有机概论

一、甲烷和烷烃二、乙烯和烯烃三、乙炔、炔烃和二烯烃四、苯和苯的同系物五、煤和石油六、卤代烃七、醇八、酚九、羧酸十、醛十一、酯，油脂十二、糖类蛋白质一、烷烃●1824年德国化学家维勒合成氰酸铵 ●甲烷，无色无味气体；极难溶于水 ●0.717g/L ●实验室制法：CH 3COONa+NaOH −−−→−加热CaO Na 2CO 3+CH 4↑ ●甲烷燃烧：CH 4+2O 2−−→−点燃CO 2+2H 2O ●用干冷的烧杯检验产物 ●点燃前要验纯 ●不能与酸性高锰酸钾，强酸强碱反应 ●加热分解：CH 4−−→−高温C+2H 2 ● 取代反应：CH 4+Cl 2−→−光CH 3Cl+HCL 一氯甲烷(g) CH 3Cl+Cl 2−→−光CH 2Cl 2+HCL 二氯甲烷(l)CH 2Cl 2+Cl 2−→−光CHCl 3+HCL 氯仿(l)CHCl 3+Cl 2−→−光CCl 4+HCL 四氯化碳(l) ●通式：C n H 2n+2 n ≥1 ●环烷烃：不饱和度Ω=个不饱和键 ●等质量的烷烃燃烧的耗氧量：以H 元素的百分含量为标准。

甲烷是等质量烷烃中耗氧量最大的。

工业溶剂二、烯烃●乙烯平面结构。

键角120° ●乙烯实验室制法：CH 3CH 2OH −−−→−4SO 2H 浓CH 2=CH 2↑+H 2O 消去反应 ●副反应：CH 3CH 2OH+HOCH 2CH 3−−−→−4SO 2H 浓CH 3CH 2-O-CH 2CH 3+H 2O 取代反应 ●浓硫酸：催化剂、脱水剂 ●酒精和浓硫酸1：3 ●碎瓷片或沸石：防暴沸 ●乙烯：无色，稍有气味的气体。

难溶于水，1.25g/L 略小于空气 ●燃烧：火焰明亮有黑烟，CH 2=CH 2+3O 2−−→−点燃2CO 2+2H 2O ●催化氧化：2CH 2=CH 2+O 2−−−−→−催化剂加热加压2CH 3CHO 工业制乙醛 ●碳的含量高，所以有黑烟 ●能被酸性高锰酸钾氧化，区别乙烯和甲烷，但不能除去乙烯。

●能使溴水褪色，能除杂。

●CH 2=CH 2+Br 2−→−CH 2Br-CH 2Br ●CH 2=CH 2+H 2−−−→−催化剂加热CH 3-CH 3 ●CH 2=CH 2+HCL −−→−催化剂CH 3CH 2CL 氯乙烷 ●CH 2=CH 2+H 2O −−−−→−催化剂加热加压CH 3CH 2OH ●聚合反应：nCH 2=CH 2−−−−→−催化剂加热加压[-CH 2-CH 2-]n ●单体不饱和，生成高分子（高聚物） ●乙烯可用于催熟果实 ● 作为衡量石油化工发展的标志 ● 马氏规则：在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上● 反马氏规则：不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致● CH 3CH=CH 2+HCL −−→−催化剂CH 3-CHCL-CH 3● CH 3CH=CH 2+HCL −−−→−过氧化物CH 3-CH 2-CH 2CL 170° 140°三、乙炔、炔烃和二烯烃●乙炔：电石气，CaC2+2H2O−→−C2H2↑+Ca(OH)2●无色，无味气体。

电石产生的乙炔中混有PH3和H2S等杂质，1.16g/L 微溶于水●不能用启普发生器制取乙炔●电石制备：CaO+3C−−电炉加热CaC2+CO 干燥保存−−→●饱和食盐水代替降低水的浓度使气流平稳●乙炔燃烧火焰明亮带有浓烟●C2H2+5O2−−点燃4CO2+2H2O−→●氧炔焰焊接或切割金属●能与酸性高锰酸钾反应。

●加成反应：分布可控，HC≡CH+Br2−→−CHBr=CHBr 1,2-二溴乙烯CHBr=CHBr+Br2−→−HCBr2-Br2CH 1,1,2,2-四溴乙烷●聚合反应：HC≡CH+HCL−−催化剂加热H2C=CHCL 氯乙烯−→−nH2C=CHCL−→−[-CH2-CHCL-]n 聚氯乙烯四、苯和苯的同系物●苯：无色，特殊气味的液体，有毒，不溶于水，密度比水小●用于工业合成纤维，橡胶，塑料等。

也是常用有机溶剂●●难加成，易取代●苯不能使酸性高锰酸钾和溴水褪色●从分子轨道理论来看，可以认为苯的6个p轨道相互作用形成6个π分子轨道，其中ψ1、ψ2、ψ3是能量较低的成键轨道，ψ4、ψ5、ψ6是能量较高的反键轨道。

ψ2、ψ3和ψ4、ψ5是两对简并轨道。

基态时苯的电子云分布是三个成键轨道叠加的结果，故电子云均匀分布于苯环上下及环原子上，形成闭合的电子云。

它是苯分子在磁场中产生环电流的根源。

●6个轨道重叠形成离域大π键使苯非常稳定●燃烧：2C6H6+15O2−−→−点燃12CO2+6H2O●取代反应：PhH+Br2−Fe Ph-Br+HBr−→−催化●硝化反应：PhH+HO-NO2−−浓硫酸Ph-NO2+H2O−→55-60°●磺化反应：PhH+HO-SO3H−−→−加热PhSO3H+H2O●加成反应：C6H6+3H2−−→−催化剂加热C6H12 （环己烷）−●甲苯和二甲苯能被高锰酸钾氧化。

侧链被氧化生成羧基●甲苯+硝酸−−→−浓硫酸TNT+3H2O五、煤和石油●石油没有固定的熔点和沸点●分馏：分离几种不同沸点的挥发性组分的混合物的一种方法●裂化：C16H34−−→−加热C8H18+C8H16C8H18−−加热C4H10+C4H8−→C4H10−−加热C2H6+C2H4−→C4H10−−加热CH4+C3H6−→六、卤代烃●水解反应：C 2H 5Br+NaOH −−−−→−加热O H 2C 2H 5OH+NaBr （水解平衡） ●C n H 2n+1X+H 2O −−→−NaOH CH 3CH 2-OH+HX ●C n H 2n+1X+H 2O −−−←HX 浓CH 3CH 2-OH+HX ●消去反应：从一个分子中脱去一个小分子，生成不饱和键。

●CH 3-CH 2Br+NaOH −−→−醇加热CH 2=CH 2+NaBr+H 2O ●扎伊切夫规则：主要是由与连有卤素的碳原子相邻的含氢较少的碳原子上脱去氢 ●卤代烃的沸点均大于相应的烃 ● 密度随碳原子增加而减小●乙醇，无色特殊香味液体。

密度比水小，能与水互溶。

●99.5%以上的酒精叫做无水酒精。

●工业酒精与新制生石灰混合加热蒸馏制取无水酒精 ●跟金属反应：2CH 3CH 2OH+2Na −→−2CH 3CH 2ONa+H 2↑ ●检验羟基，比较羟基活泼 ●-COOH>HOH>醇 ●与氢卤酸反应：C 2H 5OH+HBr −−→−加热C 2H 5Br+H 2O ●氧化反应：C 2H 5OH+3O 2−−→−点燃2CO 2+3H 2O ●催化氧化：2Cu+O 2−−→−加热2CuO CuO+CH 3CH 2OH −−→−加热CH 3CHO+Cu+H 2O ●酯化反应：酸取羟基，醇取氢 浓硫酸催化加热 ●消去反应：C 2H 5OH −−−→−4SO 2H 浓CH 2=CH 2↑+H 2O ●CH 3CH 2OH+HOCH 2CH 3−−−→−4SO 2H 浓CH 3CH 2-O-CH 2CH 3+H 2O ●乙烯直接水化法：CH 2=CH 2+H-OH −−−−→−催化剂加热加压CH 3CH 2OH ●发酵法：(C 6H 10O 5)n +nH 2O −−→−催化剂nC 6H 12O 6 ●淀粉 葡萄糖 ● C 6H 12O 6−−→−酒化酶2C 2H 5OH+2CO 2 170° 140°●苯酚，无色，特殊气味针状晶体。

在空气易被氧化显粉红色（醌） ●温度高于70°能与水任意比互溶 ●石炭酸，显酸性。

不能使酸碱指示剂变色 ●与氢氧化钠反应：PhOH+NaOH −→−Ph-ONa+H 2O ●和CO 2反应，分离苯酚：Ph-ONa+CO 2+H 2O −→−Ph-OH+NaHCO 3 ● 酸性：HCL>HCOOH>CH 3COOH>H 2CO 3>PhOH>HCO 3>AL(OH)3● 苯环上的取代反应：PhOH+3Br 2−→−2,4,6-三溴苯酚↓+3HBr检验苯酚● 比较：PhH+Br 2（纯溶液）−−→−催化Fe Ph-Br+HBr● 苯酚和硝酸浓硫酸加热生成2,4,6-三硝基苯酚● 显色反应：PhOH −−−→−溶液3FeCL 紫色● 6C 6H 5OH+Fe 3+−→−[Fe(C 6H 5O)6]3- + 6H +● 在苯环上加成：Ph-OH+3H 2−−−→−催化加热Ni （环己醇） -OH●乙酸：强烈刺激性气味的无色液体，沸点117.9℃，熔点16.6℃，温度低于熔点凝结成冰醋酸，易溶于水。

食醋3%-5% ●酸性：CH 3COOH ←→CH 3COO -+H - ●酸性大小：醋酸>HCO 3->苯酚>CO 3- ●酯化反应（取代）：CH 3COOH+HOC 2H 5−−−→−浓硫酸加热CH 3COOC 2H 5+H 2O ●酸去羟基，醇去氢 ●浓硫酸既作催化剂，又作干燥剂 ●饱和碳酸钠溶液的作用： ● (1)乙酸乙酯在无机盐饱和Na2CO3溶液中的溶解度减小，容易分层析出。

(2)Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应，生成没有气味的乙酸钠，便于闻到乙酸乙酯的香味。

● 水浴加热● 分液，上层酯，下层水● 示踪原子法检验● 乙烯氧化法制取乙酸：2CH 2=CH 2+O 2−−−→−加热催化剂2CH 3CHOCH 3CHO+O 2−−→−催化剂2CH 3COOH●烷烃直接氧化：2CH 3CH 2CH 2CH 3−−−→−羧酸钴盐4CH 3COOH+2H 2O ●羧酸：酸性随碳原子数量上升而下降，甲酸最强 ●R-COOH ●甲酸：无色具有刺激性气味液体，腐蚀性，能与水互溶。

●乙二酸：草酸，常含有2份结晶水，溶于水和乙醇，还原剂 ●苯甲酸：安息香酸，白色针状晶体，容易升华，微溶于水，易溶于乙醇乙醚。

酸性强于乙酸。

苯甲酸钠食物防腐剂。

●高级脂肪酸： ●硬脂酸：固体C 17H 35COOH ●18烯-9-酸：C 15H 31COOH ●油酸：C 17H 33COOH ● C 17H 35COOH+NaOH −→−C 17H 35COONa+H 2O十、醛●乙醛：刺激性气味液体，比水轻，易挥发，溶于水，与有机溶剂互溶。

●加成（还原）：CH3CHO+H2−Ni CH3CH2OH−→−加热●氧化反应：●银镜反应：CH3CHO+2Ag(NH3)2OH−−→−水浴CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O ●费林反应：CH3CHO+2Cu(OH)2−−加热CH3COOH+Cu2O↓(红色)+2H2O−→●检验醛基，和糖尿病●伯醇−−氧化醛−−→−→−氧化羧酸●醛−−→−还原（加成）伯醇−−●甲醛：蚁醛，无色强烈刺激气味气体，易溶于水，35%-40%的溶液叫福尔马林●甲醛加成、氧化●银镜费林反应，生成物加倍（2个醛基）●缩聚反应：●甲醛：防腐杀菌●丙酮：无色有气味液体，重要溶剂C3H6O CH3COCH3●丙酮没有还原性，能与氢气加成。