环境水样中多氯联苯类化合物的检测
水样品中多氯联苯的前处理研究
水样品中多氯联苯的前处理研究摘要:多氯联苯(PCBs)是环境中一类强致癌性持久性有机污染物，而其在环境中含量极低，选择合适的前处理方法，以实现对环境复杂背景中痕量PCBs的分离富集，这对于PCBs的环境毒理学研究具有重要意义。
本文对当前各种前处理方法进行分析，以获得在不同的实验条件下对PCBs的前处理方法。
关键词：多氯联苯，萃取0 引言多氯联苯(PCBs)是联苯的氯取代物是全球重要的持久性有机污染物(POPS)之一。
环境中的PCB、可通过降水(降雨)、地表径流、污水排放等方式进入自然水体中。
PCBs是憎水化合物，亲脂性强且其蒸汽压低，很难从水体中蒸发，大部分会积累在河流、湖泊等底泥中。
然而底泥中PCB、含量一般只有10-9-10-8 mg/kg级，在水体中含量更低，不易被检出。
因而要对环境中的痕量PCBs实行分析检测，最重要的是对PCBs单体进行富集再分离检测。
由于PCBs的种类繁多，理化性质存在差别，其提取、衍生和测定中均存在较大的困难，选择合适的提取方法对环境中复杂背景下的超痕量PCBs分析具有重要意义。
本文总结了当前PCBs主要的萃取方法和其优缺点。
1 多氯联苯的常见萃取方法环境样品中痕量PCBs的分离富集和提取是对其后续检测的关键因素之一。
常规提取方法有浸渍-振荡法、索氏抽提法、萃取法和超声波提取法。
其中，萃取法如液液萃取、超临界流体萃取、微波萃取、加速溶剂萃取、固相萃取等是人们研究最为广泛的提取方法。
1. 1液液萃取液液萃取法(LLE)是根据相似相容的原理，通过有机溶剂对水样萃取，促使憎水的PCBs加速溶解在有机溶剂中，再与水相分离后，经过净化柱、浓缩等步骤后，实现对PCBs的分离富集的方法。
赵荣飚等[1]利用液液萃取进行提取，硫酸硅胶柱和弗罗里土柱进行净化和分离，毛细管气相色谱分析水中痕量PCBs，平均回收率为82%-115%，检测限为0.009-15.3 ng/L。
液液萃取法具有萃取效率高、操作简单、回收率高等优点，因此如今仍然被很多实验室采用，也是目前较为常见的方法之一。
水中多氯联苯检测质控指标的量化研究
水中多氯联苯检测质控指标的量化研究摘要:本文通过全面合理的调查,对水中多氯联苯测定的检测方法进行筛选,得出液液萃取—气相色谱法和液液萃取—气相色谱/质谱法为其分析主流方法。
并用科学的统计方法进行检验和研究,形成了对平行样测定值相对偏差、空白加标回收率和实际样品加标回收率这三个有效质控量化性指标:在90%置信区间内,平行样测定值相对偏差单次值为小于17.5%,空白加标回收率单为74.0%～111%,实际样品加标回收率为73.0%～114%;在95%置信区间内,平行样测定值相对偏差单次值为小于23.7%,空白加标回收率单为65.6～120%,实际样品加标回收率为67.5%～119%。
关键词:多氯联苯质控指标量化作为持久性有机污染物的多氯联苯(PCBs),既有单个的PCB单体,也有多组分的PCBs商业混合物(即Aroclor)。
水中多氯联苯的测定的前处理方法主要有液液萃取法、微量液液萃取法、连续液液萃取、固相萃取,测定方法主要有气相色谱法(ECD检测器)和气相色谱/质谱分析法(GC/MS)。
SL 495—2010[1]规定了液液萃取法和固相萃取—气相色谱法(ECD检测器)测定水中的多氯联苯;《水和废水监测分析方法》[2](第四版)采用固相萃取/气相色谱质谱法测定水中的多氯联苯;EPA8270c[3]规定了液液萃取、连续液液萃取、固相萃取气相色谱/质谱法测定多氯联苯;EPA8080[4]“和EPA8082[5]中均规定了液液萃取、连续液液萃取、固相萃取气相色谱法测定水中的多氯联苯;EPA505[6]规定了微量液液萃取—气相色谱法测定地表水及水源水中的有机氯农药和多氯联苯;ISO6468:1996(E)[7]方法是用液液萃取/GC—ECD法测定水中含林丹在内的有机氯农药,同时也用于测定PCBs和氯苯类。
本文对全国18个省的23家实验室进行调查,采用液液萃取—GC 法测定多氯联苯的共有10家,液液萃取—GC/MS法的有8家,固相萃取－GC法的有3家,固相萃取—GC/MS法的有2家。
地表水中多氯联苯测定方案工作流程
地表水中多氯联苯测定方案工作流程英文回答：Determining the concentration of polychlorinated biphenyls (PCBs) in surface water is an important task in environmental monitoring and assessment. PCBs are toxic pollutants that can have detrimental effects on humanhealth and the environment. Therefore, it is crucial to develop an effective and reliable method for their analysis.The workflow for the determination of PCBs in surface water typically involves several steps. First, water samples are collected from the target area. These samples should be representative of the water body being assessed and should be taken at different depths and locations to account for any spatial variations in PCB concentrations.Once the samples are collected, they need to beproperly preserved to prevent any degradation or loss of PCBs. This can be achieved by adding a preservative such assulfuric acid or sodium azide to the samples. The preservative helps to maintain the stability of the PCBs during storage and transportation to the laboratory.Next, the samples are subjected to extraction to separate the PCBs from the water matrix. Various extraction methods can be used, such as liquid-liquid extraction,solid-phase extraction, or automated extraction systems. The choice of extraction method depends on factors such as the target analytes, sample volume, and desired detection limit.After extraction, the PCBs need to be purified and concentrated to remove any interfering compounds. This can be achieved through techniques such as column chromatography or solid-phase extraction. The purified extract is then ready for analysis.The quantification of PCBs in the water samples is typically done using gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS). This technique allows for the separation and identification of individual PCB congenersbased on their retention times and mass spectra. The concentration of each congener can be determined by comparing its peak area to that of a known standard.To ensure the accuracy and reliability of the analysis, quality control measures should be implemented. This includes the use of certified reference materials for calibration and the analysis of blank samples to check for any contamination during the analytical process. Additionally, regular calibration checks and instrument maintenance are essential to ensure the proper functioning of the GC-MS system.Overall, the workflow for the determination of PCBs in surface water involves sample collection, preservation, extraction, purification, analysis, and quality control. Each step is essential for obtaining accurate and reliable results. By following this workflow, researchers and environmental analysts can effectively assess the levels of PCB contamination in surface water and take appropriate actions to mitigate any potential risks.中文回答：测定地表水中多氯联苯（PCBs）的浓度是环境监测和评估中的重要任务。
QuEChERS-气相色谱法测定水中7种指示性多氯联苯
QuEChERS-气相色谱法测定水中7种指示性多氯联苯杨沈丽【摘要】建立了QuEChERS提取和净化,结合气相色谱检测水样中7种指示性多氯联苯的分析方法,研究了水样提取物中基质干扰对水中多氯联苯分析物定性和定量的影响.结果表明,多氯联苯在水样中具有较强的基质干扰作用,定量分析受基质影响大.方法验证了3个加标水平的回收率和精密度,整体回收率在91％～107％,精密度在3.6％～13.4％,在1.0～50.0μg·L-1线性范围内建立标准曲线,相关系数大于0.9989,方法检出限在0.03～0.07μg·L-1,通过3种不同水体的实际样品分析,验证了该方法的实用性.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2019(000)005【总页数】4页(P40-43)【关键词】多氯联苯;QuEChERS;水;气相色谱【作者】杨沈丽【作者单位】河南省周口水文水资源勘测局,河南周口 466000【正文语种】中文【中图分类】X832多氯联苯（polychlorobiphenyls,PCBs）是一种具有稳定性、持久性的环境污染物，其代谢产物能长期存在于环境中，并通过大气沉降和土壤流失进入水体环境中[1]，对人体健康产生不良影响，包括致癌性、免疫毒性、神经毒性和内分泌紊乱[2]，引起了世界的广泛关注。
多氯联苯在2001年被《斯德哥尔摩公约》列为第一批持久性的有机污染物，规定全球禁止使用多氯联苯[3]。
然而，因为这些化合物的化学特性，以及过去的广泛应用，已经直接对环境和人类构成了严重的威胁[4]。
为有效的监测和控制环境中的PCBs，国际海洋勘探理事会将PCB28,PCB52,PCB101,PCB118,PCB138,PCB153和PCB180这7种多氯联苯列为指示性多氯联苯，因为它们在大多数污染样本中有过报道[5]，有助于评价和监测环境中的多氯联苯总量。
水环境是受PCBs影响最大的环境之一，这些低浓度的环境污染物存在会影响生态系统和饮用水的供应[6]，特别是在靠近农业地区和引用水的主要来源地区，监测水质尤为重要[7]。
地表水中多氯联苯测定的工作流程
地表水中多氯联苯测定的工作流程英文回答：To determine the concentration of polychlorinated biphenyls (PCBs) in surface water, a workflow involving several steps is typically followed. The process begins with sample collection, followed by sample preparation, extraction, cleanup, analysis, and finally, data interpretation.Sample collection involves selecting representative sampling sites and collecting water samples using appropriate sampling techniques. The samples should be collected in clean, chemically inert containers to avoid contamination.Next, the collected water samples need to be prepared for analysis. This step involves filtration to remove any particulate matter and pH adjustment if necessary. The pH adjustment is important as it can affect the efficiency ofthe subsequent extraction step.The extraction of PCBs from the water samples istypically done using a suitable organic solvent, such as hexane or dichloromethane. Liquid-liquid extraction orsolid-phase extraction techniques can be employed. The choice of extraction method depends on factors such as the target analyte, sample matrix, and desired sensitivity.Following extraction, a cleanup step is often necessary to remove interfering substances and concentrate the PCBs. This can be achieved through techniques such as gel permeation chromatography, solid-phase extraction, or column chromatography. The cleanup step helps to improvethe selectivity and sensitivity of the subsequent analysis.Once the samples have been prepared and cleaned up, the PCBs can be analyzed. Gas chromatography (GC) coupled with electron capture detection (ECD) or mass spectrometry (MS)is commonly used for PCB analysis. The choice of GC method and detector depends on factors such as the target analytes, sample matrix, and required sensitivity.Data interpretation is the final step in the workflow. The concentration of PCBs in the water samples can be determined by comparing the peak areas or heights of the analytes with those of standard solutions. Calibration curves can be constructed to quantify the PCB concentration in the samples.In conclusion, the workflow for determining PCB concentrations in surface water involves sample collection, preparation, extraction, cleanup, analysis, and data interpretation. Each step plays a crucial role in ensuring accurate and reliable results. By following this workflow, researchers and environmental analysts can assess thelevels of PCB contamination in water bodies and take appropriate measures to protect the environment and human health.中文回答：地表水中多氯联苯（PCBs）的浓度测定通常需要遵循几个步骤。
气相色谱－质谱法测定水中８种多氯联苯
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５２３～５２６收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ ２５基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：刘清辉（１９６４－），男，福建莆田人，高级工程师，从事环境有机物分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌｇｈ２１００＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５２３０４气相色谱－质谱法测定水中８种多氯联苯刘清辉，曹 窸，马 军，李云木子（浙江省地质矿产研究所，浙江杭州 ３１０００７）摘要：以正己烷为提取剂，对水中ＰＣＢ１５、ＰＣＢ２８、ＰＣＢ５２、ＰＣＢ１０１、ＰＣＢ１１８、ＰＣＢ１３８、ＰＣＢ１５３、ＰＣＢ１８０共８种多氯联苯（ＰＣＢｓ）单体经液－液提取、浓缩后，采用气相色谱－质谱联用选择离子扫描法测定，８种ＰＣＢｓ单体的检测限均小于２．５ｎｇ／Ｌ。
低浓度ＰＣＢｓ的回收率为８８．５％～１０４．０％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝５）为３．５％～９．７％；高浓度ＰＣＢｓ的回收率为９０．３％～１０２．０％，相对标准偏差（ｎ＝５）为２．６％～８．３％。
方法具有良好的灵敏度和选择性，适用于批量水样中多氯联苯的测定。
关键词：多氯联苯；水；气相色谱－质谱法中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２５．２１；Ｐ６４１ 文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ８ＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＷａｔｅｒＳａｍｐｌｅｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＬＩＵＱｉｎｇ ｈｕｉ，ＣＡＯＢａｎ，ＭＡＪｕｎ，ＬＩＹｕｎ ｍｕ ｚｉ（ＺｈｅｊｉａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１０００７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｉｇｈｔｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ）ｏｆＰＣＢ１５，ＰＣＢ２８，ＰＣＢ５２，ＰＣＢ１０１，ＰＣＢ１１８，ＰＣＢ１３８，ＰＣＢ１５３ａｎｄＰＣＢ１８０ｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｈｅｘａｎｅ，ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｂｙｅｖａｐｏｒａｔｏｒａｎｄｔｈｅｎｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｅＰＣＢｓｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎ２．５ｎｇ／Ｌ．ＴｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｂｏｔｈｌｏｗａｎｄｈｉｇｈＰＣＢｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｗｅｒｅ８８．５％～１０４．０％ａｎｄ９０．３％～１０２．０％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆ３．５％～９．７％ＲＳＤ（ｎ＝５）ａｎｄ２．６％～８．３％ＲＳＤ（ｎ＝５），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｇｏｏｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＰＣＢｓｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ；ｗａｔｅｒ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ 多氯联苯（ＰＣＢｓ）具有良好的化学惰性，抗热性、疏水性和脂溶性极强，广泛应用于变压器和电容器内的绝缘介质、热交换剂和润滑剂等［１－２］。
77 水质 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法 HJ 715-2014
可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备，用正己烷稀释。4℃以下密封避光保存， 或参考生产商推荐的保存条件。也可使用其它同位素标记替代物。 5.21 替代物标准使用液：ρ=1.0 μg/ml。
用正己烷稀释替代物标准贮备液（5.20）。 5.22 十氟三苯基膦（DFTPP）贮备液：ρ=1000.0 mg/ml，溶剂为正己烷。
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
采用液液萃取法或固相萃取法萃取样品中的多氯联苯，萃取液经脱水、浓缩、净化和定 容后经气相色谱-质谱法分离和测定。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定 性，内标法定量。
4 干扰和消除
样品中共存的其它多氯联苯同类物的色谱峰会对目标化合物产生干扰，可选用聚 50% 正辛基/50%甲基硅氧烷色谱柱或其它等效色谱柱进行确认或选用更长的毛细管色谱柱。
1
剂瓶中。 5.8 无水硫酸钠（Na2SO4）：在 450℃下加热 4 h，置于干燥器中冷却至室温，密封保存于干 净的试剂瓶中。 5.9 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。 5.10 盐酸：ρ（HCl）=1.18 g/ml。 5.11 盐酸溶液：1+1。 5.12 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml。 5.13 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=0.4 g/ml。
气相色谱-质谱法测定水质中7种指示性多氯联苯
气相色谱-质谱法测定水质中7种指示性多氯联苯摘要：本文采用气相色谱-质谱分析方法，研究了7种指示性多氯联苯定量、定性分析，把7种指示性多氯联苯质谱图中最大相对强度的三个特征离子，和相对强度超过30%的离子作为特征峰的选择，将所有特征峰加和，作为测定指示性多氯联苯的含量，此方法可作为生活饮用水标准检验方法有机物指标附录B标准方法的补充说明。
关键词：气相色谱-质谱法；多氯联苯；峰加和Determination of seven indicative polychlorinated biphenyls in water by gas chromatography-mass spectrometrySu Qi 1,Li dan2,Wang niao3 ,（Liupanshui ecological environment monitoring center, Guizhou Liupanshui 553000;Liupanshui ecological environment monitoring center, Guizhou Liupanshui 553000;Liupanshui ecological environment monitoring center, Guizhou Liupanshui 553000)Abstract: In this paper, gas chromatography-mass spectrometry was used to study the quantitative and qualitative analysis of seven indicative polychlorinated biphenyls. More than 30% of the ions are selected as characteristic peaks, and all characteristic peaks are added together to determine the content of indicative polychlorinated biphenyls. This method can be used as a supplement to the standard method of organic matter index in Appendix B of drinking waterstandard test method.Key words: gas chromatography-mass spectrometry;polychlorinated biphenyls; peak addition在水源地监测项目中，多氯联苯是规定测定项目之一，但目前现有方法都是简单介绍，根据各自的指纹峰，选择几个特征峰用于定量，取这些定量峰定量结果的平均值作为最终定量结果【1】，且缺乏可操作性步骤。
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环境水样中多氯联苯类化合物的检测
---应用Sepaths测定多氯联苯类化合物
前言：多氯联苯(PCBs)目前已知的有209种同类物,具有高毒、难降解、强脂溶和生物累积等特性,因此不仅被联合国环境规划署列入第一批持久性有机污染物,也被世界野生动物基金会(WWF)列为67种(类)环境激素中的一种。
目前有关多氯联苯检测的国家标准如下:《海产食品中多氯联苯的测定》(GB/T5009.190-2003)、《纺织品多氯联苯的测定》(GB/T20387-2006)和《饲料中多氯联苯的测定气相色谱法》(GB/T8381.8-2005),目前水中多氯联苯的测定还没有国家或行业的标准方法,甚至尚未出现多个实验室验证,证明是较成熟的统一方法,国内已经开展了一些关于水中多氯联苯测定方法的研究,较为权威的是《水和废水监测分析方法(第四版)中的固相圆盘萃取气相色谱质谱法》。
本文中应用了47mm的C18固相萃取盘,上样速度控制在40-60mL/min之间，在选取的26种同类物质中，结果稳定，回收率良好。
实验部分：
1.1仪器与试剂
Sepaths全自动固相萃取系统（莱伯泰科有限公司，美国波士顿）
DryVap多通道定量浓缩系统（Horizon Technology公司，美国波士顿）
Aglient7890A(GC)-5975C（MS）（安捷伦气质联用仪）
Aglient19091J-433,30m*250um*0.25um（安捷伦气相色谱柱）
C18固相萃取盘47mm(Horizon Technology公司，美国波士顿）
乙酸乙酯（色谱纯，Fischer公司）
甲醇（色谱纯，Fischer公司）
二氯甲烷（色谱纯，Fischer公司）
去离子水
1.2样品制备
取有代表性的环境水样500mL，加20%甲醇进行样品改性，调pH值到4.5
固相萃取步骤如下：
收集洗脱液，除水，浓缩至1mL，二氯甲烷定容，待测。
1.3检测仪器的检测条件
1.3.1气相色谱条件
升温程序：80℃，保持2分钟，8℃/min升至300℃，保持5min。
1.3.2质谱分析条件
扫描范围45—550m/z；离子源温度：250℃；离子化能量：70eV；扫面方式：定性分析为全扫描（SCAN），定量分析为选择离子（SIM）扫描。
1、结果
图150ppb同一水平下样品和标准品（ZK）对比
图2100ppb同一水平下样品和标准品（ZK）对比
2、结论：
本文建立了盘式固相萃取法检测法测定环境水样中多氯联苯类化合物的分析方法。
两组加标水平，26种物质总的平均回收率在102.12%-112.64%之间，总重复性（RSD）平均在10.81%-16.15%之间。
实验结果表明，该方法稳定良好。