2018届高考化学二轮复习测试：专题突破练(九)

专题突破练(九) 电解质溶液1．[2017·全国卷Ⅰ，28(1)]下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是( ) A ．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 B ．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 C ．0.10 mol·L－1的氢硫酸和亚硫酸的pH 分别为4.5和2.1D ．氢硫酸的还原性强于亚硫酸解析： A 能：氢硫酸不能与NaHCO 3溶液反应，说明酸性：H 2S ＜H 2CO 3；而亚硫酸能，则说明酸性：H 2SO 3＞H 2CO 3。

B 能：相同浓度时导电能力越强，说明溶液中离子浓度越大，酸的电离程度越大，故可判断酸性：H 2S ＜H 2SO 3。

C 能：pH ：H 2S ＞H 2SO 3，则c (H ＋)：H 2S ＜H 2SO 3，故酸性：H 2S ＜H 2SO 3。

D 不能：还原性的强弱与酸的强弱无必然联系。

答案： D2．(2017·河南信阳、三门峡联考)次磷酸(H 3PO 2)是一种精细磷化工产品，属于一元弱酸，具有较强的还原性。

下列有关说法正确的是( )A ．H 3PO 2溶于水的电离方程式为：H 3PO 2H ＋＋H 2PO －2B ．H 3PO 2与过量NaOH 溶液反应的离子方程式为：H 3PO 2＋3OH －===PO 3－2＋3H 2O C ．将H 3PO 2溶液加入到酸性高锰酸钾溶液中，H 3PO 2的还原产物为H 3PO 4 D ．用惰性电极电解NaH 2PO 2溶液，其阳极反应式为：2H 2O －4e －===O 2↑＋4H ＋解析： H 3PO 2是一元弱酸，溶于水的电离方程式为H 3PO 2H ＋＋H 2PO －2，故A 正确；H 3PO 2与过量NaOH 溶液反应的离子方程式为H 3PO 2＋OH －===H 2PO －2＋H 2O ，故B 错误；将H 3PO 2溶液加入到酸性高锰酸钾溶液中，H 3PO 2的氧化产物为H 3PO 4，故C 错误；用惰性电极电解NaH 2PO 2溶液，其阳极反应式为2H 2O ＋H 2PO －2－4e －===H 3PO 4＋3H ＋，故D 错误。

答案： A3．(2017·山西四校联考)常温下，某酸HA 的电离常数K ＝1×10－5。

下列说法中正确的是( )A ．HA 溶液中加入NaA 固体后，c (HA )·c (OH －)c (A －)减小 B ．常温下，0.1 mol/L HA 溶液中水电离出的c (H ＋)为10－13mol/LC ．NaA 溶液中加入盐酸至恰好完全反应，存在关系：2c (Na ＋)＝c (A)＋c (Cl －) D ．常温下，0.1 mol/L NaA 溶液的水解常数为10－9解析： HA 溶液中加入NaA 固体后抑制HA 的电离，c (HA )·c (OH －)c (A －)＝c (HA )·c (OH －)·c (H ＋)c (A －)·c (H ＋)＝K W K a ＝K h ＝10－141×10－5＝10－9，故比值不变，A 错误、D 正确；常温下，0.1 mol/L 的HA 溶液中氢离子浓度约为(0.1×10－5)1/2 mol/L ＝0.001 mol/L ，则水电离出的c (H＋)为10－11mol/L ，B 错误；NaA 溶液中加入盐酸至恰好完全反应，根据物料守恒：2c (Na ＋)＝c (A －)＋c (HA)＋c (Cl －)，C 错误。

答案： D4．(2017·湖南长沙、长望、浏宁联考)常温下0.1 mol/L 醋酸溶液的pH ＝a ，下列能使溶液pH ＝(a ＋1)的措施是 ( )A ．将溶液稀释到原体积的10倍B ．加入适量的醋酸钠固体C ．加入等体积0.2 mol·L －1盐酸D ．提高溶液的温度解析： A 项，稀释到原来的10倍，如果是强酸则溶液pH 正好是a ＋1，但醋酸是弱酸，稀释后溶液pH 小于a ＋1；B 项，加入醋酸钠，醋酸根离子浓度增大，使醋酸的电离平衡左移，氢离子浓度减小，pH 可能是a ＋1；C 项，加入盐酸，pH 减小；D 项，提高温度，促进电离，pH 减小。

答案： B5．(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A ．向0.1 mol·L －1CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中c (H ＋)c (CH 3COOH )减小B ．将CH 3COONa 溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )·c (OH －)增大C ．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c (NH ＋4)c (Cl －)>1D ．向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，溶液中c (Cl －)c (Br －)不变解析： A 项，CH 3COOHCH 3COO －＋H ＋，K ＝c (CH 3COO －)·c (H ＋)c (CH 3COOH )，则c (H ＋)c (CH 3COOH )＝K c (CH 3COO －)，加水稀释，K 不变，c (CH 3COO －) 减小，故比值变大；B 项，CH 3COONa 溶液中存在水解平衡：CH 3COO －＋H 2OCH 3COOH ＋OH －，K ＝c (CH 3COOH )·c (OH －)c (CH 3COO －)，升高温度，水解平衡正向移动，K 增大，则c (CH 3COO －)c (CH 3COOH )·c (OH －)(1/K )减小；C 项，溶液呈中性，则c (H ＋)＝c (OH －)，根据电荷守恒可知，c (Cl －)＝c (NH ＋4)；D 项，向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于c (Cl －)c (Br －)＝c (Cl －)·c (Ag ＋)c (Br －)·c (Ag ＋)＝K sp (AgCl )K sp (AgBr )，K sp 仅与温度有关，故c (Cl －)c (Br －)不变。

答案： D6．(2017·安徽皖北协作区联考)25 ℃时，用0.100 0 mol/L BOH 溶液滴定20 mL 0.100 0 mol/L 一元酸HA 溶液，其滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是( )A ．HA 的电离平衡常数K a 为1×10－14B ．滴定时应选择甲基橙作指示剂C ．当滴入BOH 溶液20 mL 时，溶液中：c (B ＋)＝c (A －)>c (OH －)＝c (H ＋) D ．当滴入BOH 溶液10 mL 时，溶液中：c (A －)>c (B ＋)>c (H ＋)>c (OH －)解析： 0.100 0 mol/L HA 溶液的pH ＝2，K a ＝10－2×10－20.100 0＝10－3，A 错误；当酸碱恰好完全反应时，溶液呈碱性，不在甲基橙的变色范围内，故B 错误；当滴入BOH 溶液20 mL 时，溶液呈碱性，故C 错误；当滴入BOH 溶液10 mL 时，得BA 和HA 的等浓度混合溶液，且溶液呈酸性，HA 的电离程度大于A －的水解程度，使c (A －)>c (B ＋)，故D 正确。

答案： D7．在含有Ag ＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH 4Fe(SO 4)2作指示剂，用KSCN 的标准溶液滴定Ag ＋。

已知：AgSCN(白色，s)Ag ＋(aq)＋SCN －(aq)，K sp ＝1.0×10－12，Fe 3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋(血红色)，K ＝138。

下列说法不正确的是( ) A ．边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN 白色沉淀B ．当Ag ＋定量沉淀后，少许过量的SCN －与Fe 3＋生成血红色配合物，即为终点C ．上述实验可用KCl 标准溶液代替KSCN 的标准溶液滴定Ag ＋D ．滴定时，必须控制溶液一定的酸性，防止Fe 3＋水解，以免影响终点的观察解析： 对比AgSCN 的溶度积常数及Fe 3＋与SCN －反应的平衡常数可知，溶液中首先析出AgSCN 白色沉淀，A 项正确；Fe 3＋与SCN －形成的配合物为血红色，其颜色变化决定了这种配合物能否形成，可以作为滴定终点的判断依据，B 项正确；Cl －与Fe 3＋不反应，没有明显的颜色变化，C 项错误；Fe 3＋易水解生成红褐色Fe(OH)3沉淀而干扰对红色的观察，D 项正确。

答案： C 8.常温下，一些金属离子(用M n ＋表示)形成M(OH)n 沉淀与溶液pH 平衡关系曲线如图。

已知：c (M n ＋)≤1×10－5 mol·L－1时可认为金属离子沉淀完全；pM ＝－lg c (M n ＋)，p K sp＝－lg K sp 。

下列叙述正确的是( )A ．M n ＋开始沉淀的pH 与起始浓度c (M n ＋)无关B ．不同的金属沉淀完全时的pH 相同C ．图中Y 点与X 点p K sp 不相同D ．Y 点：pM ＝p K sp ＋n pH －14n解析： A 项，M n ＋开始沉淀的pH 与起始溶液c (M n ＋)有关，c (M n ＋)越大，沉淀所需pH值越小；B 项，不同金属离子的K sp 不相同，所以金属沉淀完全时pH 也不相同；C 项，K sp 只与温度有关，所以Y 点与X 点p K sp 相同；D 项，c (M n ＋)＝K sp c n (OH －)＝K sp [10－14c (H ＋)]n，两边同时取负对数，－lg c (M n ＋)＝－lg K sp ＋lg(10－14)n －lg c n (H ＋)即：pM ＝p K sp ＋n pH －14n 。

答案： D9．(2017·山东青岛质检)电解质溶液电导率越大导电能力越强。

常温下用0.100 mol·L －1盐酸分别滴定10.00 mL 浓度均为0.100 mol·L－1的NaOH 溶液和二甲胺[(CH 3)2NH]溶液{二甲胺在水中电离与氨相似，常温K sp [(CH 3)2NH]＝1.6×10－4}。

利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。

下列说法正确的是( )A ．曲线①代表滴定二甲胺溶液的曲线B ．a 点溶液中：c [(CH 3)2NH ＋2]>c [(CH 3)2NH·H 2O] C ．d 点溶液中：c (H ＋)＝c (OH －)＋c [(CH 3)2NH·H 2O] D ．b 、c 、e 三点的溶液中，水的电离程度最大的是b 点解析： 二甲胺是弱电解质，溶液中离子浓度较小，与盐酸反应后溶液中离子浓度增大，溶液的导电能力增强，因此曲线②是滴定二甲胺溶液的曲线，A 错误；曲线①是滴定NaOH 溶液的曲线，a 点溶液中没有(CH 3)2NH ＋2和(CH 3)2NH·H 2O ，B 错误；把二甲胺看作是NH 3，加入10 mL 盐酸，两者恰好完全反应，根据质子守恒可得：c (H ＋)＝c (OH －)＋c [(CH 3)2NH·H 2O]，C 正确；c 点恰好完全反应，溶质为NaCl ，对水的电离无影响，b 点溶液中的溶质为二甲胺、(CH 3)2NH 2Cl ，溶液显碱性，二甲胺的电离抑制水的电离，e 点盐酸过量，抑制水的电离，因此电离程度最大的是c 点，D 错误。