤代芳酰胺经HX处理，卤原子从N迁移至芳核上的反应
& N -硝基芳胺重排：经酸处理，N-硝基芳胺会重排成邻位和对位硝基芳胺，其中以邻位
产物为主。
9.Fischer-Hepp重排：N —硝基仲芳胺重排成对硝基芳胺
10.芳胺氮上的烷基向芳核迁移：N-烷基苯胺盐酸盐或氢溴酸盐加热转化成邻和对烷基苯胺的反应。
11.重氮氨基化合物的重排：重氮盐和芳伯胺在缓冲溶液中偶合，生成1, 3-二芳基三氮烯四、周环反应中的重排反应
周环反应包括电环反应、b键迁移反应和环加成反应，这三大类，其中电环反应和b键迁移反应属于重排反应的范畴，以下将就这两种反应进行简单介绍。
1.电环反应：
(1 )具有高度的立体专一性，这种立体专一性可以用前线轨道理论来解释。
(2)电环反应的反应物转变成产物的过程中，键的转动有两种方式，即顺旋与反旋。
含有
4n个n电子(n=0或整数)的n体系的电环反应，热反应允许的过程是顺旋，而光反应允许的过程是对旋；含有4n+2个(n=0或整数)n电子的n体系，其情况相反。
2.o键迁移反应：
(1)氢的［1 , j］o键迁移：j=4n+1的对称允许过程，热反应为同面迁移，光反应为异面迁移；j=4n-1的对称允许过程，光反应为同面迁移，热反应为异面迁移。
(2)碳的［1 , j］键迁移：迁移基不翻转要比构型翻转有利
(3)o键迁移：共有三种方式，分别为同面-同面，同面-异面，异面-异面
3.Cope重排：1, 5二烯在加热下，通过［3 , 3］o迁移，生成新的1 , 5二烯
4.Claisen重排：烯醇或酚的烯丙基醚加热，重排成丫，3—不饱和醛，酮或邻烯丙基酚的反应
5.Fischer吲哚合成：醛或酮的芳腙在催化剂存在下加热生成吲哚的反应。
6.联苯胺重排：氢化偶氮苯在酸性催化下重排为4,4 '-二氨基联苯的反应正是重排的存在，使得有机化学的世界更为多姿多彩。
重排作为有机六大类反应中的一种，在有机化学各领域中有着广泛的应用。
在石油资源即将面临匮乏的当今，有机化工面临严峻的挑战，我们不得不提前开始寻找新的
化工原料，新的合成途径。
这是一个变革的时代，一个充满挑战的时代，建立在烃类化学基
础上的有机化工可能将被彻底改写，一个全新的有机化工体系将会因此而建立。
我们有理由相信，在寻找和探索的过程中，重排，作为我们的一个有力工具，无疑将发挥巨大的作用，指给我们这样一条道路，它通畅而宽广，通向有机化学新的春天. Hofma nn-loffler-freytag 反应：质子化N-卤化胺经热分解或光解形成六氢吡啶等的反应。