多氯联苯
多氯联苯
多氯联苯1、物质的理化常数ＣＡ1336-36-3 国标编号: 61062Ｓ:中文名称: 多氯联苯英文名称: Polychlorinated biphenyls；Polychlorodiphenyls别名: 氯化联苯、PCB分子PCB3：266.5 分子式: C12H10-XClX量:熔点: PCB3：-19～-15℃密度: 相对密度(水=1)1.44/3蒸汽压: 195℃/开杯溶解性: 不溶于水，溶于多数有机溶剂稳定性: 稳定外观与性流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂状:危险标记: 14(剧毒品)用作润滑材料、增塑剂、杀菌剂、热载体及变压器油用途:等2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品为高毒性化合物。
有致癌作用。
长期接触能引起肝脏损害和痤疮样皮炎。
使用本品而同时接触四氯化碳，则增加肝损害作用。
中毒症状有恶心、呕吐、体重减轻、腹痛、水肿、黄疸等。
诊断：PCB中毒病人有下列症状：痤疮增皮疹，眼睑浮肿和眼分泌物增多，皮肤、粘膜、指甲色素沉着，黄疸，四肢麻木，胃肠道功能紊乱等，即所谓“油症”。
动物长期小剂量PCB可产生下列症状：眼眶周围水肿、脱毛、痤疮样皮肤损害等。
病理变化为肝细胞肿大，中央小叶区出现小脂肪滴和光面内质网明显增生。
与PCB长期接触的工人，常会发生痤疮皮疹，皮肤色素沉着，呈灰黑色或淡褐色，以脸部和手指为明显。
全身中毒时，则表现嗜睡、全身无力、食欲不振、恶心、腹胀、腹痛、肝肿大、黄疸、腹水、水肿、月经不调、性欲减退等。
化验时可见肝功能异常和血浆蛋白减低。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD501900mg/kg(小鼠经口)；PCB3：LD504250mg/kg(大鼠经口)；PCB4：LD5011000mg/kg(大鼠经口)；PCB5：LD501295mg/kg(大鼠经口)；PCB6：LD501315mg/kg(大鼠经口)亚急性毒性：给一组大鼠喂饲PCB5为1g/kg的饲料，动物在喂饲的第28天至53天之间死亡(Tucker&Gabtree，1970)。
多氯联苯的检测
4.1.3 净化
4.1.3.1 酸性硅胶柱净化 净化柱装填：玻璃柱底端用玻璃棉封堵后从底端到顶端依次填入4 g活化硅胶、10 g酸化硅胶、2 g活 化硅胶、4 g无水硫酸钠（见附录D中的图D.1）。然后用100 mL正己烷预淋洗。 净化：将浓缩的提取液全部转移至柱上，用约5 mL正己烷冲洗茄形瓶3次~4次，洗液转移至柱上。待 液面降至无水硫酸钠层时加入180 mL正己烷洗脱，洗脱液浓缩至约1 mL。
3 试剂和材料
3.1 试剂 正己烷（C6H14）二氯甲烷（CH2Cl2）丙酮（C3H6O）甲醇（CH3OH）异辛烷（C8H18）无水硫酸钠 （Na2SO4） 硫酸（H2SO4）氢氧化钠（NaOH）硝酸银（AgNO3）色谱用硅胶（75μm~250μm） 44%酸化硅 胶 33%碱性硅胶10%硝酸银硅胶碱性氧化铝 3.2 标准溶液
多氯联苯属于致癌物质，容易累
积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内
脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫 系统。
用途
PCB的物理化学性质极为稳定，高度耐酸碱和抗氧 化,它对金属无腐蚀性,具有良好的电绝缘性和很好的 耐热性（完全分解需1000℃至1400℃）,除一氯化物 和二氯化物外均为不燃物质。PCB用途很广,可作绝 缘油、热载体和润滑油等,还可作为许多种工业产品 （如各种树脂、橡胶、结合剂、涂料、复写纸、陶 釉、防火剂、农药延效剂、染料分散剂）的添加剂。
章节
Part
04多氯联苯的检测方法 CLICK TO ADD CAPTION TEXT
国标法
GB 5009.190—2014
水产品中多氯联苯的检测条件
水产品中多氯联苯的检测条件1.多氯联苯的概述多氯联苯（polychlorinated biphenyl，简称PCB），又称多氯联二苯，是许多含氯数不同的联苯含氯化合物的统称。
在多氯联苯中，部份苯环上的氢原子被氯原子置换，一般式为 C12HnCl(10-n)(0≦n≦9)。
依氯原子的个数及位置不同，多氯联苯共有209种异构体存在。
多氯联苯在常温下是比水重的液体，多氯联苯耐热性及电绝缘性能良好，化学性质稳定。
多氯联苯不溶于水，易溶于有机溶剂及脂肪，常用作加热或冷却时的热载体、电容器及变压器内的绝缘材料，也常作为涂料及溶剂使用，应用的范围很广。
多氯联苯是德国人H·施米特和G·舒尔茨在1881年首次合成的。
1892年，美国开始工业生产多氯联苯。
1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。
因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。
多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖计免疫系统。
多氯联苯异构体有209种可能，这些异构体从单个氯原子的取代到全取代十氯联苯。
多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls，以下简称PCBs)是工业合成的产物，同时也是环境持久性污染物之--(Persistent Organic Pollutants简称POPs)。
2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥尔摩召开的全球外交全权代表大会，通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称《公约》)，至今已有156个国家签署该项国际公约。
《公约》首次确定的POPs包括多氯联苯、艾氏齐lJ(Aldrine)、狄氏剂(Dieldrine)、异狄氏剂(Endrine)、滴滴涕(DDT)、氯丹(Chlordane)、六氯苯(HCB)、灭蚁灵fMirex)、毒杀芬(Toxaphene)、七氯(Heptachlore)、二恶英@CDDs)和呋喃(PCDFs)等12种有机化合物‘”21。
多氯联苯污染土壤的微生物修复
致癌性
致突变性
二、多氯联苯污染土壤的现状
多氯联苯，是一类人工合成的环境异 源有机物。近年来，在我国经济发达的长 江、珠江三角洲某些典型地区调查发现， 农田土壤中多氯联苯组分高达数百个 ppb， 其污染面积多达数千亩之多（藤应等， 2008）。由于 PCBs 在土壤中不断累积 的趋势，严重危害着土壤的生产和生态功 能、农产品质量安全和人类健康（Ren et al.，2007; Wu et al.，2011）。修复土壤 PCBs 污染已成为人们普遍关注的问题， 迫切需要寻找一种廉价、永久高效而且环 境友好的修复方法。
代物、色谱分析内标物、土壤样品
四、土壤样品分析
①的转漏5入涤酸②后酸层液蒸乙胶0入 斗 上 三 调Km静 相 ， 过 发 烷 柱Ol提预中述次节，净止无弃无器洗，H/取先；分，溶沸化分色去水浓涤并乙：加再液乙液腾：层；水硫缩梨用醇称p有向漏醇水向，加相酸至形正溶H取碱斗洗1浴提弃入，钠瓶乙2液为0m5解中涤0回取去再柱数烷15微lgm0左0土残，液流液硫重脱次洗0酸ml正m右l样渣并也碱中酸复水，脱性，l乙，纯于中 将 转解加相 用 ， 定 、至沸烷转化锥加碱 入1以， 水 容 梨入中腾h和入水形入解 分，梨再 洗 至 形2性水50刻，瓶残 液10将形重 瓶25m后浴m0次m度振浓中渣 漏m碱烧复 收，回ol；；管动ll硫，用 斗/解瓶用 集纯加流L将讲中2的酸加中2上收硫 ；化m入碱0正，浓乙，i入；m集酸 再清水1n解乙以缩0后l醇振1用乙；洗 用液的μ上m烷少液静g溶动1醇也用涤 旋分清/o+提L量过置l液21十/洗旋到 转转液液mL硫取正硅分转硫 蒸in 氯水发加联 相入器苯再内浓2以缩标m5至物l0。m2六振ml正氯l摇左乙苯分右烷。液，重漏转复斗入萃1刻取0m度2i次n管后，中静正，置乙定分烷容层提至，取2对0合ml， 并于分液漏斗中待进一步净化处理。
多氯联苯理化性质
多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls) 注意：多氯联苯为一致癌之毒性液体，当发生紧急事件，毒性将为救灾之主要考虑因素。
一、物质辨识数据表
二、物性、化性与灾害资料
多氯联苯为一具致癌性之毒性液体，重要特性如下：
三、防灾设备
多氯联苯之救灾需针对人员防护、火灾爆炸预防及泄漏预控制等方面选用适当防灾器材设备：
2.侦测及警报设备
四、中毒之症状
序氯联苯可经由呼吸、接触与食入引起人体中毒，中毒症状如下：
急性：毒性相当低。
慢性：1.初期无甚特别，通常有疲倦、食欲不振、恶心、呕吐、
手脚肿胀等情形，跟着而来比较特殊之症状，常见者有分泌乳略状眼屎，似青春痘斑疹、痉疮样丘疹、指甲、皮肤、齿龈和嘴唇发黑及眼、皮睑板腺肿胀等。
2.
孕妇有发生流产或畸胎之危害。
五、急救方式
多氯联苯之抢救者须按前述救灾设备中之个人防护设备完整穿戴，方可进入灾区救人。
首先将患者迅速搬离现场至通风处，再检查患者之中毒症状，判断出中毒路径给予适当之救护（参见图16.1)。
图16.1 多氯联苯中毒到医院前之紧急救护流程图六、灾害状况判断及应对措施
七、救灾方式及灾后处理
3.灾后之处理
(1)废弃之多氯联苯，须依废弃物清理法中关于有害事业废弃物
规定清理。
(2)可采用焚化法或卫生掩埋法处理。
多氯联苯(PCBs)
PCBs( 多氯联苯)是由209 种异构体组成的持久性有机污染物，具有热稳定性、绝缘性和生物蓄积性［1］．PCBs 已广泛用于电气设备和液压设备中，如变压器和电容器［2-3］．不同氯代联苯的结构和毒性差别较大，其中12 种结构类似二英的异构体具有较大的毒性［4］．与其他环境介质相比，PCBs 更易被土壤有机质吸附［5］．PCBs 可被土壤有机质吸附长达数年，英国土壤中的PCBs 占所有PCBs 的90%［6］．土壤中的挥发－沉降过程使PCBs 在全球重新分布［7］，对其在全球的循环和食物链中的转移起关键作用［8］．土壤是PCBs 的重要储库［9］和监测介质［10］．PCBs 通过多种途径进入土壤，包括垃圾排放，干、湿沉降，油的泄露和蒸发等［11］．截至1998 年，全球约有21 000 t PCBs 进入土壤［12］．因此土壤中的PCBs受到了广泛的关注［12］。
多氯联苯的介绍
多氯聯苯的介紹9911020 沈郡毓營建一BWhat is 多氯聯苯?•多氯聯苯（polychlorinated biphenyl，簡稱PCB），又稱多氯聯二苯，是許多含氯數不同的聯苯含氯化合物的統稱。
在多氯聯苯中，部份苯環上的氫原子被氯原子置換，一般式為C12HnCl(10-n) (0≦n≦9)。
依氯原子的個數及位置不同，多氯聯苯共有209種異構體存在。
•多氯聯苯在常溫下是比水重的液體，多氯聯苯耐熱性及電絕緣性能良好，化學性質穩定。
多氯聯苯不溶於水，易溶於有機溶劑及脂肪，常用作加熱或冷卻時的熱載體、電容器及變壓器內的絕緣材料，也常作為塗料及溶劑使用，應用的範圍很廣。
多氯聯苯的構造，其中苯環上2-6, 及2'-6' 的氫原子可以置換為氯原子。
多氯聯苯的傷害1.多氯聯苯屬於致癌物質，容易累積在脂肪組織，造成腦部、皮膚及內臟的疾病，並影響神經、生殖及免疫系統。
多氯聯苯異構體有209種可能，這些異構體從單個氯原子的取代到全取代十氯聯苯。
2.患者的皮膚變黑，臉部、背部等身體外露的地方會出現含有惡臭又類似青春痘的病變，造成患者身心受創，這些都是無法用任何措施來補救的。
3.而因為食物網的效應，我們身上也多多少少有多氯聯苯的存在，它可以藉著影響卵子和精子的發育，或者穿過胎盤影響胎兒發育，世世代代傳下去。
女性油症患者血液中2,3,4,7,8-PnCDF 的含量（縱軸）與哺乳周數（橫軸）的關係 2,2',3,3',4,4'2,2',3,4,4',5,2,2',3,3',4,4'2,2,'4,4',6,6'2,3,4,5,6-脫氯速率遲滯期脫氯速率遲滯期-b -b -b -b 5,5'-CB -b -b 0.008705'-CB-b -b -b -b -CB-b -b 0.0100-CB0.005410.0860CB0.043140.1702,3,4,5-CB0.050140.1702,3,4--CB（mg/L/day ）（day ）（mg/L/day ）（day ）污泥培養基PCB表一 多氯聯苯在培養基和污泥中的脫氯速率台灣 多氯聯苯傷害事件化學藥品「多氯聯苯」肆虐台灣中部，造成千餘人因食用米糠油中毒大公害回顧米糠油事件1979年，彰化油脂工廠在米糠油加工除色、除臭的過程中，使用多氯聯苯（PCBs）為熱媒，其加熱管線因熱脹冷縮而產生裂縫，致使多氯聯苯從管線中滲漏出來而污染到米糠油。
多氯联苯
多氯联苯科技名词定义中文名称：多氯联苯英文名称：polychlorinated biphenyls;PCBs定义：联苯苯环上的氢被氯取代而形成的多氯化合物，对生物体有积蓄性毒害作用。
所属学科：生态学(一级学科) ；污染生态学(二级学科)本内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布百科名片英文名称：Polychorinated biphenyls; Polychlorodiphenyls别名：氯化联苯；PCBs［按氯原子数或氯的百分含量分别加以标号，我国习惯上按联苯上被氯取代的个数(不论其取代位置)将PCB分为三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)、六氯联苯(PCB6)］。
基本信息库多氯联苯（氯化联苯；PCBs）中文名称多氯联苯。
英文名称Polychorinated biphenyls; Polychlorodiphenyls别名氯化联苯；PCBs［按氯原子数或氯的百分含量分别加以标号，我国习惯上按联苯上被氯取代的个数(不论其取代位置)将PCB分为三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)、六氯联苯(PCB6)］。
CAS No.1336-36-3。
分子式C12H10-xClx。
分子量PCB3：266.5；PCB4：299.5；PCB5：328.4；PCB6：375.7。
危险标记14(剧毒品)。
包装方法小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
理化性质库外观与性状：流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂。
熔点(℃)：PCB3：-19～-15℃；PCB4：-8～-5℃；PCB5：8～12℃；PCB6：29～33℃。
沸点(℃)：340～375℃。
相对密度(水=1)：1.44(30℃)。
相对蒸气密度(空气=1)：蒸气压(kPa)：PCB3：0.133×10-3kPa；PCB4：0.493×10-4kPa；PCB5：0.799×10-4 kPa。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
PCBs产品的报废
1974年开始禁止使用PCB作为浸渍剂生产电力装置
1991年下发《防止含多氯联苯电力装置及其废物 污染环境的规定》，开始初步调查工作，并对下线 的多氯联苯电力电容器进行暂时封存处理。 1995年12月，开始向国家上 报含多氯联苯电力装置及废物 情况，并开始对部分已封存的 PCB废物提出了焚烧处置要求。
C12H10-XClX X 为H或Cl
六氯联苯(PCB6，AR-1260)
209种
PCBs物化参数
性质 PCB3 密度（15℃） 密度（100℃） 粘度（75℃） 熔点（℃） 沸程（℃） PCB4 品种 PCB5 PCB6 －
1.387~1.399 1.453~1.468 －
1.310~1.322 1.376~1.389 1.460~1.475 1.539~1.555 3.5~4.4 -19 ~ -15 325~360 5.4~7.3 -8 ~ -5 340~375 0.493×10-4 12~19 8~12 365~39 0.799×10-4 16~87 29~33 385~420 －
国际癌症研究中心已将多氯联苯列为人体致癌物质 致癌性影响代表了多氯联苯存在于人体内达到一定浓
度后的主要毒性影响
生殖毒性
人类精子数量减少、精子畸型的人数增加 人类女性的不孕现象明显上升
有的动物生育能力减弱
神经毒性
脑损伤 抑制脑细胞合成 发育迟缓 降低智商
干扰内分泌系统
改变儿童游戏行为 水生动物雌化现象严重
人类、多氯联苯与自然环境的关系图
1、PCBs对环境的危害
PCBs的原料的生产
9000吨
1965 我国开始PCBs的生产 1974 我国大多数工厂停止生产 80年代 我国全部停止PCBs生产
1000吨
电容器浸渍剂 油漆添加剂
PCBs的应用
三氯联苯主要用作电力电容器的介质。 五氯联苯的主要用途是用作油漆的添加剂、润滑 油、切割油、密封化合物（用于建筑工业）、粘 合剂、朔料与橡胶、农药、涂料以及无碳复印纸 在内的其他表面涂层。
PCBs的贮存
集中山洞封存
Centralized Sealed up in the cave
甘肃天水PCBs山洞封存点
北京黄石磋PCBs山洞封存点
PCBs的贮存
集中地下封存
Centralized underground sealed-up
浙江绍兴PCBs地下封存点
辽宁锦州PCBs地下封存点
PCBs的贮存
POPs是高毒、持久、生物蓄积性的对人类 健康和环境具有严重危害的有机污染物质。
难降解性
生物蓄积性
生物毒性 远距离的迁移特性
（一）POPs国际公约 首批控制和消除的十二种POPs 有意生产的杀虫剂: 滴滴涕、氯丹、灭蚁灵、艾氏剂、狄氏剂、异狄 氏剂、七氯、毒杀酚和六氯代苯 有意生产的工业化学品: 多氯联苯 无意排放的副产物: 二恶英、呋喃
（二）POPs的特性及危害
生物毒性 持久性 生物累积性
迁移性
POPs的生物累积性
亲脂憎水性 生物脂肪组内
通过食物链放大 人体
二、多氯联苯的特性及危害
（一）多氯联苯的分子结构
Polychlorinated biphenyls,PCBs
三氯联苯(PCB3，AR-1242)
四氯联苯(PCB4，AR-1248) 五氯联苯(PCB5，AR-1254)
化学稳定性 低蒸汽压 抗热 不可燃 低电导率 难生物降解 脂溶性
（三）PCBs的危害
人类 多氯联 苯的人 工合成
特性
含多氯联 苯的产品 应用
生物毒性等
多氯联苯 产品的报 废
持久性
地球上， 人类以外 的生物体
生物富集
环境中含多 氯联苯废物 的存在形式
多氯联苯在 环境中全球 迁移
环境中多氯 联苯产品存 在形式
资料表明 ，PCBs的污染导致波罗的海海豹出生率下降 ６０％至８０％。
• 破坏陆地生态系统平衡
生活在北极地区的因纽特人由于以鲸、海豹等海生动 物为主要食物来源，而被检出母乳里含有高浓度的多氯 联苯。因纽特人的生活不再安全。
2、PCBs对生物体的危害
致癌性
生殖毒性
PCBs
神经毒性
干扰内分泌系统
致癌性
蒸气压（kPa，35℃） 0.133×10-3
PCBs物化参数
氯化程度增大
无色油状液体 粘稠度 溶解度 易溶于脂类、有机溶剂 危险特性 燃烧(分解)产物 黑色树脂样 增加 100～1000µ g/L 互溶于合成树脂 遇明火、高热可燃受高热 分解，放出有毒的气体 CO、CO2、HCl
（二）PCBs的特性
厂区内暂存 Temporary storage in the factory area
桂林PCBs油贮存罐
嘉兴PCBs厂区内暂存点
PCBs在环境中的富集和残留
PCBs
80％ 比水中高出数 十万倍数 （107~108）
环境
水生生物 沉积物 大气 土壤表层
水
人体
PCBs对环境的影响
• 破坏海洋生态系统平衡
多氯联苯的特性与危害
环保部环境保护对外合作中心
主要内容
一、持久性有机污染物的性质及危害
持久性有机污染物及POPs国际公约 持久性有机污染物的特性 持久性有机污染物的危害
二、多氯联苯的特性及危害
多氯联苯的结构 多氯联苯的特性 多氯联苯的危害
一、持久性有机污染物的性质及危害
（一）持久性有机污染物 Persistent organic pollutants, POPs