生物化学第一章糖剖析

*1.还原性:所有单糖都有还原性(鉴定还 原糖与非还原糖) 单糖有游离的羰基,因此具有还原性。 （醛基、酮基）羰基+弱氧化剂 Cu2+—— CU2O 。
应用在分析上： （1）斐林试剂法 斐林试剂。 （2）DNS法 浅黄---深褐色 （3）碘量法
醛糖：（1）弱氧化剂(溴水―CHO―COOH)，醛 基被氧化—糖酸（糖一酸）
不能再被分解， 按含C原子数
分：丙、丁、等。
寡糖
水解成少数单糖 （2-6个） 如： 二糖（蔗糖.麦芽糖 三糖（棉子糖）
单糖
糖类
多糖
什么是糖类？ 是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物 和某些衍生物的总称 。
元素组成：C、H、O。 结构式：Cn(H2O)m
复合糖
糖与非糖物质结合: 糖苷；糖蛋白；蛋白聚糖。
杂多糖
(4).己糖构象：椅式，船式
构象：是由原子基团围绕单糖旋转一定位置而形成的。 己糖可以形成呋喃型和吡喃型
二、单糖的性质： (一).物理性质： 1.旋光性：有旋光性和变旋现象（水溶液） 2.溶解性（度）：都溶于水，不溶于有机溶剂。 （与温度有关：T升，溶解度升） 3.甜度：果糖＞蔗糖＞葡萄糖＞麦芽糖。
葡萄糖酮苯腙+苯肼 葡萄糖脎（黄色晶体，难溶 于水）
应用：糖脎的结晶形状与熔点都不相同，因此用来鉴 别糖。
三．单糖的命名和分类
按官能团不同：
醛糖：分子中有醛基，如葡萄糖。 酮糖：分子中有酮基，如果糖。 糖的复合物。
按原子团不同：
三碳糖（丙糖）：D-甘油醛、二羟丙酮。 四碳糖(丁糖)：赤藓糖。 五碳糖（戊糖）：D-核糖、D-木酮糖。 六碳糖（己糖）：D-G、D－F。
•不对称碳原子：与四个不同的原子或基团相连并因此失 去对称性的四面体碳。用C*表示 。
• 对映体 ——一个不对称碳原子的取代基在空间里的两种取 向是物体与镜像的关系，并且两者不能重叠。这两种旋光异构 体称为对映体。两个对映体具有程度相同但方向相反的旋光性 （D+与L-;D-与L+）和不同的生物活性，其他物理和化学性质 完全相同。含n个C*的化合物，其旋光异构体的数目是2n, 组成 2n /2对对映体。
L-甘油醛
D-甘油醛
D-型及L-型甘油醛，是两类彼此相似但并不等同的物质， 只要将它们重叠起来，即可证明它们并非等同而是互为 镜像，不能重叠，这两类化合物称为一对"对映体"。
3).旋光度：与浓度、旋光管长度（二者固定）有关。
4).差向异构体(epimers)
相同点： (1)全含六个碳原子 (2)五个－OH，一个CHO (3)四个不对称的碳原子 不同点： (1).基团排列有所不同 (2).除了一个不对称C原子不同外，其余结构部分相同
（二）.化学性质：由醛基或酮基.醇基决定的
1. 由醛基或酮基产生的性质－－单糖氧化还原. 成脎.异构化. (1)单糖的氧化(即单糖的还原性) (2)单糖的还原 (3)单糖的成脎作用 (4)单糖的异构化作用 2.由羟基(半缩醛羟基和醇性羟基)产生的性质 (1)成酯作用 (2)成苷作用 (3)脱水作用 (4)氨基化 (5)脱氧
5)．葡萄糖的环状结构
(1).葡萄糖变旋现象： “+”－右旋（顺）右旋糖（G）； 旋（逆），左旋糖（F） (2).葡萄糖的半缩醛形式
“-”－左
异头物：α:半缩醛羟基与C5 同向。 β:半缩 醛羟基与C5 异向。 (3).葡萄糖的环状结构
吡喃：天然的葡萄糖以六元环：即吡喃型最为 稳定：
呋喃：五元环糖。
同多糖
聚合度>10个， 如淀粉，糖原，纤维素等。
第二节：单糖的结构和性质
一、葡萄糖的化学组成与结构：
分子式：C6H12O6 其中C:H:O=40%:6.7%:53.3%。 分子 量：180。 1).结构式：
2).构型定义：以甘油醛为基准，将醛基写在上面，醇 羟基写在下面，如果反数第二个碳上羟基向右，则为D 型，反之为L型。
四．重要的单糖（掌握结构式）: • 1.丙糖（C3）：
D-甘油醛
3-磷酸甘油醛
• 2.丁糖（C4）：
二羟基丙酮
D-赤藓糖
D-赤藓酮糖
重要的单糖（掌握结构式）: 3 .戊糖（C5）：
4）糖苷---α，β。天然糖苷为β。
5）特殊的配糖体---糖，形成双糖，三糖。
6）糖苷键：半缩醛羟基和醇羟基脱水形成糖苷键。
6.还原成醇：
羰基—氧化
D-G-------D-山梨醇
醇羟基
D－F------D－山梨醇 或 D－甘露醇
7. 生成糖脎：
（可用来鉴别糖）：羰基+3-苯肼 糖脎 D－G+苯肼-----葡萄糖苯腙+水 葡萄糖苯腙+苯肼 葡萄糖酮苯腙
Seliwanoff反应：间苯二酚+HCl+（酮糖 红色
（鉴定酮与醛）
醛糖 浅色）
3.酯化反应： 2.与酸作用：。
5.生成糖苷： 葡萄糖 + 醇（酚的羟基） (的半缩醛羟基)
缩醛式衍生物
+HOCH3
糖苷
配糖体
1）糖苷（缩醛）
2）配糖体：与糖苷键作用的有机物：醇，酚，醛，固醇， 嘌呤，嘧啶等。
3) 半缩醛羟基（环状中才有）：满足：A.旋光性，有变旋 现象。B.有α，β之分。 C.有还原性。
（2）强氧化剂（硝酸），醛基被氧化，伯醇 基被氧化成羧基，生成1，6－葡萄糖二酸。 （3）只有伯醇基被氧化――――糖醛酸。
溴水用来分离酮糖与醛糖。 强氧化剂―酮糖―二酸。
2.与酸作用：
浓HCl
戊糖
糠醛
浓HCl
CHO
O
己糖
羟甲基糠醛
Molish反应（应用这一反应来鉴定糖的存在）： α-萘酚+糠醛（羟甲基糠醛） 紫色。
• 任一旋光化合物都只有一个对映体，它的其他旋光异构体在 理、化性质都与之不同，不是对映体的旋光异构体称非对映体。
• 仅一个手性碳构型不同的非对映体称差向异构体。 •构象 由于绕单键旋转引起的组成原子的不同排列。
第一章：糖
一、糖类是地球上数量最多的 化合物
糖的用途： （1）.作为生物体的能源，分解提供能量。 （2）.充当生物体的结构物质。 （3）.合成其它物质。
第一章
糖
概论 第一节 单糖 第二节 寡糖 第三节 多糖
结合糖 糖总结
复习:
基本概念
异构 旋光异构 不对称碳原子 对映体 构型 构象
异具有相同的分子式和结构式，但原子在空间的排布 不同，称之构型。
旋光异构：由于存在手性碳（不对称碳原子）而具有旋光 性