络合滴定法知识点总结
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络合滴定
EDTA在溶液中的存在形式
EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H H OOCH2C H+ N H+ N CH2COO 两个氨氮 四个羧氧
-
-
CH2
CH2
HOOCH2C H4Y H6Y2+
+ 2 H+
CH2COOH
双极离子
四元酸
六元酸
EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中
Zn= Zn(NH3)+ Zn(OH)- 1
Zn(OH)=5.4
3. 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY 强酸or碱性溶 H+ OH- 液中要考虑 MHY M(OH)Y [ MHY ] K MHY [ MY ][H ] [ MY ' ] [ MY ] [ MHY ] MY ( H ) [ MY ] [ MY ] [ MHY ] 1 1 K MHY [ H ] [ MY ]
络合滴定
络合滴定
• 络合物的定义：由中心体和中心体四周分 部的配体通过配位键形成组成的化合物。
• 当共价键中共用的电子对是由其中一原子 独自供应时，就称配位键。
• “路易斯酸碱”的概念，认为凡是在配位 键成键过程中，能给出电子的，都称为 “碱”；能接纳电子的，都称为“酸”。
Cu2+-NH3 络合物
解：Zn(NH3)=
1+[NH3]1+[NH3]2 2+[NH3]3 3+[NH3]4 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 查附录III.6 , pH=11.00时, lg
第四章络合滴定
即：pM' = lgK'MY - 3.0
pM=lgK´MY- 6 - pCsp(M)
影响滴定突跃的主要因素:
KMY越大,滴定突跃范围越大
CSP(M)越大，滴定突跃范围越大
2019/8/7
EDTA滴定不同浓度的金属离子
pM´
10 8 6 4 20
2019/8/7
100 滴定百分数
实际上常用Cu-PAN作指示剂： CuY+PAN。 在含有待测离子的溶液中，加入少量CuY，并滴加PAN，溶 液显紫红色。
M + CuY + PAN = MY + Cu-PAN
滴加EDTA与M定量反应后，稍微过量的EDTA就夺取Cu- PAN 中的Cu2+使PAN游离出来，溶液变为黄色达到终点。
Cu-PAN + Y = PAN + CuY CuY量在反应前后没有变化，不影响滴定结果。
pMgt lgK'mgEBT lgK mgEBT lgαEBT(H) 7.0 1.6 5.4
设想pH为10.0的氨性缓冲溶液中的Zn2+, 其pZnt为多少?
pZn t lgK'Zn EBT lgK Zn EBT lgαEBT(H) lgαZn(NH 3 )
M + Y = MY
K(MY) = [MY] [M][Y]
sp时：[M]= [Y]; [M]+[MY]= cSP(M)
M'sp = Y'sp =
csp M K' MY
或：
pM'sp
=
(pY)sp
=
1 2
lgK'MY +pcsp M
络合或配位滴定法知识点
络合或配位滴定法知识点1.某些金属离子使指示剂产生封闭现象——可使用掩蔽剂消除干扰离子的影响。
常用的掩蔽方法：络合掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法。
2.影响滴定曲线范围的主要因素：条件稳定常数和金属离子的浓度。
3.封闭现象：指有些金属离子与金属指示剂形成稳定的络合物，EDTA过量也不能将指示剂置换出来，使滴定终点不变色或变色不敏锐的现象。
消除方法：加入掩蔽剂；返滴定法，更换指示剂。
4.络合滴定经常需要加入缓冲液控制溶液的PH，原因：（1）金属离子被滴定有最小PH和最大PH的要求（2）指示剂变色需在合适的PH范围（3）EDTA的酸效应随PH变化直接影响能否直接滴定。
5.铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液。
6.Fe3+、Al3+、Cu2+与铬黑T发生封闭现象，Mg2+与铬黑T不发生封闭现象。
7.在不加缓冲溶液条件下，用EDTA滴定金属离子，溶液的PH将降低。
8.用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色：游离指示剂的颜色和EDTA-M络合物的颜色。
9.用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜用抗坏血酸。
10.PH=5~6时，Zn2+适合反滴过量的EDTA。
11.用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，溶液中存在少量的Fe2+和Al3+，消除干扰的方法：在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+。
12.采用配位掩蔽剂时需注意以下几点：（1）掩蔽剂不与待测离子配位（2）干扰离子与掩蔽剂形成的配位化合物应比与EDTA形成的配位化合物稳定。
而且形成的配位化合物应为无色或浅色，不影响终点的判断。
（3）应注意掩蔽剂适用的PH范围。
13.沉淀掩蔽法缺点：（1）有些沉淀反应进行不完全，有时掩蔽效率不高。
（2）发生沉淀反应时，通常伴随共沉淀现象，影响滴定的准确度。
当沉淀能吸附金属离子指示剂时，会影响终点观察。
（3）某些沉淀颜色很深，或体积很大，妨碍终点观察。
14.直接滴定法的使用必须符合以下条件：（1）被测金属离子的浓度C M及其EDTA配位化合物的条件稳定常数K’MY应满足lg（C M K’MY）≥6的要求。
络合滴定法
pCa=7.68
影响滴定突跃大小的因素
1. 络合物的条件稳定常数 K’MY
在浓度一定时，值越大，突跃越大；当 K’MY
< 108 时，突跃已很小，影响 K’MY 的因素
首先是其绝对稳定常数 KMY ，而溶液的酸
度、掩蔽剂及辅助络合剂的络合作用等，都
对 K’MY 有影响。
2. 金属离子 M 的浓度
α
Y(N)
=1+KNY[N]
KNY 为与络合的稳定常数，其值可
由表 5-2 查得；[N] 为溶液中反应 达平衡后，游离 N 平衡浓度。
（三） Y 的总副反应系数 α Y： 当溶液中酸效应和共存离子效应同 时存在时，则 Y 的总副反应系数 α Y 为：
α Y=α
Y(H)
+α
Y(N)-1
二、金属离子 M 的副反应和副反应系数
有机络合剂: 分子中常含有两个以上可键合 的 原子，因此，与金属离子络合 时形成具有环状结构的螯合 物，稳定性大。螯合物的稳定 性与成环数目有关，当配位原 子相同时，环越多，螯合物越 稳定，螯合物的稳定性还与 五螯环的大小有关，通常以五 员环和六员环最稳定。
第二节 EDTA 的性质及其络合物
EDTA的性质： （1） EDTA 在水中的溶解度很小。通常使 用的是 EDTA 二钠盐（Na2H2Y•2H2O)，一 般也将之简称为 EDTA。 （2）当 H4Y 溶于高酸度的溶液中时，它的 两个羧基可再接受 H+，形成 H6Y2+， 此时EDTA 相当于六元酸。 （3）EDTA 分子中含有两个氨氮和四个羧 氧，因此具有六个配位原子，通常均 按 1：1 络合，生成稳定的螯合物。
(cV ) EDTA M A A% 100 试样质量( g ) 1000
《络合滴定》课件
实验操作注意事项 确保实验环境干净整洁，避免灰尘和杂质的干扰。
使用高质量的试剂和仪器，确保实验结果的准确性。
络合滴定的注意事项
• 在实验过程中，要严格遵守操作规程，避 免发生意外事故。
络合滴定的注意事项
01
安全注意事项
02
熟悉实验中使用的化学品的性质和危害， 避免直接接触和吸入。
03
在实验过程中，要佩戴防护眼镜、实验服 和化学防护眼镜等个人防护用品。
滴定结果分析
数据整理
将实验数据整理成表格，包括实验日期、实验者、滴定前体积、 滴定后体积等。
结果计算
根据滴定数据计算待测溶液的浓度或含量。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ结果分析
比较实验结果与预期值，分析误差来源，提出改进措施。
05
络合滴定的应用实 例
在化学分析中的应用
络合滴定在化学分析中广泛应 用于各种金属离子的测定。
通过络合反应，能够实现高选 择性和高灵敏度的分析，尤其 在痕量金属离子分析中具有显 著优势。
04
实验后要及时清理实验现场，确保实验室 的安全和卫生。
研究展望
01
络合滴定在环境监测中的应用
02
随着环境保护意识的提高，络合滴定在环境监测中 的应用将越来越广泛。
03
通过络合滴定技术，可以快速、准确地测定水体、 土壤等环境样品中的重金属离子含量。
研究展望
01
络合滴定与其他分析方法的联用
02
为了提高分析效率和准确性，络合滴定可以与其他分析方法联
要点一
总结词
络合滴定是一种利用络合物反应进行滴定的方法，通过滴 加一定浓度的标准溶液来测定待测物质含量。在络合滴定 中，络合物反应具有反应速率快、选择性高等特点。
使用高质量的试剂和仪器，确保实验结果的准确性。
络合滴定的注意事项
• 在实验过程中，要严格遵守操作规程，避 免发生意外事故。
络合滴定的注意事项
01
安全注意事项
02
熟悉实验中使用的化学品的性质和危害， 避免直接接触和吸入。
03
在实验过程中，要佩戴防护眼镜、实验服 和化学防护眼镜等个人防护用品。
滴定结果分析
数据整理
将实验数据整理成表格，包括实验日期、实验者、滴定前体积、 滴定后体积等。
结果计算
根据滴定数据计算待测溶液的浓度或含量。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ结果分析
比较实验结果与预期值，分析误差来源，提出改进措施。
05
络合滴定的应用实 例
在化学分析中的应用
络合滴定在化学分析中广泛应 用于各种金属离子的测定。
通过络合反应，能够实现高选 择性和高灵敏度的分析，尤其 在痕量金属离子分析中具有显 著优势。
04
实验后要及时清理实验现场，确保实验室 的安全和卫生。
研究展望
01
络合滴定在环境监测中的应用
02
随着环境保护意识的提高，络合滴定在环境监测中 的应用将越来越广泛。
03
通过络合滴定技术，可以快速、准确地测定水体、 土壤等环境样品中的重金属离子含量。
研究展望
01
络合滴定与其他分析方法的联用
02
为了提高分析效率和准确性，络合滴定可以与其他分析方法联
要点一
总结词
络合滴定是一种利用络合物反应进行滴定的方法，通过滴 加一定浓度的标准溶液来测定待测物质含量。在络合滴定 中，络合物反应具有反应速率快、选择性高等特点。
edta络合滴定法
edta络合滴定法EDTA络合滴定法是一种常用的分析化学方法，它广泛应用于金属离子的定量分析以及环境、食品、医药等多个领域。
该方法基于金属离子和EDTA（乙二胺四乙酸）之间的络合反应，通过滴定过程中络合物的形成与断裂，确定金属离子的含量。
本文将介绍EDTA络合滴定方法的原理、步骤、影响因素以及其应用。
1. 原理EDTA是一种能与金属离子形成稳定络合物的配体，它的酸碱性介于中性范围，独特的配位骨架使得它能与多种金属离子形成络合物。
在络合滴定过程中，首先将含有待测金属离子的溶液加入容器中，然后加入EDTA溶液作为滴定剂，滴定剂的浓度和体积是已知的。
加入滴定剂后，金属离子和EDTA之间发生络合反应，形成可溶的络合物，这个过程称为络合滴定反应。
2. 步骤（1）制备标准溶液：测量一定量的含有待测金属离子的溶液，加入稳定剂，稀释到一定体积。
这个溶液被称为标准溶液，用于滴定分析。
（2）准备滴定溶液：称取适量的EDTA盐固体，溶解在适量的盐酸中，并经过稀释得到EDTA滴定溶液。
（3）滴定：使用滴定管取一定量的标准溶液，加入适量的pH 缓冲液和指示剂，使其达到最适的pH条件。
然后滴定EDTA溶液，直到金属离子与EDTA发生定量的络合反应。
进一步加入指示剂，根据指示剂的颜色变化来确定终点。
（4）计算：根据滴定剂的浓度和体积，以及标准溶液的体积，计算出待测溶液中金属离子的浓度。
3. 影响因素EDTA络合滴定法的准确性和精确度受到多种因素的影响，包括pH值、温度、金属离子的选择、络合剂和指示剂的选择等。
确保滴定过程中的pH值恒定可以提高滴定的准确性。
温度的控制可以提高滴定反应的速率和反应的稳定性。
选择合适的金属离子、络合剂和指示剂可以使络合反应达到最佳效果，提高分析结果的准确性。
4. 应用EDTA络合滴定法广泛应用于金属离子的定量分析和质量控制。
它可以用于分析环境样品中的重金属含量，例如水中的铜、铁和锌。
在食品行业，EDTA络合滴定法可以用于测定食品样品中的钙、镁和锰等元素的含量。
第六章 络合滴定法
Y4-
¦ Ä
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 2 4 6 pH 8 10 12 14
EDTAµ Ä · Ö ² ¼ Ç ú Ï ß
2、溶液pH值与EDTA络合能力 H6Y2-,有六步离解，六个Ka值：
Ka1
H6
H 2+ Y
Ka2 H5 Y+
H
H4Y
H
Ka3
Ka4 H3YH
[Y4-]－EDTA有效形式Y4-浓度
[Y 4- ] [HY 3- ] [H 6 Y 2 ] [Y 4- ] [H ] [H ] 2 [H ]6 1 0 Ka6 Ka6 Ka5 Ka6 Ka1 1 1 K 1 [H ] K 1 K 2 [H ] 2 K 1 K 6 [H ]6
n元酸 H n L的L
2 n ［H ］ ［H ］ ［H ］ αL（H) ＝1 Kan Kan Kan-1 Kan Ka1
αL（H)计算看p178 例3
如络黑T
EBT2-+Mg2+ H+ HEBT H+ H2EBT
MgEBT
EBT ( H )
[ H ] [ H ]2 1 Ka2 Ka2 Ka1
Ca2+
Mn2+
10.69
13.87
Y3+
VO2+
18.09
18.1
U4+
Bi3+
25.8
27.94
Fe2+
La2+
14.33
15.50
Ni2+
VO2+
络合滴定法
Cu(NH3)22+ + NH3 === Cu(NH3)32+K3＝102.87
Cu(NH3)32+ + NH3 === Cu(NH3)42+K4＝102.11
正是因为这一性质限制了简单络合物在滴定分析中的应用，仅作为掩蔽剂、显色剂和指示剂，而作为滴定剂的只有以CN－为络合剂的氰量法和以Hg2＋为中心离子的汞量法具有一些实际意义。
§6-2络合物的平衡常数
一、络合物的稳定常数
在络合反应中，络合物的形成和离解，同处于相对的平衡状态中。其平衡常数，常以形成常数或稳定常数来表示。
如;：逐级络合物在溶液中的平衡(为简化书写，将所有离子的电荷均略去)
M＋L===ML
ML＋L===ML2
… ┇
MLn－1+L===MLn
对具有相同配位体数目的络合物或配离子，K稳值越大，说明络合物越稳定。
“SO型”和“SN型”螯合剂能与许多种阳离子形成螯合物，通常形成较稳定的五原子环螯合物。
三、乙二胺四乙酸
很多金属离子易与螯合剂中的氧原子形成配位键，也有很多离子易与螯合剂中的氮原子形成配位键。如果在同一配体中，既有氧原子，又有氮原子，则必须具有很强的螯合能力，可形成NO型稳定螯合物。同时具有氨氮和羧基的氨羧化合物就是这一类螯合剂，其中在滴定分析中应用最广泛的是乙二胺四乙酸，简称EDTA，表示为H2Y。其性质如下：
主反应
副反应
由上图可知，反应物(M、Y)发生副反应时，使平衡向左移动，不利于主反应的进行，使主反应的完全程度降低；反应产物(MY)发生副反应时，形成酸式(MHY)络合物或碱式(MOHY)络合物，使平衡向右移动，有利于主反应的进行。M、Y及MY的各种副反应进行的程度，可由其相应的副反应系数表示出来。下面着重讨论滴定剂(Y)和金属离子(M)的副反应。
Cu(NH3)32+ + NH3 === Cu(NH3)42+K4＝102.11
正是因为这一性质限制了简单络合物在滴定分析中的应用，仅作为掩蔽剂、显色剂和指示剂，而作为滴定剂的只有以CN－为络合剂的氰量法和以Hg2＋为中心离子的汞量法具有一些实际意义。
§6-2络合物的平衡常数
一、络合物的稳定常数
在络合反应中，络合物的形成和离解，同处于相对的平衡状态中。其平衡常数，常以形成常数或稳定常数来表示。
如;：逐级络合物在溶液中的平衡(为简化书写，将所有离子的电荷均略去)
M＋L===ML
ML＋L===ML2
… ┇
MLn－1+L===MLn
对具有相同配位体数目的络合物或配离子，K稳值越大，说明络合物越稳定。
“SO型”和“SN型”螯合剂能与许多种阳离子形成螯合物，通常形成较稳定的五原子环螯合物。
三、乙二胺四乙酸
很多金属离子易与螯合剂中的氧原子形成配位键，也有很多离子易与螯合剂中的氮原子形成配位键。如果在同一配体中，既有氧原子，又有氮原子，则必须具有很强的螯合能力，可形成NO型稳定螯合物。同时具有氨氮和羧基的氨羧化合物就是这一类螯合剂，其中在滴定分析中应用最广泛的是乙二胺四乙酸，简称EDTA，表示为H2Y。其性质如下：
主反应
副反应
由上图可知，反应物(M、Y)发生副反应时，使平衡向左移动，不利于主反应的进行，使主反应的完全程度降低；反应产物(MY)发生副反应时，形成酸式(MHY)络合物或碱式(MOHY)络合物，使平衡向右移动，有利于主反应的进行。M、Y及MY的各种副反应进行的程度，可由其相应的副反应系数表示出来。下面着重讨论滴定剂(Y)和金属离子(M)的副反应。
第三章络合滴定法
3.6 络合滴定中的酸度控制 1.络合滴定中为何要使用缓冲溶液? P114
(1)随着EDTA与M反应生成MY, 溶液中不断有H+ 释放 出, 使得溶液的PH降低, K′MY减小, 突跃减小,误差 增加.
(2)指示剂的变色点 K′MIn与pH有关, 指示剂需 要在一定的酸度介质中使用 。
2. 单一离子测定时 的酸度控制
影响k′MY的因素? K′MY增大10倍，滴定突跃增加一个单位. (2）M与 EDTA的浓度愈大，滴定突跃愈大。 CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。
4. 终点误差
如M、Y均有副反应
Et 10 pM ' 10 pM '
K C '
SP
MY M
10pM 10pM
K
' MY
C
SP M
ep与sp接近,当 M有副反应时Msp Mep ∴ pM pM′ △PM= PMep - PMsp
3.4金属离子指示剂
1.金属离子指示剂变色原理: P104 此为金属离子无色时的颜色变化. 即终点时由
MIn的颜色变为In的颜色.
如M有颜色,终点颜色变化为:MIn+MY的颜色变为 In+MY的颜色
2.变色点---主要用于终点误差的计算
① 如M无副反应:
pM ep
lg
K' MIn
lg
K MIn
lg In(H)
PH多大合适?
解:
pCa
lg
K' CaY
lg [Y ' ] [CaY ]
[Y′]=[CaY]缓冲 容量最大.
PCa
log
K' CaY
log KCaY
《络合滴定法》课件
《络合滴定法》PPT 课件
目录
• 络合滴定法概述 • 络合滴定法的基本概念 • 络合滴定法的实验技术 • 络合滴定法的应用实例 • 络合滴定法的注意事项与展望
01
络合滴定法概述
定义与原理
定义
络合滴定法是一种通过络合反应来滴定溶液中金属离子浓度的分析方法。
原理
络合反应是可逆的，通过加入过量的络合剂与待测金属离子形成稳定的络合物 ，再利用滴定剂滴定剩余的络合剂，从而计算出金属离子的浓度。
络合滴定法的实验设备与试剂
实验设备
滴定管、容量瓶、烧杯、搅拌器等。
实验试剂
络合剂、指示剂、标准溶液、待测样品等。
络合滴定法的实验步骤与操作
实验步骤
准备实验设备与试剂、配制标准溶液、进行滴定操作、记录 实验数据。
操作要点
准确称量样品、控制滴定速度、选择合适的指示剂、观察颜 色变化等。
络合滴定法的实验数据处理与分析
络合滴定法的应用领域
环境保护
用于测定水体、土壤等 环境样品中的重金属离
子浓度。
食品检测
用于检测食品中的微量 元素，确保食品安全。
医药分析
用于药物成分分析，以 及生物样品中金属离子
的测定。
地质勘探
用于分析矿石和岩石中 的金属元素。
络合滴定法与其他滴定法的比较
与酸碱滴定法相比，络合滴定法具有 更高的选择性，能够测定一些酸碱滴 定法难以测定的金属离子。
01
误差控制
02
选择合适的络合剂和指示剂，确保反应速 度适中且变色点与化学计量点一致。
03
严格控制溶液的酸度、温度等条件，以减 小副反应的发生。
04
采用标准曲线法、内标法等手段进行校正 ，提高测量的准确性。
目录
• 络合滴定法概述 • 络合滴定法的基本概念 • 络合滴定法的实验技术 • 络合滴定法的应用实例 • 络合滴定法的注意事项与展望
01
络合滴定法概述
定义与原理
定义
络合滴定法是一种通过络合反应来滴定溶液中金属离子浓度的分析方法。
原理
络合反应是可逆的，通过加入过量的络合剂与待测金属离子形成稳定的络合物 ，再利用滴定剂滴定剩余的络合剂，从而计算出金属离子的浓度。
络合滴定法的实验设备与试剂
实验设备
滴定管、容量瓶、烧杯、搅拌器等。
实验试剂
络合剂、指示剂、标准溶液、待测样品等。
络合滴定法的实验步骤与操作
实验步骤
准备实验设备与试剂、配制标准溶液、进行滴定操作、记录 实验数据。
操作要点
准确称量样品、控制滴定速度、选择合适的指示剂、观察颜 色变化等。
络合滴定法的实验数据处理与分析
络合滴定法的应用领域
环境保护
用于测定水体、土壤等 环境样品中的重金属离
子浓度。
食品检测
用于检测食品中的微量 元素，确保食品安全。
医药分析
用于药物成分分析，以 及生物样品中金属离子
的测定。
地质勘探
用于分析矿石和岩石中 的金属元素。
络合滴定法与其他滴定法的比较
与酸碱滴定法相比，络合滴定法具有 更高的选择性，能够测定一些酸碱滴 定法难以测定的金属离子。
01
误差控制
02
选择合适的络合剂和指示剂，确保反应速 度适中且变色点与化学计量点一致。
03
严格控制溶液的酸度、温度等条件，以减 小副反应的发生。
04
采用标准曲线法、内标法等手段进行校正 ，提高测量的准确性。
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4. 被测离子 M 的副反应系数
Y(H)+
[������ ′ ]
α
Y(N)
-1
α M(L)=([M]+[ML]+[ML2]+……+[MLn])/[M] =1+β 1[L]+ β 2[L]2+……+β n[L]n
若有 P 个络合剂与金属离子发生副反应，则
α M=α M(L1)+ α M(L1)+ ……+(1-P)
Δ
PM’
-10-
Δ
PM’
)/( CM sp K′(MY)×100%
(三) 应注意的地方 1.大多数金属与 EDTA 形成的络合物是无色的，这样就便于指示剂确定终点。 2. 在络合滴定中，通常采用指示剂指示滴定终点，化学计量点与指示剂的变色点不可 能完全一致。Δ PM’在± （0.2~0.5）的误差范围。假设Δ PM’=± 0.2，用等浓度的 EDTA 滴定 初始浓度为 C 的金属离子 M。通过计算可求得 lg(C lgK ′MY )为 8、6、4 时的终点误差分别为 0.01%、 0.1%、 1%， 可见要使误差在滴定分析允许范围内的 （0.1%） ， 需要满足 lg(C lgK ′MY )≥6 作 -2 为能准确滴定的条件。当 CM 在约 10 mol 时，条件稳定常数K ′MY 必须大于 108 才能用络合滴 定。 3.为使终点变化明显，铬黑 T 的最佳酸度在 PH6.3~11.6。
′ 4．对于金属指示剂，一般要求K ′ MY /K MIn >10 。 .
2
5. 络合物的条件稳定常数
lgK ′MY =lgKMY-lgα M-lgα Y+lgα MY 6. 化学计量点 PM’的计算 PM’=0.5[PCM(SP)+lgK ′MY ]
7. 金属离子指示剂颜色转变点(变色点)PMt 的计算
PMt=lgKMIn–lgα In(H)
8. 滴定终点误差
TE=(10
(1) 基本概念 1. 稳定常数（KMY）金属离子 M 与络合剂 Y（通常指 EDTA）发生络合反应生成络合化 合物 MY 的平衡常数。 2. 不稳定常数（1/KMY）络合物 MY 的离解常数。 3. 累积稳定常数（β ）金属离子 M 与络合剂 L 形成 MLn 型络合物。MLn 型络合物是逐 级形成的；在溶液中存在着一系列络合平衡，各有其相应的平衡常数。若将逐级稳 定常数依次相乘，则得到各级累积稳定常数。 4. 副反应系数（α ）将被测金属离子 M 与滴定剂 Y 之间的反应作为主反应，其他副反 应对主反应的影响程度。 (1) 酸效应系数α Y(H)表示在 H+与 Y 之间发生副反应，是 Y 参加主反应能力降低的程 度。 (2) 共存离子效应系数α Y(N)表示当溶液中其他离子 N 共存时，由于 Y 与 N 形成络合 物，使 Y 参加主反应能力降低的程度。 (3) 络合效应系数α M（L）表示当溶液中有其他络合剂 L 存在时，由于 L 与 M 发生副 反应，使溶液中金属离子 M 与络合剂 Y 进行主反应能力降低的程度。 5．条件稳定常数在一定条件下，校正各种副反应以后，生成络合物的实际稳定常数称 为条件稳定常数������������������ 。 (2)主要计算公式 1．EDTA 的酸效应系数（H+与 Y 之间发生副反应的副反应系数）α
432+ 2+ 4Y(H)=
′
[������ ′ ] [������ ]
=[Y ]+[HY ]+[H2Y ]+[H3Y ]+[H4Y]+[H5Y ]+[H6Y ]/[Y ] =1+[H+]/K6+[H+]2/K6K5+[H+]3/K6K5K4+[H+]4/K6K5K4K3+[H+]5/K6K5K4K3K2+[H+]6/K6K5K4 K3K2K1 （注：该式中均为离解常数，而不是稳定常数） 2. 共存离子效应系数α Y(N) α
Y(N)=
������ +[������������ ] [������ ]
=1+
������ ������ ������������������ [������ ]
=1+[N]KNY
3. EDTA 与 H+和 N 同时发生副反应的总的副反应的系数 α Y= [������ ] =([Y]+[HY]+[H2Y+H3Y+H4Y+H5Y+H6Y]+[NY])/[Y] =([Y]+[HY]+[H2Y+H3Y+H4Y+H5Y+H6Y]+[Y]+[NY]-[Y])/[Y]=α
Y(H)+
[������ ′ ]
α
Y(N)
-1
α M(L)=([M]+[ML]+[ML2]+……+[MLn])/[M] =1+β 1[L]+ β 2[L]2+……+β n[L]n
若有 P 个络合剂与金属离子发生副反应，则
α M=α M(L1)+ α M(L1)+ ……+(1-P)
Δ
PM’
-10-
Δ
PM’
)/( CM sp K′(MY)×100%
(三) 应注意的地方 1.大多数金属与 EDTA 形成的络合物是无色的，这样就便于指示剂确定终点。 2. 在络合滴定中，通常采用指示剂指示滴定终点，化学计量点与指示剂的变色点不可 能完全一致。Δ PM’在± （0.2~0.5）的误差范围。假设Δ PM’=± 0.2，用等浓度的 EDTA 滴定 初始浓度为 C 的金属离子 M。通过计算可求得 lg(C lgK ′MY )为 8、6、4 时的终点误差分别为 0.01%、 0.1%、 1%， 可见要使误差在滴定分析允许范围内的 （0.1%） ， 需要满足 lg(C lgK ′MY )≥6 作 -2 为能准确滴定的条件。当 CM 在约 10 mol 时，条件稳定常数K ′MY 必须大于 108 才能用络合滴 定。 3.为使终点变化明显，铬黑 T 的最佳酸度在 PH6.3~11.6。
′ 4．对于金属指示剂，一般要求K ′ MY /K MIn >10 。 .
2
5. 络合物的条件稳定常数
lgK ′MY =lgKMY-lgα M-lgα Y+lgα MY 6. 化学计量点 PM’的计算 PM’=0.5[PCM(SP)+lgK ′MY ]
7. 金属离子指示剂颜色转变点(变色点)PMt 的计算
PMt=lgKMIn–lgα In(H)
8. 滴定终点误差
TE=(10
(1) 基本概念 1. 稳定常数（KMY）金属离子 M 与络合剂 Y（通常指 EDTA）发生络合反应生成络合化 合物 MY 的平衡常数。 2. 不稳定常数（1/KMY）络合物 MY 的离解常数。 3. 累积稳定常数（β ）金属离子 M 与络合剂 L 形成 MLn 型络合物。MLn 型络合物是逐 级形成的；在溶液中存在着一系列络合平衡，各有其相应的平衡常数。若将逐级稳 定常数依次相乘，则得到各级累积稳定常数。 4. 副反应系数（α ）将被测金属离子 M 与滴定剂 Y 之间的反应作为主反应，其他副反 应对主反应的影响程度。 (1) 酸效应系数α Y(H)表示在 H+与 Y 之间发生副反应，是 Y 参加主反应能力降低的程 度。 (2) 共存离子效应系数α Y(N)表示当溶液中其他离子 N 共存时，由于 Y 与 N 形成络合 物，使 Y 参加主反应能力降低的程度。 (3) 络合效应系数α M（L）表示当溶液中有其他络合剂 L 存在时，由于 L 与 M 发生副 反应，使溶液中金属离子 M 与络合剂 Y 进行主反应能力降低的程度。 5．条件稳定常数在一定条件下，校正各种副反应以后，生成络合物的实际稳定常数称 为条件稳定常数������������������ 。 (2)主要计算公式 1．EDTA 的酸效应系数（H+与 Y 之间发生副反应的副反应系数）α
432+ 2+ 4Y(H)=
′
[������ ′ ] [������ ]
=[Y ]+[HY ]+[H2Y ]+[H3Y ]+[H4Y]+[H5Y ]+[H6Y ]/[Y ] =1+[H+]/K6+[H+]2/K6K5+[H+]3/K6K5K4+[H+]4/K6K5K4K3+[H+]5/K6K5K4K3K2+[H+]6/K6K5K4 K3K2K1 （注：该式中均为离解常数，而不是稳定常数） 2. 共存离子效应系数α Y(N) α
Y(N)=
������ +[������������ ] [������ ]
=1+
������ ������ ������������������ [������ ]
=1+[N]KNY
3. EDTA 与 H+和 N 同时发生副反应的总的副反应的系数 α Y= [������ ] =([Y]+[HY]+[H2Y+H3Y+H4Y+H5Y+H6Y]+[NY])/[Y] =([Y]+[HY]+[H2Y+H3Y+H4Y+H5Y+H6Y]+[Y]+[NY]-[Y])/[Y]=α