多氯联苯
多氯联苯的环境毒理研究动态
多氯联苯的环境毒理研究动态多氯联苯（PCBs）是一类常见的有机污染物，是一种无色、无味、无臭的有机化合物。
它由苯环上连接了多个氯原子而形成，具有良好的耐热性和电气绝缘性，因此在过去被广泛应用于工业生产和农业领域，如电子电器制造业、油漆、农药等。
然而，由于其毒性和环境残留性，多氯联苯已被列为全球范围内的环境污染物，并受到国际社会的广泛关注。
多年来，科学家们对多氯联苯的环境毒理进行了大量研究。
研究发现，多氯联苯具有较强的毒性，对人体和动物的神经系统、免疫系统、内分泌系统和生殖系统等都产生影响。
它会干扰神经递质的正常发挥作用，导致神经传导异常，进而引发神经毒性症状，如头痛、头晕、肌肉颤动等。
多氯联苯还会抑制免疫系统的功能，使人体的免疫力下降，易受感染和疾病的侵袭。
此外，多氯联苯还与内分泌系统密切相关，它具有内分泌干扰物质的特性，可能导致生殖细胞的发育异常，影响发情周期和生殖能力。
这些研究结果表明，多氯联苯对生物体具有广泛的毒性作用，对生态环境和人类健康带来了潜在危害。
随着对多氯联苯环境毒理的研究深入开展，人们对其在环境中的分布和归趋也有了进一步了解。
研究发现，多氯联苯在大气、水体、土壤和生物体中广泛存在，且具有较高的残留性和生物富集性。
在工业生产过程中，多氯联苯可能通过排放进入大气，然后通过大气沉降的方式沉入水体和土壤。
同时，多氯联苯还可以通过沉积和生物富集的方式进入水生生物和陆生生物体内。
由于其生物富集性，多氯联苯在食物链中逐渐积累，并最终进入人体。
这说明了多氯联苯对于生物系统和食物安全的潜在威胁。
鉴于多氯联苯的环境毒理特性和对生态环境的危害，国际社会已经采取了一系列措施来减少和控制多氯联苯的排放和使用。
其中包括禁止和限制多氯联苯的生产和使用、加强环境监测和管理、加强科学研究和国际合作等。
这些措施的实施对于减少多氯联苯在环境中的分布和降低其对生态环境和人类健康的潜在危害具有重要意义。
此外，近年来，人们还开始关注多氯联苯的降解和修复技术研究。
多氯联苯污染
污染
污染
PCB对环境的污染是在1960年前后研究有机氯农药污染中出现的一组未知色谱峰而发现的，1966年由瑞典的 S.延森研究证实为PCB。以后的研究表明，从1944年前后PCB就明显地污染生态系统，而且污染的严重程度远远地 超出预料。据估计存在于全世界海洋、土壤、大气中的PCB总量达到25～30万吨以上，污染的范围很广，从北极 的海豹、加拉帕戈斯的黄肌鲔，到南极的海鸟蛋，以及从日本、美国、瑞典等国人的乳中都能检出PCB。
毒性
毒性
PCB可经动物的皮肤、呼吸道和消化道而为机体所吸收。消化道的吸收率很高，低氯化物剂量每公斤体重在 100毫克以内，高氯化物每公斤体重在5毫克以内时，经口摄入量的90%可被迅速吸收。60年代以来，因环境污染 引起的家禽和人的PCB中毒，基本上都是由口侵入、经消化道吸收后发生的。PCB被人或其他动物吸收以后，广泛 分布于全身组织，以脂肪中含量最多。PCB对哺乳动物的急性毒性试验表明,按每公斤体重计算的半数致死量为： 家兔8～11克，小鼠2克，大鼠4～11.3克。严重中毒的动物可见腹泻、血泪、共济失调、进行性脱水、中枢神经 系统抑制等病症，甚至死亡。动物长期小剂量接触药物可产生慢性毒作用，中毒症状表现为眼眶周围水肿、脱毛、 痤疮样皮肤损害等。中毒动物的病理变化为肝细胞肿大，中央小叶区出现小脂肪滴和光面内质明显增生。生化测 定表明：PCB对肝微粒体酶有明显的诱导作用，含氯量高的PCB这种作用更为显著。动物繁殖试验发现PCB能影响 大鼠的生育力。PCB对啮齿动物的致癌作用已在开展研究。
氧化技术：氧化技术分为超临界氧化技术、电化学氧化技术、熔融盐氧化技术等。
预防措施
预防措施
一些国家除了禁止生产和使用PCB外，正在研究废弃物的有效处理方法和寻找 PCB的无害代用品。许多国家 规定了人对PCB的容许摄入量。实测表明,每人每日摄入PCB5～20微克（按每公斤体重计），大致是安全的。
生物化学与分子生物学-第十一章第五节 多氯联苯类
活化SPE柱：1mL二氯甲烷2次，1mL甲醇、1mL超 纯水2次润洗C18柱
萃取：样品过SPE柱，超纯水冲洗，真空干燥20min， 再用1mL正己烷洗脱3次，1mL二氯甲烷-正己烷 混合液（20:80，v/v）洗脱，洗脱液经无水 Na2SO4 干燥，再经C18柱，收集洗脱液。
浓缩：40 ℃下氮气浓缩至100 µL
• 测定：SIM模式下进行GC-MS分析
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2. 样品处理和测定
提取：1±0.05g样品中，加15mL正己烷-乙酸乙酯 （1:1，v:v），漩涡30s，超声10min，4000r/min， 取上层有机相，重复萃取1次，合并有机相。提 取液旋转蒸发至干，用2mL正己烷洗涤鸡心瓶， 重复操作2次，洗涤液转入具塞玻璃离心管中
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4. 仪器参考条件 色谱条件：
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(二)血液中羟基多氯联苯的 气相色谱-质谱法测定
1. 原理
• 提取和净化：血样经正己烷-乙酸乙酯（1:1，v/v） 提取，H2SO4去脂类，KOH反萃取法
• 衍生化：以双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺-三甲 基氯硅烷（BSTFA-TMCS，99:1，v/v）为衍生剂 对羟基多氯联苯进行硅烷化衍生
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去蛋白剂的比例对7种PCBs回收率的影响
方法一:1ｍL5%Na2SO4、500μL乙腈和500μL1-丙醇/水(85∶15) 方法二:1ｍL5%Na2SO4、500μＬ乙腈和1ｍL1-丙醇/水(85∶15) 方法三:1ｍL5%Na2SO4、1ｍL乙腈和500μL1-丙醇/水(85∶15) 方法四:总1ｍ目L录5%Na2S下O页4、1ｍL乙退腈出和返1回ｍ一L1种-丙人醇血/水浆(中85多∶氯15联) 苯测定方法的建立
多氯联苯
多氯联苯1、物质的理化常数ＣＡ1336-36-3 国标编号: 61062Ｓ:中文名称: 多氯联苯英文名称: Polychlorinated biphenyls；Polychlorodiphenyls别名: 氯化联苯、PCB分子PCB3：266.5 分子式: C12H10-XClX量:熔点: PCB3：-19～-15℃密度: 相对密度(水=1)1.44/3蒸汽压: 195℃/开杯溶解性: 不溶于水，溶于多数有机溶剂稳定性: 稳定外观与性流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂状:危险标记: 14(剧毒品)用作润滑材料、增塑剂、杀菌剂、热载体及变压器油用途:等2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品为高毒性化合物。
有致癌作用。
长期接触能引起肝脏损害和痤疮样皮炎。
使用本品而同时接触四氯化碳，则增加肝损害作用。
中毒症状有恶心、呕吐、体重减轻、腹痛、水肿、黄疸等。
诊断：PCB中毒病人有下列症状：痤疮增皮疹，眼睑浮肿和眼分泌物增多，皮肤、粘膜、指甲色素沉着，黄疸，四肢麻木，胃肠道功能紊乱等，即所谓“油症”。
动物长期小剂量PCB可产生下列症状：眼眶周围水肿、脱毛、痤疮样皮肤损害等。
病理变化为肝细胞肿大，中央小叶区出现小脂肪滴和光面内质网明显增生。
与PCB长期接触的工人，常会发生痤疮皮疹，皮肤色素沉着，呈灰黑色或淡褐色，以脸部和手指为明显。
全身中毒时，则表现嗜睡、全身无力、食欲不振、恶心、腹胀、腹痛、肝肿大、黄疸、腹水、水肿、月经不调、性欲减退等。
化验时可见肝功能异常和血浆蛋白减低。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD501900mg/kg(小鼠经口)；PCB3：LD504250mg/kg(大鼠经口)；PCB4：LD5011000mg/kg(大鼠经口)；PCB5：LD501295mg/kg(大鼠经口)；PCB6：LD501315mg/kg(大鼠经口)亚急性毒性：给一组大鼠喂饲PCB5为1g/kg的饲料，动物在喂饲的第28天至53天之间死亡(Tucker&Gabtree，1970)。
多氯联苯的检测
4.1.3 净化
4.1.3.1 酸性硅胶柱净化 净化柱装填：玻璃柱底端用玻璃棉封堵后从底端到顶端依次填入4 g活化硅胶、10 g酸化硅胶、2 g活 化硅胶、4 g无水硫酸钠（见附录D中的图D.1）。然后用100 mL正己烷预淋洗。 净化：将浓缩的提取液全部转移至柱上，用约5 mL正己烷冲洗茄形瓶3次~4次，洗液转移至柱上。待 液面降至无水硫酸钠层时加入180 mL正己烷洗脱，洗脱液浓缩至约1 mL。
3 试剂和材料
3.1 试剂 正己烷（C6H14）二氯甲烷（CH2Cl2）丙酮（C3H6O）甲醇（CH3OH）异辛烷（C8H18）无水硫酸钠 （Na2SO4） 硫酸（H2SO4）氢氧化钠（NaOH）硝酸银（AgNO3）色谱用硅胶（75μm~250μm） 44%酸化硅 胶 33%碱性硅胶10%硝酸银硅胶碱性氧化铝 3.2 标准溶液
多氯联苯属于致癌物质，容易累
积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内
脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫 系统。
用途
PCB的物理化学性质极为稳定，高度耐酸碱和抗氧 化,它对金属无腐蚀性,具有良好的电绝缘性和很好的 耐热性（完全分解需1000℃至1400℃）,除一氯化物 和二氯化物外均为不燃物质。PCB用途很广,可作绝 缘油、热载体和润滑油等,还可作为许多种工业产品 （如各种树脂、橡胶、结合剂、涂料、复写纸、陶 釉、防火剂、农药延效剂、染料分散剂）的添加剂。
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04多氯联苯的检测方法 CLICK TO ADD CAPTION TEXT
国标法
GB 5009.190—2014
多氯联苯的中毒症状
人畜吃下多氯联苯（PCBs）后，被吸收的部分多蓄积在多脂肪的组织中，所以肝脏中的含量较高。
PCBs可引起皮肤损害和肝脏损害等中毒症状。
在全身中毒时，则表现嗜睡，全身无力，食欲不振，恶心，腹胀腹痛，黄疸，肝肿大等。
严重者可发生急性肝坏死而致肝昏迷和肝肾综合症，甚至死亡。
少量的PCBs并不会引起急性毒性，而是会慢慢的侵入人体。
对于人体的伤害主要在肝、肾脏以及心脏。
除了会破坏这些内脏的机能之外，还会缩小其体积，减轻重量。
除此之外，还有贫血、骨髓发育不良、脱毛等症状。
因为PCBs是脂溶性的，会不知不觉中融入身体里面，并且无法由人体代谢排出体外。
表现在外的有颜面、颈部或是身体柔软部位出现疙瘩，或是类似青春痘的皮肤病、头晕目眩、手脚疼痛、四肢无力、水肿，或是指甲、眼白、齿龈、嘴唇、皮肤……等处的黑色素沉淀，甚至融入细胞的DNA中，导致遗传因子紊乱，促使癌症的产生。
多氯联苯污染土壤的微生物修复
致癌性
致突变性
二、多氯联苯污染土壤的现状
多氯联苯，是一类人工合成的环境异 源有机物。近年来，在我国经济发达的长 江、珠江三角洲某些典型地区调查发现， 农田土壤中多氯联苯组分高达数百个 ppb， 其污染面积多达数千亩之多（藤应等， 2008）。由于 PCBs 在土壤中不断累积 的趋势，严重危害着土壤的生产和生态功 能、农产品质量安全和人类健康（Ren et al.，2007; Wu et al.，2011）。修复土壤 PCBs 污染已成为人们普遍关注的问题， 迫切需要寻找一种廉价、永久高效而且环 境友好的修复方法。
代物、色谱分析内标物、土壤样品
四、土壤样品分析
①的转漏5入涤酸②后酸层液蒸乙胶0入 斗 上 三 调Km静 相 ， 过 发 烷 柱Ol提预中述次节，净止无弃无器洗，H/取先；分，溶沸化分色去水浓涤并乙：加再液乙液腾：层；水硫缩梨用醇称p有向漏醇水向，加相酸至形正溶H取碱斗洗1浴提弃入，钠瓶乙2液为0m5解中涤0回取去再柱数烷15微lgm0左0土残，液流液硫重脱次洗0酸ml正m右l样渣并也碱中酸复水，脱性，l乙，纯于中 将 转解加相 用 ， 定 、至沸烷转化锥加碱 入1以， 水 容 梨入中腾h和入水形入解 分，梨再 洗 至 形2性水50刻，瓶残 液10将形重 瓶25m后浴m0次m度振浓中渣 漏m碱烧复 收，回ol；；管动ll硫，用 斗/解瓶用 集纯加流L将讲中2的酸加中2上收硫 ；化m入碱0正，浓乙，i入；m集酸 再清水1n解乙以缩0后l醇振1用乙；洗 用液的μ上m烷少液静g溶动1醇也用涤 旋分清/o+提L量过置l液21十/洗旋到 转转液液mL硫取正硅分转硫 蒸in 氯水发加联 相入器苯再内浓2以缩标m5至物l0。m2六振ml正氯l摇左乙苯分右烷。液，重漏转复斗入萃1刻取0m度2i次n管后，中静正，置乙定分烷容层提至，取2对0合ml， 并于分液漏斗中待进一步净化处理。
多氯联苯(PCBs)
PCBs( 多氯联苯)是由209 种异构体组成的持久性有机污染物，具有热稳定性、绝缘性和生物蓄积性［1］．PCBs 已广泛用于电气设备和液压设备中，如变压器和电容器［2-3］．不同氯代联苯的结构和毒性差别较大，其中12 种结构类似二英的异构体具有较大的毒性［4］．与其他环境介质相比，PCBs 更易被土壤有机质吸附［5］．PCBs 可被土壤有机质吸附长达数年，英国土壤中的PCBs 占所有PCBs 的90%［6］．土壤中的挥发－沉降过程使PCBs 在全球重新分布［7］，对其在全球的循环和食物链中的转移起关键作用［8］．土壤是PCBs 的重要储库［9］和监测介质［10］．PCBs 通过多种途径进入土壤，包括垃圾排放，干、湿沉降，油的泄露和蒸发等［11］．截至1998 年，全球约有21 000 t PCBs 进入土壤［12］．因此土壤中的PCBs受到了广泛的关注［12］。
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多氯联苯化学品安全技术说
明书
第一部分：化学品名称化学品中文名称：多氯联苯 化学品英文名称：polychorinated biphenyls 中文名称2：氯化联苯 英文名称2：polychlorodiphenyls 技术说明书编码：2197CAS No.：
1336-36-3 分子式：
C 12H 10-xCIx 分子量：第二部分：成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.
第三部分：危险性概述健康危害：本品可经呼吸道、胃肠道和皮肤吸收。
长期接触能引起肝脏损害和痤疮样皮炎。
中毒症状有恶心、呕吐、腹痛、水肿、黄疸等。
本品可经过胎盘影响胎儿。
环境危害：对环境有严重危害，对水体和大气可造成污染。
燃爆危险：本品可燃，高毒。
第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
洗胃，导泄。
就医第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
与氧化剂可发生反应。
受高热分解放出有毒的气体。
若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理
有害物成分 含量 CAS No.:
多氯联苯 1336-36-3
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。
不要直接接触泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
若是液体，防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
用砂土吸收。
若大量泄漏，构筑围堤或挖坑收容。
用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
若是固体，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。
防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。
避免产生蒸气或粉尘。
避免与氧化剂接触。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
防止阳光直射。
保持容器密封。
应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分：接触控制/个体防护中国M AC(mg /m 3)：未制定标准前苏联M AC(mg /m 3)：未制定标准TLVT N：未制定标准TLVW N：未制定标准工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。
紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕，淋浴更衣。
保持良好的卫生习惯。
第九部分：理化特性外观与性状：流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂。
熔点(℃)：无资料沸点(℃)：340～375相对密度(水=1)：1.44(30℃)相对蒸气密度(空气=1)：无资料
饱和蒸气压(kP a)：无资料燃烧热(kJ /m ol)：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MP a)：无资料辛醇/水分配系数的对数值：无资料闪点(℃)：195(O .C)引燃温度(℃)：无资料爆炸上限%(V /V )：无资料爆炸下限%(V /V )：无资料溶解性：不溶于水，溶于多数有机溶剂。
主要用途：用作润滑材料、增塑剂、杀菌剂、热载体及变压器油等。
第十部分：稳定性和反应活性禁配物：强氧化剂。
第十一部分：毒理学资料LD50：1900 mg /kg (小鼠经口)L C 50：无资料第十二部分：生态学资料其它有害作用：该物质对环境有严重危害，应特别注意对空气、水环境及水源的污染。
第十三部分：废弃处置废弃物性质废弃处置方法：建议用焚烧法处置。
通过高温焚烧。
第十四部分：运输信息危险货物编号：61062 U N编号：2315包装方法：小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
第十五部分：法规信息法规信息：化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
急性毒性：。