第五章 稳定性理论


lim x(t , x0 , t0 ) xe 0
t
s ( )
xe 大范围渐近稳定
对所有的状态(状态空间中的所有点),如果由这些状态出发的 轨迹都保持渐近稳定性,则平衡状态xe称为大范围渐近稳定。 大范围渐近稳定的必要条件是状态空间中只有一个平衡态。 当与时刻t无关时系统称为大范围一致渐近稳定。 4.不稳定性 对于某个和任意个,不管有多小、有多 大,只要由S() 内的x0 出发的轨迹超出S() 以外,则xe不稳定
9
例:已知系统的状态方程为
2 (t ) 1 X 0
0 2 0
0 0 0 X (t ) 1u (t ) , 1 3
y (t ) 1
0
1X (t )
试判断该系统是否渐近稳定;是否BIBO稳定。 例: s2 0 0
sI A 1 0
第五章 稳定性理论
1
5.1 外部稳定性和内部稳定性
1、外部稳定性(又称有界输入有界输出稳定性) 定义:对于零初始条件的因果系统,如果存在一个固定的有限常 数k及一个标量使得对于任意的 t [t0 , ) 当系统的输入u(t)满足
u (t ) k , t [t0 , )
所产生的输出y(t)一定满足
s 2,
s2 0
s 2 ,
0 s3
( s 2)( s 2)( s 3) 0
不稳定
1
s 3
0 0 s 2 1 s 2 1 1 0 1 0 G ( s ) C ( sI A) B 0 s 3 0 是BIBO稳定。


t0
g ij (t ) dt k
i 1, q, j 1, p
或者G(s)为真有理分式,且每一个元传递函数gij (s)的所有 极点处在左半复平面 证明: gij (s)为真有理分式,可以部分分式展开
i i、ki为常数 ( s i ) ki k 1 t i i ' t e ki 1 i 对应的拉氏反变换
y (t ) k , t [t 0 , )
那么称此因果系统是外部稳定的,也称有界输入有界输出稳定, 简记为BIBO稳定。 BIBO稳定是通过输入输出关系来体现稳定性,但稳定性本身仍然 是由系统结构和参数决定的,与外部输入无关。
2
2、外部稳定性的判断 1)线性时变系统 对于零初始条件的线性时变系统,设G(t,)为其脉冲响 应矩阵,则系统为BIBO稳定的充要条件是存在一个有限常数 k使得对于任意的t[t0,∞), G(t,) 的每一个元gij (t,)都满 足下式
解:令
1 0 x
x1 0 ,
3 x2 x2 0
2 0 x
3 x1 x2 1) 0
xe 1 0

0
0 xe2 1
0 xe3 1
14
有三个平衡状态。
李亚普诺夫第二法是建立在更为普遍的情况之上的,即:如果系统 有一个渐近稳定的平衡状态,则当其运动到平衡状态的吸引域内 时,系统存储的能量随着时间的增长而衰减,直到在平稳状态达到 极小值为止。提出一个能量函数(李亚普诺夫函数)的概念
V ( x, t )
随着时间的增长而衰减
能量函数
V ( x, t ) 0
0 1 1 ( s 3) 1 10
5.2 Lyapunov稳定性理论
1892年,俄国Lyapunov在《运动稳定性的 一般问题》中提 出了稳定性理论
李氏第一法(间接法):求解特征方程的特征值 李氏第二法(直接法):
是一种定性分析方法
从力学系统出发将系统能量与系统稳定性联系起来 但对于非力学系统,从数学的角度抽象一个能量函数的概 念来分析系统的稳定性。 不仅提供了线性系统平衡状态稳定的充要条件,还提供了 非线性系统平衡状态稳定的充分条件。
x0 [ x10 , x20 xn 0 ]T
球域S()
T
xe [ x1e , x2 e xne ]
x0 xe ( x10 x1e ) 2 ( xn 0 xne ) 2
为向量的2范数或欧几里德范数
15

x(t , x0 , t0 ) xe
t t0
17
(a)稳定平衡状态及一条典型轨迹 (b)渐近稳定平衡状态及一条典型轨迹 (c)不稳定平衡状态及一条典型轨迹
在经典控制理论稳定的概念与李亚普诺夫意义下稳定不完全一 致。
经典控制理论 (线性定常系统) 李亚诺夫意义下 不稳定 (Re(s)>0) 不稳定 临界情况 (Re(s)=0) 稳定 稳定 (Re(s)<0) 渐近稳定
Lyapunov稳定性的定义和概念 Lyapunov直接法
11
5.2.1 系统的基本概念
1、自治系统:输入为0的系统 对于一般系统
f ( x, t ) , t t0 x
(*)
对于线性系统,就是齐次状态方程
A(t ) x x
2、平衡状态(平衡点) 对于(*)系统,如果存在某个状态xe,使下式成立
球域S() 则称xe 是李氏意义下的稳定。 当与t0无关时,称为一致稳定 2.渐近稳定 1)是李氏意义下的稳定 2) lim
t
x (t , x0 , t0 ) xe 0
当与t0无关时,称为一致渐近稳定 球域S()被称为平衡状态xe=0的吸引域。
16
3.大范围内渐近稳定性 对 x s ( ) 0 都有
但如果线性化系统的系数矩阵A的特征值中,即使只有一个实部 为零,其余的都具有负实部,此时实际系统不能依靠线性化的 数学模型判别其稳定性。 这时系统稳定与否,与被忽略的高阶导数项有关,必须分析原始 的非线性数学模型才能决定其稳定性。 当然这里讨论的都是各个平衡状态的稳定性问题。
20
5.2.4 Lyapunov直接法
x (t ) x (t ; x 0 , t 0 ) , t t 0
称为是初始状态x0的受扰运动。 讨论的稳定性就是指平衡状态的稳定性,即当系统由于初始状 态偏离平衡状态时,系统能否在自治的情况下返回到平衡状 态,或限制在某个区域。
13
例:求非线性系统的平衡点
1 x1 x
3 x2 x1 x2 x2
lim (t , t0 ) x0 0
t
则称系统是内部稳定或是渐近稳定; 若系统是定常的,当t0=0,有
(t , t0 ) x0 e At x0 L1[ sI A]1 x0
当矩阵A的所有特征根在s平面的左边,系统就是内部稳定。 内部稳定通过自由运动定义稳定性 有界输入有界状态稳定(BIBS稳定)


t0
g ij (t ) d k
i 1, q, j 1, p
则系统一定是BIBO稳定。
8
2)线性定常系统如果是BIBO稳定,则系统未必是内部稳定的。 证明:根据结构分解定理知道系统由4个子空间组成, 系统的输入输出特性只能反映既能控又能观测子空间 其余三个子空间不能从输入输出关系上体现。 当不能控或不能观测子空间中有不稳定因子,那么系统内部不 稳定,而BIBO稳定。 3)当线性定常系统是既能控又能观测的,那么内部稳定性和外 部稳定性是等价的。 不论是BIBO稳定还是内部稳定,系统稳定性都是由系统内部结 构决定的,对于BIBO稳定只不过是通过输入输出关系体现系统 的稳定性。
18
5.2.3 Lyapunov间接法
基本思路是:首先将非线性系统线性化,然后计算线性化方 程的特征值,最后根据特征值判定原非线性系统的稳定性。 与以前介绍的线性定常系统的方法类似。 线性及线性化系统稳定性的特征值判据:
Ax x
Re( i ) 0
x(0) x0
t0
1)李氏渐近稳定的充要条件:
5.2.2 Lyapunov稳定性的定义
1.李氏意义下的稳定 xe为如下系统的一个孤立平衡状态
f ( x, t ) , t t0 x
如果对任一正实数 满足 其中初态 平衡状态
(*)
0 都对应存在另一个正实数 ( , t0 ) 0
x0 xe ( , t0 )
表明系统在有界输入的情况下,输出无界,与条件矛盾。 所以必要性得证。
5
2)定常系统 对于零初始条件的线性定常系统,设G(t)为其脉冲响应矩 阵, G(s)为传递函数阵,则系统为BIBO稳定的充要条件是存在 一个有限常数k使得对于任意的t[t0,∞), G(t) 的每一个元gij (t) 都满足下式
当ki=0时,拉氏反变换为函数,其余只有i在左半平面,各 项拉氏反变换才收敛,系统BIBO稳定。 6
2、内部稳定性 考虑如下线性系统
A(t ) x B (t )u x y c(t ) x D (t )u
x(t0 ) x0 , t [t0 , t f ]
若系统的外部输入恒为零,即 u 0 那么当初始状态x0是有界的,如果下式满足
e f ( xe , t ) 0 , t t0 x
那么xe为系统的一个平衡状态。 大多数情况下平衡状态在原点处,即xe =0; 对于线性定常系统
Ax x
12
若A为非奇异矩阵,平衡状态一定在原点
3、孤立平衡状态 如果系统的平衡状态在状态空间中呈现为彼此分隔的孤立点,则 称其为孤立平衡状态。 对于孤立的平衡状态,总是可以通过移动坐标系将其转化为空间 原点。 所以下面讨论总认为平衡状态在座标原点。 4、受扰运动 对于自治系统,如果初始状态为x0≠xe

t
t0
g ij (t , ) d k
i 1, q, j 1, p
证明:先证充分性,当上式满足时,且外加有限输入
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第五章 系统的稳定性

第五章 系统的稳定性

0
0
S0
2
0
0
例3
S4 1 S3 5 S2 4.8
s + 5s + 8s + 16 s + 20 = 0
4 3 2
8 16
5 × 8 − 1× 16 24 = = 4 .8 5 5
4.8 × 16 − 5 × 20 = − 4.83 4 .8
20 0 0 0 0
20 0 0
S1 –4.83 S0 20
解:系统的开环传递函数为 系统的闭环传递函数为 特征方程为
s3 s2
1
2 ωn ( s + K ) X 0 ( s) Gk = = 2 E (s) s ( s + 2ξωn )
2 X 0 (s) ωn ( s + K ) GB = = 3 2 2 X i ( s ) s + 2ξωn s 2 + ωn s + kωn
s s0
2、 Routh稳定判据 、 稳定判据 Routh表中第一列各元符号改变的次数等于 表中第一列各元符号改变的次数等于 系统特征方程具有正实部特征根的个数。 系统特征方程具有正实部特征根的个数。 因此,系统稳定的充要条件是, 因此,系统稳定的充要条件是,Routh表中 表中 第一列各元符号均为正 且值不为零。 符号均为正, 第一列各元符号均为正,且值不为零。
an − 2 an − 3 A2 B2 ⋮ D2
an − 4 an −5 A3 B3 ⋮
an − 6 ⋯ an − 7 A4 B4 ⋮
s n −1 s n −2 s
n −3
⋮ s
2 1
⋮ ⋮
A1an −3 − an −1 A2 B1 = A1 A1an −5 − an −1 A3 B1 = A1 ⋮

第5章李雅普诺夫稳定性分析

第5章李雅普诺夫稳定性分析
3
第5章 李雅普诺夫稳定性分析
第五章 李雅普诺夫稳定性分析
5.1 李雅普诺夫意义下的稳定性 5.2 李雅普诺夫第一法(间接法) 5.3 李雅普诺夫第二法(直接法) 5.4 线性定常系统的李雅普诺夫稳定性分析
4
第5章 李雅普诺夫稳定性分析
5.1 李雅普诺夫意义下的稳定性
1.自治系统
没有外输入作用时的系统称为自治系统,可 用如下系统状态方程来描述:
如果时变函数V(x,t)有一个正定函数作为下限, 也就是说,存在一个正定函数W(x) ,使得
V ( x ,t) W ( x), V (0,t) 0, t t0
则称时变函数V(x,t)在域S(域S包含状态空间的 原点)内是正定的。
24
第5章 李雅普诺夫稳定性分析
3. 负定函数:如果-V(x)是正定函数,则标量函数 V(x)为负定函数。
则称平衡状态xe在李雅普诺夫意义下是稳定的。
在上述稳定的定义中,实数δ通常与ε和初始时
刻t0都有关,如果δ只依赖于ε ,而和t0的选取无关,
则称平衡状态是一致稳定的。
9
第5章 李雅普诺夫稳定性分析
5. 渐近稳定性
若系统的平衡状态xe不仅具有李雅普诺夫意 义下的稳定性,且有
lim
t
||
x(t;
x0 ,
(s)
则 m(s) 为矩阵A的最小多项式。
注:换言之,矩阵A的最小多项式就是(sI-A)-1
中所有元素的最小公分母。
17
第5章 李雅普诺夫稳定性分析
例5-1(补充):判断下述线性定常系统的稳定性
0 0 0
x 0 0
0
x
0 0 1
解:1)系统矩阵A为奇异矩阵,故系统存在无穷

李雅普诺夫稳定性理论

李雅普诺夫稳定性理论

x(t0 , x0 , t0 ) x0 初态

3.平衡状态:
xe f (xe , t) 0 xe 系统的平衡状态 a.线性系统 x Ax x Rn
A非奇异: Axe 0 xe 0
A奇异:
Axe 0 有无穷多个 xe
b.非线性系统
x f (xe ,t) 0 可能有多个 xe

Pij Pji
x x1 x2 xn T
李氏第二法稳定性定理
设 x f (x,t) 1)在 xe 满足 f (0,t) 0
2) xe 0 V (x, t)存在
定理1
若1)
V
(
x,
t
)
正定 xe
2)
V ( x, t )
负定
则 xe渐近稳定
3)若 x V (x)
eg. x1 x1
x2 x1 x2 x23
令 x1 0 x2 0

xe 1

0

0

0 xe3 1
0 xe2 1
5.2李雅普诺夫意义下的稳定
1.李氏意义下的稳定
如果对每个实数 0 都对应存在另一个
实数 ( ,t0 ) 0 满足 x0 xe (,t0)
则平衡状态 xe 是不稳定的
推论1 若 1)V (x,t)正定 2)V(x,t)正半定
3)x 0 V(x,t) 0 则 xe不稳定
推论2 若 1)V (x,t)正定 2)V(x,t)正半定
3)x 0 V(x,t) 0 则 xe 是李雅普
诺夫意义下的稳定
选取李氏函数的方法
1)构造一个二次型函数 V (x,t)

第五章胶体的稳定性

第五章胶体的稳定性
R 其中:
64 n KT 2 0 2 k) d 0exp( k
式5-10
exp( Ze KT ) 1 0/2 0 exp( Ze KT ) 1 0/2
R 表示两平板质点的双电层在单位面积上的相互排斥能(斥力位能)。
当 0 很高时,Ze 0 >>1,则 0 →1, R 与 0 无关
§5-1 电解质的聚沉作用
一、聚沉与老化
聚沉:胶粒聚集变大而沉淀的过程,与沉淀反应不同, 因聚沉电解质的量远少于沉淀量,其间不存在当量关系。
老化:由于小颗粒具有大的溶解度,静止时,溶液中的 小颗粒溶解,大颗粒长大,直到形成分散度较单一的大颗粒 ,这一过程称为老化。
二、聚沉值及其测定方法
聚沉值:在指定条件下,使溶胶聚沉所需电解质的最 低浓度,以mol/L表示。
一、胶粒间的范德华吸引能
a、永久偶极之间 1、分子间的范德华吸引能
对于同种分子
b、色散吸引能 c、诱导偶极与永久偶极之间
6 x 分
式5-1 (六次律)
式中: 分 :分子间总的范德华引力
2 2 3 2 2 hv 3 KT 4
式5-2
x:分子间距离 α :分子的极化度
对斥能峰的高低有较大影响。 ② s 的影响 , A与 0无关,而 0 随 A 上升而增加,所以 R 2 0 与A相同时,势垒能 s 增加而上升。 泥浆不抗盐是因为电解质对双电层的压缩,使 s下降 ,势垒下降。
R 2 ,所以A与 不变时, ③ 的影响 A与 无关, 0 越小,双电层越厚,势垒越高。
1 1 1 ∶ ∶ 1 2 3
6
6
6
聚沉值与离子价数的6次方成反比,即schulze-hardy 规则。除了反离子外,同号离子的性质、大小均对聚沉值 有影响。

第五章李雅普诺夫稳定性分析

第五章李雅普诺夫稳定性分析
即 x e = f (xe , t) = 0 。
从定义可知,平衡状态的各分量相对于时间不再发生变化。
线性定常系统:x = Ax
A非奇异:Axe = 0 xe = 0 是唯一零解 A奇异:Axe = 0 xe 有无穷多个解
非线性系统:x = f (x,t)
x = f (xe , t) = 0 xe 可能有一个也可能有多个平衡状态
5-2 李雅普诺夫稳定性的基本概念
一、 平衡状态
系统x = f (x,t) ,X为n 维状态向量,且显含时间变量t,x = f (x,t)为线性或
非线性、定常或时变的n
维向量函数,假定方程的解为
x(t;
x
0
,
t 0
)
,式中
x
0
和 t0 分别为初始状态和初始时刻。
定义:系统 x = f (x,t) 的平衡状态是使x = 0的那一类状态,并用 xe 表示,
1 2
Mx22

若用标量函数 V (x) 表示系统的能量。则
V
(x)
=
1 2
Kx12
+
1 2
Mx22
V (x) = Kx1x1 + Mx2x2
=
Kx1x2
+ Mx2 (−
K M
x1

f M
x2 )
= − fx22 0
结论:坐标原点处的平衡状态是渐近稳定的。
一、标量函数及其定号性
1.标量函数 V (x) 的符号和性质
+ ... +
a1
+
a0
=
0
如何判断系统的渐近稳定性?
5-4 李雅普诺夫第二方法
李雅普诺夫第二方法,建立在用能量观点分析稳定性的基础上: 若系统的某个平衡状态是渐近稳定的,则系统储存的能量将随时

线性系统理论第五章 系统运动的稳定性new

线性系统理论第五章 系统运动的稳定性new

|
d
矛盾。因此,反设不成立。
5.1 外部稳定性和内部稳定性
结论2
对零初始条件p维输入和q维输出连续时间线性时不变系 统,令t0=0,则系统BIBO稳定的充分必要条件为:存在一个 有限正常数β,使脉冲响应矩阵H(t)所有元均满足关系式
hij (t) dt i 1,2, q j 1,2, p 0
等价定义为:
(1)由任意初始状态X0∈S(δ)出发的受扰运动φ(t;X0,t0) ,相对 于平衡 状态Xe=0对所有t∈[t0, ∞)均为有界
(2)受扰运动相对于平衡状态Xe=0满足渐近性,即
lim
t
(t;
x0
,
t0
)
0
x0 S( )
称自治系统的孤立平衡状态Xe=0在时刻t0为渐近稳定
5.2 李亚普诺夫意义下运动稳定性的基本概念
不稳定
称自治系统 x& f (x, t) x(t0 ) x0 t [t0 , ) 的孤立平衡状态
Xe=0在时刻t0为不稳定,如果不管取实数ε>0为多么大,都不存在对应
一个实数δ(ε,t0)>0,使得满足不等式‖X0-Xe‖≤δ(ε,t0)的任一初始状态x0出
发的受扰运动Φ(t;x0,t0)满足不等式‖Φ(t;x0,t)-Xe‖≤ε,
‖ Φ(t;x0,t0)-Xe‖≤ε
⑴ 稳定的几何解释 ⑵ 李亚普诺夫意义下一致稳定 ⑶ 时不变系统的稳定属性 ⑷ 李亚普诺夫意义下稳定的实质
t t0
5.2 李亚普诺夫意义下运动稳定性的基本概念
⑴ 稳定的几何解释
几何意义:对任给正实数ε,在状态空间中以原点(即xe)为球心 构造半径为ε的一个超球体,其球域即为S(ε)。则若存在对应地一

线性系统理论(第五章)系统运动的稳定性

2、平衡状态:状态空间中满足 xe f (xe,t) 0
的一个状态 。
t [t0,)
如果 xe 不在坐标原点,可以通过非奇异线性变换,使 xe 0,
因此,平衡状态的稳定性问题都可以归结为原点的稳定性问题。
对线性定常系统:x Ax 其平衡状态 Axe 0
A 非奇异,只存在一个位于状态空间原点的平衡状态。
主要内容为: •外部稳定性和内部稳定性 李亚普诺夫意义下稳定性的一些基本概念 •李亚普诺夫第一法 •李亚普诺夫第二法 •性连续系统的稳定性 •线性定常离散系统的稳定性
§5.1 外部稳定性和内部稳定性
一、外部稳定性
外部稳定性:称一个因果系统为外部稳定(BIBO)是指对任何
一个有界输入u(t), ‖u(t)‖≤β1<∞ t [t0, ) 的任意输入u(t),对应的输出y(t)均为有界,即
§5.2 李亚普诺夫意义下运动稳定性的一些基本概念
一、李亚普诺夫第一方法和第二方法 李亚普诺夫第一方法也称李亚普诺夫间接法,属于小范围 稳定性分析方法。是求出线性化以后的常微分方程的解, 从而分析原系统的稳定性。
李亚普诺夫第二方法也称李亚普诺夫直接法,不需要求解 微分方程的解,就能够提供系统稳定性的信息。
x2 x2
fx22
可见,只有在 x2 0 时,d E / dt 0 。在其他各处均有d E / dt 0 ,
这表明系统总能量是衰减的,因此系统是稳定的。
Lyapunov第二法是研究系统平衡状态稳定性的。
二、自治系统、平衡状态和受扰运动
1、自治系统:没有输入作用的一类动态系统
x f (x,t) x(t0) x0 t [t0,)
A 奇异,存在无穷多个平衡状态。
3、受扰运动:动态系统的受扰运动定义为其自治系统由初始 状态扰动 x0 引起的一类动态运动,即系统的状态零输入响 应。

自动控制--第五章_控制系统的李雅普诺夫稳定性分析


5.1 李雅普诺夫意义下的稳定性
2、李雅普诺夫(李氏)意义下的稳定性
设系统 x f (x,t) xe f (xe ,t) 0
如果对每个实数 0都对应存在另一个
实数 ( ,t0 ) ,0 使得满足
x0 xe (,t0)
-向量范数(表示
空间距离)
的任意初始态 x0出发的运动轨迹
x(t; x0,t0 ) ,在 t 都满足:
x(t; x0,t0) xe , t t0
5.1 李雅普诺夫意义下的稳定性
则称平衡状态 xe是李雅普诺夫意义下稳定,
常简称为稳定。
注意:通常实数 δ 与ε有关,一般情况下也与t0 有关
为系统的平衡状态或平衡点。
注意:
系统能维持在某 状态不再变化
1)如果系统是线性定常的,即: x Ax ,则当
A为非奇异矩阵时,系统存在一个唯一的平衡状态即
原点;
Axe 0 xe 0
5.1 李雅普诺夫意义下的稳定性
当A为奇异矩阵时,系统将存在无穷多个平衡状态。
Axe 0 无穷多个 xe
2)对于非线性系统,可有一个或多个平衡状态,这
5.1 李雅普诺夫意义下的稳定性
一、几个基本概念
1、自治系统:不受外部影响即没有输入作用的 一类动态系统。
其状态方程描述为: x f (x,t) x(t0 ) x0
其解表示为: x(t; x0 , t0 )
只需考虑自治系统(因为 稳定性是系统在自由运动
下的特性):
表示始于初态x0的一个运 动或一条状态轨迹
些状态对应于系统的常值解(对所有t,总存在
x xe )
如: x1 x1
x2 x1 x2 x23
x1 0
x2 0

第5章现代控制理论之系统运动的稳定性分析

当然,对于线性系统, 从不稳定平衡状态出发的轨 迹,理论上趋于无穷远。
由稳定性定义知,球域S(δ) 限制着初始状态x0的取值,球域
S(ε)规定了系统自由运动响应 xt xt; x0的, t0边 界。
简单地说:1.如果 x t; x0, t0 有界,则称 xe 稳定;
2.如果 x t; x0, t0 不仅有界,而且当t→∞时收敛于原点,则
5.1.1 平衡状态
李雅普诺夫关于稳定性的研究均针对平衡状态而言。
1. 平衡状态的定义
设系统状态方程为: x f x,t , x Rn
若对所有t ,状态 x 满足 x 0 ,则称该状态x为平衡状
态,记为xe。故有下式成立:f xe ,t 0
由平衡状态在状态空间中所确定的点,称为平衡点。
2.平衡状态的求法
由定义,平衡状态将包含在 f x,t 这样0 一个代数方程组
中。
对于线性定常系统 x A,x其平衡状态为 xe 应满足代数
方程 。Ax 0
只有坐标原点处是线性系统的平衡状态点。
对于非线性系统,方程 方程而定。
如:
x1 x2
x1 x1
x2
x
3 2
f x的,t 解 可0 能有多个,视系统
稳定性是系统的重要特性,是系统正常工作的必要条件。
稳定性是指系统在平衡状态下受到扰动后,系统自由运动 的性质。因此,系统的稳定性是相对于系统的平衡状态而 言的。它描述初始条件下系统方程是否具有收敛性,而不 考虑输入作用。
1. 线性系统的稳定性只取决于系统的结构和参数,与系统 初始条件及外作用无关; 2. 非线性系统的稳定性既取决于系统的结构和参数,也与 系统初始条件及外作用有关;
当稳定性与 t0 的选择无关时,称一致全局渐近稳定。

2013-第五章--配合物的稳定性


原反应的平 衡常数为:
查表求
K=—[[AA—gg((N—CHN—3))2—2-+][]—[NCH—N3-]—]22 = —KK—ffAA—gg((N—CHN—3))22-+
Kf Ag(NH3)2+ = 1.7×107 Kf Ag(CN)2- = 1.0×1021
K = 5.8×1013平衡常数很大,说明上述反应很完全。
冠醚
穴醚
大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配 位化学和配位化合物的研究范围。
§5-3 中心与配体的关系(软硬酸碱原理 )
(Hard and Soft Acids and Bases,HSAB)
1. 酸碱的软硬分类 在路易斯酸碱的基础上,进行酸碱的软硬分类 。
(1) 5元饱和环更为稳定 如:乙二胺与1,3—丙二胺相比,形成的配合物更 为稳定。
NH2 CH2 M
NH2 CH2
NH2 CH2
M
CH2
NH2 CH2
(2)含有共轭体系的六原子环螯合物也很稳定。
如:乙酰丙酮的负离子配合物,M(acac)n。
Me
O
M
CH
O
Me
(3)螯合环的数目 实验证明:对结构上相似的一些多齿配体而言,
5-1. 配合物的稳定常数 1.配合物的稳定常数和不稳定常数
稳定常数:
Cu2++4NH3
Cu(NH3)42+
K稳=
[Cu(NH3)42+] [Cu2+][NH3]4
不稳定常数: Cu(NH3)42+ Cu2++4NH3
1 K不稳 = ——
K稳
K不稳= [Cu2+][NH3]4 [Cu(NH3)42+]
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