三大无铅压电陶瓷体系的最新进展

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无铅压电陶瓷材料的研究进展

无铅压电陶瓷材料的研究进展
污染 ,还 会 对 陶 瓷 生产 工 艺 的控 制 及 稳 定 性 造成 不 利 的影 响 。从 人 类 生 存 环 境 的 保 护 及
“自2 0 年 7 日起 实 行 有 毒 有 害 物 质 的 减 0 3 月1
量 化 生产 措 施 ” , 所 以 ,研 发 无 铅 材 料 是解
决压 电陶 瓷 工 业 领 域 铅 污 染 问题 的 关键 。 本 文 结 合 笔 者 所 在 课 题 组 的研 究 情 况 ,
维普资讯 http://wห้องสมุดไป่ตู้
摘 要 : 无铅 压 电陶 瓷是 当前 压 电铁 电领 域 的 研 究 重 点 。 本 文 结 合 国 内外 有 关 无铅 压 电陶 瓷
方 面 的 论 文和 专利 ,从 两个 方 面综 述 了无铅 压 电 陶 瓷 材 料 的 研 究进 展 :一 是 从 掺 杂
) Z …N 0- b 。P N P ) 。 这 些 铅 b n b P T ( Z - T 等 3 i 0 基 陶 瓷 虽 然 具 有 优 良的 压 电及 介 电性 能 ,特 别是 在 准 同型 相 界 附 近 。但 是 此 类 材 料 氧 化 铅 的含 量 几 乎 均 在6 % 以 上 ,氧 化 铅 在 高 温 0
体投 入 大 量 资 金 立 项 进 行 无 铅 压 电 陶 瓷 的 研 究 与 开 发 。 我 国 电子 信 息 产 业 部 也 相 继 通 过 了类 似 的法 令 , 如 早 在2 0 年 《 03 电子 信 息 产
品 生 产 污 染 防 治 管 理 办 法 》 中 就 已 经 规 定
哓结 时不 仅 伴 随 着 严 重 的 挥 发 ,对 环 境 造 成
组 成 范 围 内 系 统 研 究 了 ( x B T x K 卜 )N— B T

钛酸铋钠基无铅压电陶瓷研究近期进展

钛酸铋钠基无铅压电陶瓷研究近期进展

研 究表 明 , 温 下 B 常 NT 为 三 方相 , 与 其 它相 结 它 构的铁 电相 或反 铁 电相 的 陶瓷 固溶 后 , 能 存在 准 同 可
型相界 ( B 。根 据 MP MP ) B附近 铁 电陶 瓷 的极 化会 相
大, 高温烧结 时 B 离 子 的 挥 发 使 其 电阻 率 降 低 , 陶 i 使
有相 当的差距 , 其性 能有待 进 一 步提 高 。从 B NT基 陶 瓷改性 、 陶瓷新 体 系以及 陶 瓷制备 技 术 等 多方 面 , 分析
了提 高 B NT 基 陶 瓷 性 能 的 原 理 、 径 和 方 法 , 出 了 途 指
发 明 陶瓷新体 系的 有 关 思路 , 论 了 陶瓷 制 备 技 术 与 讨 陶瓷性 能的 关 系。 同时, 列举 了近 期在性 能 的 影 响 , 对 今 后 的 相 关研 究 进 行 了展 望 。 并
关键词 : 钛 酸 铋 钠 ; 铅 压 电 陶 瓷 ; 性 ; 瓷 新 体 无 改 陶 系; 制备 技术 中 图分 类号 : TM2 1 2 文献 标识 码 : A
对B NT 陶瓷 的改 性 , 以在一 定程 度上 有效地 提高组 可 分在相 界 附近 的 陶 瓷 的性 能 。改 性后 的 B NT基 固溶
窄, 使得 陶瓷 的化 学稳 定 性 和 致 密 度 欠 佳 [ ; NT基 1B 陶瓷压 电活性虽 然 在 无 铅 陶 瓷 材 料 中 有一 定 的优 势 ,
对 B NT陶 瓷的研 究趋 势作 了一定 的探 讨 。
2 B T 陶 瓷 的 改 性 N
纯B NT陶 瓷 有 以 下 缺 点 : 陶 瓷 的矫 顽 场 高 达 该 7 3 V/ . k mm, 以极化 [ ; 了 防止 B 元 素 的蒸 发 , 难 2为 i 烧 结 温度 一 般应 低 于 1 0 ℃且 烧结 温 度 范 围窄 , 20 因此 陶 瓷 的致 密度欠 佳 ; B 纯 NT 的介 电性 能 不太 高 , 对 介 相 电常数 较 小 ( 般 在 2 0 3 0 , 电 活 性 也 不 太 理 一 4 ~ 4 )压 想 ,。 d。 一般 在 1 0 C N 以下L 。为 了实 现 B 0p / | ] NT 陶瓷 的实 用 化 , 类 材 料 的 电 学 特 性 必 须 进 一 步 地 提 高 。 该 要 提高 B NT基无 铅 压 电陶 瓷性 能 , 常采用 以下 两种 通 途 径 : 备性 能 较 好 的 B 制 NT基 多元 固溶 体 系 和 B NT 基 陶瓷 的掺 杂改 性 。

KNN基无铅压电陶瓷的最新研究进展

KNN基无铅压电陶瓷的最新研究进展
第3 0卷第 4 期 20 0 9年 1 2月
《 陶瓷学报》
J OURNAL OF CER I AM CS
Vo130 No. . . 4 De3 2O 9 l . O
文章编号 :0 0 2 7 ( 09 0 - 58 0 10 - 28 2 0 )4 0 5 - 6
K N基无 铅压 电陶瓷 的最 新研 究进 展 N
为 00 5d . ,船为 20 k和 k 分 别为 04 2 3 ,D t . 5和 041 . 6 11 。此 外 ,吴 浪采 用传 统 工 艺制 备 LT O 掺 杂 K N 陶 瓷 ia 。 N
采 用 L , g两 元 素 调 节 No iA a 。.b a 瓷 .qO 陶  ̄
( - )( a45n Ln N O . ( n n N O ̄ 1 x [ o2 4 i N .K 7 b 3 x Ag山i) b . s 的
受到限制 ;常规烧结方法得到性能为 d= O CN, 稿 7 / p k 0 50 6 而 与 P T陶瓷的性 能相差较 多 , o . .. , =2 3 Z 故对 K N进行改性和制备工艺的研究成为必须。 N
节 的 电性 能 如 下 :. 22-0 CN, p 3 % ̄4 d= 4 " 0p / k = 6 5 %,  ̄ s 4 8 = 5- 50和 T= 3 - 3  ̄ 1。Y ne C ag等  ̄ 70 20  ̄20 4 0C[ o u fi hn l
性能优 良的陶瓷 , 其相对介 电常 数为 9 5介 电损耗 2,
研究表明 ,当 x 0 1 = . 时得到陶瓷较好的压电介 电性 0
能 :3T,pP d3 。k r分 另 , U为 2 0 p / 46C ,7 , 2 CN,7  ̄ 3 %

(K,Na)NbO3基无铅压电陶瓷的研究现状与进展

(K,Na)NbO3基无铅压电陶瓷的研究现状与进展
J ANG a g,LIYu mi g I Lin e n ,ZHANG l ,LI HL a Ao n u ,W ANG h me ,HONG n Ru h a Z u i Ya
( h o f aeil ce c n gn e ig,Jn d z e r mi n ttt ,Jn d z e 3 4 3 c s o lo trasS in ea dEn iern M ig e h nCe a cI siue ig eh n 3 3 0 )
0 引 言
压 电材 料 是 一 类 重 要 的高 技 术 新 材 料 , 泛 应 用 于 机 广
受关 注 。Si a oY等 制 备 的织 构 化 ( N ) b 。简 称 t K a NO( NKN) 系无铅 压 电 陶瓷 的压 电性能 几乎 与 P T 相媲 美 , 体 Z 使
t i a d d e e ti r p r is n t e e d h u u e p o p c f( , ) (3b s d l a —r e p e o lc rc c r m is i rc n il c rc p o e t .I h n ,t ef t r r s e t e o K Na Nb ) a e e d f e iz ee ti e a c n d p n n d f a i n a d g a n o in a i n t c n q e s p e it d o i g a d mo ii t n r i re t t e h iu s i r d c e . c o o Ke r s y wo d ( , ) Oa o i g mo iia i n,l a fe iz e e t i e a is r i re t to e h iu K Na Nb ,d p n d f t c o e & r e p e o lc rc c r m c ,g a n o i n a in t c n q e

钛酸钡与铌酸钾钠无铅压电陶瓷研究进展

钛酸钡与铌酸钾钠无铅压电陶瓷研究进展
Dongguan 523008, China; 4. China Harbour Engineering Company Ltd., Beijing 100027, China)
Abstract: Barium titanate ( BaTiO3 ) and potassium sodium niobate ( K0. 5 Na0. 5 NbO3 ) piezoelectric ceramics have become
主导地位 [3] 。 然而,长期使用或不当处置高含铅量的铅基压电陶瓷会对人体和环境造成严重负面影响。 因
此,各个地区和国家均积极投入了大量资源进行高性能无铅压电陶瓷研发。
无铅压电陶瓷也被称为环境协调型压电陶瓷,在诸多无铅压电陶瓷体系中,钛酸钡( BaTiO3 , BT) 和铌
酸钾钠( K0. 5 Na0. 5 NbO3 , KNN) 陶瓷具有钙钛矿结构,机械品质因数和居里温度较合适,可替代铅基压电陶
而成为国际高新技术材料研究的前沿热点,有望替代部分铅基压电陶瓷应用于国防、航空航天、通信等领域的电子
器件中。 本文综述了 BaTiO3 和 K0. 5 Na0. 5 NbO3 压电陶瓷材料的最新研究进展,从构造相界调控压电性能、BaTiO3
基压电陶瓷的材料体系设计、K0. 5 Na0. 5 NbO3 基压电陶瓷的热稳定性及改善、压电陶瓷的新型成型及烧结工艺等方
Sn4 + 取代 Ti4 + 引起 T T-C 温度下降,T R-O 和 T O-T 值升高,而引入 Ca2 + 对 T T-C 影响较小( 轻微降低) ,T R-O 和 T O-T 值
降低。
图 1 纯 BT 压电陶瓷的相变过程 [10]
Fig. 1 Phase transition process of pure BT piezoelectric ceramics [10]

(Na0.5Bi0.5)TiO3基无铅压电陶瓷研究进展

(Na0.5Bi0.5)TiO3基无铅压电陶瓷研究进展

pan d wih moe ua T ia h o y Th e tras sea ih a e wiey iv sia e tp ee r e eal l ie t lc lro btlt e r . re ma eily trswhc t d n etg td a r snt8 eg n r ly
o t n d Th y t m sa eNB ATi ( — Ca S , a) NB BNb ( u l e . e s se r i T O ̄ A , r B , T O B— Na K )a d NB 1n d p n y t m . e , n T o i g s s e Th c m p Mt n' r p r i n p l a i n ft e e s s e sa e s mm e ie a d t e p i cp e o e i n o o o i p o e te a d a p i t s o h s y t m r u o s c o rz d, n h rn i l fd sg fNBT b s d ae l a r e p e o l cNc c r mis i a s r p s d e d f e iz ee t e a c s lo p o o e
s se n a t r n u n i g t e a er v e d i h sp p r t er a o s f rs r n ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱr o l c rcl o y t msa d f c o s i f e cn h m r e i we t i a e . h e s n o to g f r e e t i t f l n e NBT a e e r x
关 键词 无铅压电陶瓷 钛酸船钠 铁电性 分子轨道

无铅压电陶瓷材料的研究现状

无铅压电陶瓷材料的研究现状
目前市 场上 大规 模使用 的 压 电陶瓷材 料体 系主
要 是 铅基 压 电 陶瓷 , P Ti -P Z O。P Ti 。 即 b O。 b r 、 b O 一
1 B TO 基压电陶瓷 a i。 B T O。 压 电陶瓷 研 究 比较 成 熟 。在室 温 时 , ai 基 它 的 压 电性 能 居 于 中 等 , 相 对 较 高 的 压 电常 数 有 (。 d。 可达 1 0 C/ , 它 并 不能 替 代 锆钛 酸铅 压 电 9 p N) 但
日本东芝公司Y m si 博士2 0 年在上海无 a aht a 03 铅压 电材 料 国际 研讨 会上 报 告 中[ , 压 电陶 瓷 应 s将 J
用 分 为 3类 , 高端 应 用 ( 要 用 在 医疗 和 军 事 方 即 主
面 ) 中端 应 用 ( , 指具 有 高 k3 ds 压 电器 件 使用 ) s s 和 的 和 低端应 用 ( 指具有 低 k。 ds 压 电器件 使用 )其 。 s 和 的 , 中低端 和 中端 应 用在 总量 中 占很 大 比例 , 用 目前 而 研 究生产 的无 铅压 电陶 瓷材料 代替 原 先的 铅基材 料 就 可满 足其性 能要 求 , 样 可 以大 大 降低 铅污 染 这 从2 o世纪 6 O年代 起 , 研人 员就 开始 了以铌酸 科 盐 和 钛 酸 盐 为 主 的 钙 钛 矿 结 构 无 铅 压 电 陶 瓷 的研
高温 烧结 时会 大量挥 发 , 造成 对 环境的铅 污染 , 人 给
2 铋 层状 结构 压电陶 瓷
Au ilu 于 1 4 r ls vi 9 9年 发 现 了铋 层 状 结 构 化 合
类 健康 带 来很 大 危 害 , 有 违 予 人类 发 展和 环 境 保 这

Bi0.5 Na0.5 TiO3基无铅压电陶瓷的研究进展

Bi0.5 Na0.5 TiO3基无铅压电陶瓷的研究进展
第2 9卷 第 1 4期 2 0 1 3年 7月
甘肃 科技
Ga n s u S c i e n c e a n d T e c h n o 1
f . 2 9 No . 1 4
0 1 3 J u t . 2
B - 0 _ 5 N a o . 5 T i O 3基 无铅压 电陶瓷 的研究进展
2 . 1 溶胶 一 凝 胶 法
瓷的替代品 。
1 B N T无 铅 压 电 陶瓷
B N T无 铅 压 电 陶 瓷 是 1 9 6 0年有 S m o l e n s k y
溶胶 一凝胶 法是 制备 超微 颗 粒 的一种湿 化学 方
法, 它 的基 本原 理如 图 1 所示 。
等 发现的一种 A位复合取代 的钙钛矿 ( A B O ) 结 构的铁 电材料。B N T在室温下为三方 晶系( a = 0 . 3 8 8 6 n m, 仅=8 9 . 1 6 ℃) , 在约 2 3 0 o C左 右经 历弥 散 相 变( D P T ) 转变为反铁 电相 , 在3 2 0℃转变为 四方顺 电相 , 5 2 0 c I : 以上 , B N T为立方 相 _ 4 J 。B N T陶瓷具 有 铁电性 强 、 相 对 较 大 的剩 余 极 化 强 度 ( P r=3 8  ̄ e / e m ) 、 大的压 电系数( , , 约为 4 0 %一 5 0 %) 、
・ 基 金 项 目 :宁 夏 大 学 科 学 研 究基 金 资 助 项 目( ZR I 1 5 3 )。 教 育 部 自然 科 学 重 点 基金 资助 项 目 ( 1 0 5 1 5 4 )
第l 4 期
师金华等 : B i 0 _ 5 N a 。 . 5 T i O 。 基无铅压电陶瓷的研究进展
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关键词: 无铅压电陶瓷; 铌酸钾钠; 钛酸铋钠; 锆钛酸钡
中图分类号: TM22
文献标识码: A
文章编号: 1000-985X( 2012) S1-0309-07
New Research Progress of the Three Main Lead-free Piezoelectric Ceramic Systems
SHEN Zong-yang,LI Yue-ming,WANG Zhu-mei,LIAO Run-hua
( School of Materials Science and Engineering,Jiangxi Key Laboratory of Advanced Ceramic Materials, Jingdezhen Ceramic Institute,Jingdezhen 333403,China) ( Received 22 December 2011,accepted 30 December 2011)
基金项目: 国家自然科学基金( 50962007 ) ; 江西省主要学科学术和技术带头人培养计划 ( 2010DD01100 ) ; 江西省教育厅科学基金项目 ( GJJ12508,GJJ09533)
作者简介: 沈宗洋( 1979-) ,男,江西省人,副教授,博士。E-mail: shenzy_08@ 126. com 通讯作者: 李月明,教授,博士。E-mail: lym6329@ 163. com
1引 言
压电陶瓷能够实现机械能和电能的相互转换,是一类重要的电功能材料,广泛应用于驱动器、传感器、换 能器等多种器件的制作,其应用领域涉及到机械、电子、通讯、精密控制、国防军事等各个方面[1]。传统的含 铅 PZT 系压电陶瓷具有优异的电机械性能,在电子信息产品中有着举足轻重的不可替代作用,但 Pb 的毒性 使得该体系陶瓷在生产、使用及废弃过程中,会给人类的生态环境造成严重后果。各主要工业国及我国政府 都颁布了相应的法律法规,限制或在不久的将来全面禁止含铅等 6 种有害物质在电子信息产品中的使用[2]。 研究开发新型高性能无铅压电陶瓷是一项重要而紧迫的课题,是保护人类环境的重要举措之一。
摘要: 铌酸钾钠( ( K,Na) NbO3 ,KNN) 系、钛酸铋钠( ( Bi,Na) TiO3 ,BNT) 系以及锆钛酸钡( Ba( Zr,Ti) O3 ,BZT) 系压 电陶瓷是目前研究最广泛的三大无铅压电陶瓷体系。本文主要综述了上述三大无铅压电陶瓷体系在性能增强研
究方面的最新进展,并对其未来的发展前景进行了展望。
第 41 卷 增刊 2012 年 8 月
人工晶体学报
JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS
Vol. 41 Supplement August,2012
三大无铅压电陶瓷体系的最新研究进展
沈宗洋,李月明,王竹梅,廖润华
( 景德镇陶瓷学院材料科学与工程学院,江西省先进陶瓷材料重点实验室,景德镇 333403)
Abstract: Three main lead-free piezoelectric ceramic systems,sodium potassium niobate ( KNN) system, bismuth sodium titanate ( BNT) system and barium zirconate titanate ( BZT) system,were extensively studied in recent years. In this paper,the new progress of these three main lead-free piezoelectric systems were reviewed with an emphasis on the properties enhancement. The future development prospects of these three systems are also presented. Key words: lead-free piezoelectric ceramics; sodium potassium niobate; bismuth sodium titanate; barium zirconate titanate
2 KNN 系无铅压电陶瓷
自 2004 年 Saito 等在 Nature 上报道了 KNN 系无铅压电陶瓷的突破性进展以后[3],该体系被广泛研究。 KNN 可看作是是 KNbO3 铁电体和 NaNbO3 反铁电体的固溶体[4],具有 ABO3 型钙钛矿结构,其中 K 和 Na 占 据钙钛矿结构的 A 位,Nb 占据钙钛矿结构的 B 位。Egeton 和 Dillon 早在 1959 年就研究了 KNN 陶瓷体系的 压电性能,但他们采用传统固相法制备的( K0. 5 Na0. 5 ) NbO3 压电陶瓷的压电常数 d33 仅为 80 pC / N,这主要是 因为纯的 KNN 陶瓷很难采用传统方法烧结致密[5]。研究人员采用热压烧结[6]、放电等离子烧结[7]、添加烧 结助剂[8]等方法可以获得高致密度的 KNN 陶瓷,压电性能也均有一定程度的提高。织构化技术也是提高 KNN 无铅压电陶瓷的有效手段之一,Takao 等[9]和刘虎等[10]均采用织构化技术制备出了高取向度的 KNN 陶瓷,相比未织构化的 KNN 陶瓷而言,其压电常数 d33 提高了近 50% 以上。但织构化技术要求制备出可适用 于模板晶粒生长的片状模板晶粒[11,12],这在一定程度上限制了 KNN 陶瓷织构化技术的发展和应用。从近 十年有关 KNN 系无铅压电陶瓷的相关报道来看,显著提高其压电性能最简单和最行之有效的方法依然是采 用固相法添加第二组元来进行复合掺杂改性。 2. 1 LiNbO3 、AgNbO3 、LiTaO3 和 LiSbO3 掺杂改性
310泛研究的无铅压电陶瓷主要有以下三大体系: 铌酸钾钠( ( K,Na) NbO3 , KNN) 系、钛酸铋钠( ( Bi,Na) TiO3 ,BNT) 系和锆钛酸钡( Ba( Zr,Ti) O3 ,BZT) 系。上述三大无铅压电陶瓷体 系的研究在过去十年当中均取得了长足的进步,研究人员成功制备了许多具有实用化前景的陶瓷体系。本 文主要综述了上述三大无铅压电陶瓷体系在性能增强研究方面的进展,并展望他们在未来的发展趋势。
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