高分子合成工艺学

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高分子合成技术

高分子合成技术

高分子合成技术高分子合成技术是一种重要的化学工艺,其应用广泛,可以制备出多种功能性高分子材料,如塑料、橡胶、纤维、涂料等。

本文将介绍高分子合成技术的基本原理、分类、合成方法以及应用领域等方面的知识。

一、高分子合成技术的基本原理高分子合成技术是指将单体(也称为单体物质)通过化学反应转化为高分子的过程。

单体是指可以通过化学反应形成高分子的单元分子,如乙烯、苯乙烯、丙烯酸等。

高分子是由许多单体分子通过共价键连接而成的大分子,其分子量通常在几千到数百万之间。

高分子合成的基本原理是通过化学反应将单体分子连接起来,形成高分子链。

这种连接方式通常是通过共价键连接,而不是通过物理吸附或静电作用连接。

高分子的合成过程通常需要催化剂的参与,以促进反应的进行和提高反应速率。

催化剂可以是酸、碱、金属或有机物等。

二、高分子合成技术的分类高分子合成技术可以根据反应方式、单体种类、反应条件等多个方面进行分类。

以下是常见的分类方式:1. 反应方式:高分子合成反应可以分为自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、离子交换聚合等几种方式。

其中自由基聚合是应用最广泛的一种方式,其反应速率快、反应条件温和、产物纯度高等优点,因此被广泛应用于塑料、橡胶等材料的制备中。

2. 单体种类:根据单体的化学结构和性质,高分子合成可以分为低聚物合成、共聚物合成、交联聚合物合成等几种方式。

低聚物合成是指将单体的聚合反应停留在一定程度,形成分子量较小的聚合物。

共聚物合成是指将两种或两种以上的单体进行聚合反应,形成具有不同性质的高分子。

交联聚合物合成是指通过交联剂将聚合物链连接起来,形成具有强度和韧性的高分子材料。

3. 反应条件:高分子合成反应的条件包括温度、压力、催化剂种类和用量等多个方面。

根据反应条件的不同,高分子合成可以分为常温聚合、高温聚合、压力聚合等几种方式。

三、高分子合成技术的合成方法高分子合成技术的合成方法有很多种,根据反应方式和单体种类的不同,可以选择不同的合成方法。

高分子合成工艺学

高分子合成工艺学

第一章1.高分子合成工艺学的主要任务。

将基本有机合成生产的单体,经聚合反应合成高分子化合物,为高分子合成材料成型提供基本原料。

基本有机合成、高分子合成和高分子合成材料成型时密切相联系的三个部门。

2.高分子材料的主要类型、品种及发展方向。

塑料。

品种:通用塑料,工程塑料。

发展方向:具有优异性能的高性能、耐高温塑料。

合成橡胶。

品种:通用合成橡胶,特种合成橡胶。

发展方向:通用橡胶主要替代部分天然橡胶产品,特种橡胶主要制造耐热、耐老化。

耐油或耐腐蚀等特殊用途的橡胶产品。

合成纤维。

品种:聚酯(涤纶纤维)、聚丙烯腈(腈纶纤维)、聚酰胺(棉纶纤维或尼龙纤维)等。

发展方向:具有耐高温、耐腐蚀、或耐辐射的特种用途合成纤维。

3.工业生产中合成聚氯乙烯采用哪几种聚合方法,简单说明原因。

4.说明高分子合成材料的生产过程,各过程的特点及意义。

1、原料准备与精制过程。

包括单体、溶剂。

去离子水等原料的贮存。

洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程与设备。

2、催化剂(引发剂)配制过程。

包括聚合用催化剂、引发剂和辅助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。

3、聚合反应过程包括聚合和以聚合釜为中心的热交换设备及反应物料输送过程与设备。

4、分离过程。

包括未反应单体的回收、脱落溶剂、催化剂。

脱除低聚物等过程与设备。

5、聚合物后处理过程包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。

6、回收过程。

主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。

第二章1.石油裂解制烯烃的工艺过程。

液态烃在水蒸气存在下,于750~820︒C高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。

为减少副反应,提高烯烃收率,液态烃在高温裂解区的停留时间仅0.2~0.5 s。

2、高分子合成材料的基本原料(乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯)的来源及生产方法。

基本原料来源:石油、煤炭、植物及农副产品等。

单体原料来源路线为:石油化工路线、煤炭路线和其他原料路线。

生产过程:以石油为基本原料,过程包括—石油开采及炼制、基本有机合成、高分子合成、高分子合成材料成型等。

高分子材料生产工艺

高分子材料生产工艺

高分子材料生产工艺高分子材料生产工艺是指将原材料经过一系列的加工和处理工序,制成高分子材料产品的过程。

以下是一个典型的高分子材料生产工艺流程。

1. 原料准备:首先需要准备好高分子材料的原料。

通常情况下,高分子材料的原料主要由单体和辅助物质组成。

单体是高分子材料的主要成分,可以通过化学合成或提取方法获得。

辅助物质包括催化剂、稳定剂、填料等,用于改善材料的性能。

2. 单体合成:对于需要化学合成的高分子材料,单体合成是一个重要的工序。

该工序一般包括原料与催化剂的混合、加热反应、冷却等步骤。

通过控制反应条件,可以实现单体的聚合,生成高分子链。

3. 成型加工:得到的高分子材料通常是一种无定形的物质,需要通过成型加工得到所需的形状。

常见的成型加工方法包括挤出、注塑、压延、吹塑等。

在成型加工过程中,高分子材料需要经过加热、加压、冷却等步骤,以实现形状的塑性变形和固化。

4. 表面处理:某些高分子材料产品需要进行表面处理,以改善其表面性能。

例如,可以通过喷涂、镀膜、离子束处理等方法,给高分子材料的表面增加一层保护层或改善其光滑度、耐磨性等特性。

5. 检测与质量控制:在高分子材料生产工艺中,检测与质量控制是一个不可或缺的环节。

通过使用各种物理、化学、机械等检测手段,对高分子材料的成品进行检测,以确保其质量符合标准要求。

检测项目包括密度、硬度、拉伸强度、耐热性、化学稳定性等。

6. 包装与运输:高分子材料成品需要进行包装,以保护其不受外界环境的危害。

常见的包装材料包括塑料袋、纸箱、木箱等。

在运输过程中,需要注意避免高温、潮湿等不利因素对成品的影响。

7. 储存与销售:高分子材料成品通过储存和销售环节,进入市场。

在储存过程中,需要注意适宜的环境条件,以防止成品的老化、变形等问题。

销售环节需要通过有效的市场营销手段,将成品宣传和推广给潜在的客户。

以上是一个典型的高分子材料生产工艺流程。

根据具体的高分子材料种类和产品要求,实际的生产工艺可能会有所不同。

【高分子合成工艺学】第八章 离子聚合与配位聚合生产工艺

【高分子合成工艺学】第八章  离子聚合与配位聚合生产工艺
丁基橡胶的硫化 异戊二烯含双键可供硫化,不饱和度低,须高温, 长时间和高活性的硫化促进剂。
丁基橡胶性能 气密性优良 :透气性为烃类橡胶最低 抗臭氧性好:比天然橡胶、丁苯橡胶高10倍 耐热、耐候性优异 耐酸碱和极性溶剂 电绝缘性能好 应用 因其良好气密性,主要用途制造内胎和水胎。还可
用作电绝缘护套及医疗卫生用品。
生产过程
▪ 三步法制取SBS包括:原材料精制、三嵌段物的制备、 SBS脱气及弹性体的造粒包装四个工序。
▪ 聚合设备为聚合釜,配夹套冷却或加热,以配制好的 单锂有机化合物正丁基锂溶液为引发剂,聚合反应在 非极性溶剂中于惰性气体保护下分三段进行。
▪ 先向聚合釜中加入总量1/2的苯乙烯,然后加入引 发剂溶液。
(1)正离子型聚合的活性中心是碳正离子:
A B + CH2=CH X
A CH2 CH B X
[ CH2 CH ]n X
(2)负离子型聚合的活性中心是碳负离子:
A B + CH2=CH Y
B CH2 CH A Y
[ CH2 CH ]n Y
(3)配位离子聚合的活性中心是具有金属碳键
的配位离子:
Cat-R + CH2=CH Z
SBS结构
S
B
S
线型SBS
S B
S B
B
B
S
S
星型SBS
SBS应用
▪ 概念
8.4 配位聚合
是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发 剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相 继插入过渡金属-碳键中进行链增长的过程。
8.4.1 Ziegler-Natta催化剂
1953年,Ziegler等发现以乙酰丙酮的锆盐和Et3Al 催化可得到高分子量的乙烯聚合物,并在此基础上开发 了的乙烯聚合催化剂TiCl4 - AlEt3。

高分子合成技术

高分子合成技术

高分子合成技术高分子合成技术是一种重要的化学工艺,用于制造各种塑料、橡胶、纤维和涂料等材料。

高分子是由许多重复单元组成的大分子,具有优异的物理、化学和机械性质,广泛应用于工业、医药、农业和日用消费品等领域。

本文将介绍高分子合成技术的基本原理、工艺流程和应用现状。

一、高分子合成的基本原理高分子合成是指将单体分子通过化学反应转化为高分子分子的过程。

单体是指具有反应活性的小分子,例如乙烯、丙烯、苯乙烯、酯类、醚类、酰胺类等。

高分子的合成反应通常发生在高温、高压、有催化剂存在的条件下,例如聚合反应、缩合反应、交联反应等。

聚合反应是最常见的高分子合成方式,它是指将单体分子通过链式、阴离子、阳离子、自由基等机理连接成长链或支链高分子的过程。

聚合反应的特点是单体分子之间的化学键断裂,形成新的化学键,同时放出反应热和产生副产物。

例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯等均是通过聚合反应合成的。

缩合反应是指将两个或多个单体分子通过酯化、酰胺化、亲核取代等机理连接成酯类、酰胺类、醚类等高分子的过程。

缩合反应的特点是单体分子之间的化学键形成,同时放出水分子或其他小分子,例如聚酰胺、聚醚等均是通过缩合反应合成的。

交联反应是指将高分子分子之间或高分子分子与其他小分子之间通过化学键连接成三维网络结构的过程。

交联反应的特点是高分子分子之间的交联点增多,形成更牢固、更耐久的材料,例如橡胶、树脂等均是通过交联反应合成的。

二、高分子合成的工艺流程高分子合成的工艺流程包括单体合成、聚合反应、后处理等步骤。

单体合成是指将原料制备成单体分子的过程,通常需要进行酯化、烷化、氧化等化学反应。

聚合反应是将单体分子通过化学反应合成高分子的过程,通常需要控制反应条件、催化剂种类和用量、反应时间等因素。

后处理是指对合成的高分子进行精炼、过滤、干燥、加工等处理,以得到高质量的产品。

三、高分子合成的应用现状高分子材料广泛应用于各个领域,例如塑料制品、橡胶制品、纤维材料、涂料和胶粘剂等。

高分子合成原理与工艺学

高分子合成原理与工艺学

第一章绪论5. 开发新产品或新工艺的步骤和需注意的问题有哪些?答:首先要了解材料应用的技术要求,提出聚合物的性能要求,根据性能要求明确聚合物分子组成及分子结构,然后拟定聚合配方及工艺措施,科学地解决合成性能及结构关系。

应注意高分子合成、结构及性能的关系;合成反应的理论和方法。

第二章生产单体的原料路线1.简述高分子合成材料的基本原料(即三烯、三苯、乙炔)的来源。

答:石油化工路线、煤炭路线、其他原料路线3.如何由石油原料制得芳烃?并写出其中的主要化学反应及工艺过程。

答:用全馏程石脑油(沸点<200°C的直馏汽油——由原油经常压法直接蒸馏得到的汽油)于管式炉中,820°C下裂解产生。

5.简述从三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、甲苯、二甲苯),乙炔出发制备高分子材料的主要单体合成路线(可用方程式或图表表示,并注明基本工艺条件)。

答:乙烯~聚乙烯、乙丙橡胶;丙烯~聚丙烯、聚氯丙烯;苯~聚苯乙烯、聚碳酸酯;丁二烯~顺丁橡胶、ABS树脂;甲苯~硝化~二硝基甲苯~二氨基甲苯~甲苯二异氰酸酯+多元醇~聚氨基甲酸酯6.如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体?(1)石油化工路线:原油经炼制得到石脑油、煤油和柴油等馏分和炼厂气。

以此为原料进行高温热裂解可得到裂解气和裂解轻油。

裂解气经分离精制可得到乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等。

氧氯化法: 4CH2 CH2 + 2Cl 2 + O2 ——4 C2H3Cl + 2H2O(2)煤炭路线:煤炭经炼焦得煤气、氨、煤焦油和焦炭,焦炭与石灰石在高温炉中高温加热得到电石(CaC2),电石与 H2O 反应得到乙炔。

乙炔合成法:C2H2 + HCl ——C2H3Cl8.试述合成高分子材料所用单体的主要性能,在贮存、运输过程中以及在使用时应注意哪些问题?答:主要性能:能够发生聚合反应的单体分子应当含有两个或两个以上能够发生聚合反应的活性官能团或原子,仅含有两个聚合活性官能度的单体可以生成高分子量的线形结构高分子化合物,分子中含有两个以上聚合活性官能度的单体则要求生产分子量低的具有反应活性的聚合物。

高分子合成工艺学

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高分子合成工艺学内部编号:(YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128)第一章绪论高分子合成材料:塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等材料。

三大合成材料:塑料、合成纤维、合成橡胶高分子合成工业的任务:将基本有机合成工业生产的单体,经过聚合反应合成高分子化合物,从而为高分子合成材料成型工业提供基本原料。

塑料的原料:是合成树脂和添加剂(包括稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、填料以及根据不同用途而加入的防静电剂、防霉剂、紫外线吸收剂等)。

塑料成型方法:注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压成型等。

合成橡胶:高弹性体,制造橡胶制品时加入的添加物通常称为配合剂(硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、软化剂、增强剂、填充剂、着色剂等)。

自由基聚合方法:本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合离子聚合及配位聚合实施方法主要有本体聚合、溶液聚合两种方法。

在溶液聚合方法中,如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为淤浆聚合。

1、简述高分子化合物的生产过程。

(1)原料准备与精制过程:包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程相设备。

(2)催化剂(引发剂)配制过程:包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。

(3)聚合反应过程:包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。

(4)分离过程:包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备。

(5)聚合物后处理过程:包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。

(6)回收过程:主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。

此外三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。

2、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。

间歇聚合:聚合物在聚合反应器中分批生产的,当反应达到要求的转化率时,将聚合物从聚合反应器中卸出。

间歇聚合的特点a.不易实现操作过程的全部自动化,每一批产品的规格难以控制严格一致。

高分子合成工艺学

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第一章绪论高分子合成材料:塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等材料。

三大合成材料:塑料、合成纤维、合成橡胶高分子合成工业的任务:将基本有机合成工业生产的单体,经过聚合反应合成高分子化合物,从而为高分子合成材料成型工业提供基本原料。

塑料的原料:是合成树脂和添加剂(包括稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、填料以及根据不同用途而加入的防静电剂、防霉剂、紫外线吸收剂等)。

塑料成型方法:注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压成型等。

合成橡胶:高弹性体,制造橡胶制品时加入的添加物通常称为配合剂(硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、软化剂、增强剂、填充剂、着色剂等)。

自由基聚合方法:本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合离子聚合及配位聚合实施方法主要有本体聚合、溶液聚合两种方法。

在溶液聚合方法中,如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为淤浆聚合。

1、简述高分子化合物的生产过程。

(1)原料准备与精制过程:包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程相设备。

(2)催化剂(引发剂)配制过程:包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。

(3)聚合反应过程:包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。

(4)分离过程:包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备。

(5)聚合物后处理过程:包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。

(6)回收过程:主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。

此外三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。

2、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。

间歇聚合:聚合物在聚合反应器中分批生产的,当反应达到要求的转化率时,将聚合物从聚合反应器中卸出。

间歇聚合的特点a.不易实现操作过程的全部自动化,每一批产品的规格难以控制严格一致。

b.反应器单位容积单位时间内的生产能力受到影响,不适于大规模生产。

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第一章绪论高分子合成材料:塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等材料。

三大合成材料:塑料、合成纤维、合成橡胶
高分子合成工业的任务:将基本有机合成工业生产的单体,经过聚合反应合成高分子化合物,从而为高分子合成材料成型工业提供基本原料。

塑料的原料:是合成树脂和添加剂(包括稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、填料以及根
备。

(6)回收过程:主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。

此外三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。

2、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。

间歇聚合:聚合物在聚合反应器中分批生产的,当反应达到要求的转化率时,将聚合物从聚合反应器中卸出。

间歇聚合的特点
a.不易实现操作过程的全部自动化,每一批产品的规格难以控制严格一致。

b.反应器单位容积单位时间内的生产能力受到影响,不适于大规模生产。

c.优点:反应条件易控制,便于改变工艺条件。

所以灵活性大,适于小批量生产,容易改变品种和牌号。

连续聚合:单体和引发剂(催化剂)等连续进入聚合反应器,反应得到的聚合物连续不断地流出聚合反应器。

目前只有悬浮聚合方法尚未实现大规模连续生产。

连续聚合特点:
第二章生产单体的原料路线
1、生产单体的原料路线有哪些?(教材P24-25)
单体原料来源路线为:石油化工路线、煤炭路线和其它原料路线,
2.石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料?简述石油化工路线裂解生产乙烯单体的过程,并由乙烯单体可以得到哪些聚合物产品?(教材P24-25、P26、P31)原油经石油炼制得到汽油、石脑油、煤油、柴油等馏分和炼厂气,然后用它们做原料
进行高温裂解分离得乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等。

原油+水蒸气-----裂解------分离-------乙烯
第三章自由基聚合工艺
主要用于乙烯基单体和二烯烃类单体的聚合或共聚。

所得线型高分子量聚合物分子结构的规整性较差,无定形聚合物。

自由基聚合实施方法所用原材料及产品形态
氧化还原引发体系
在还原剂存在下,过氧化氢、过酸盐和有机过氧化物的分解活化能显着降低。

低温或常温条件下进行自由基聚合时,常采用过氧化物-还原剂的混合物作为引发体系。

氧化-还原体系产生自由基的过程是单电子转移过程,即一个电子由一个离子或由一个分子转移到另一个离子或分子上去,因而生成自由基。

引发剂的选择
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
链转移反应
3.1 本体聚合生产工艺
(3)本体连续聚合反应器
a. 管式反应器多为空管或管内加有固定式混合器
b. 塔式反应器:相当于放大的管式反应器,无搅拌装置
3.2 悬浮聚合生产工艺
悬浮聚合是将单体在强烈机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水相当中,同时经引发剂引发聚合的方法。

维素衍生物,以及聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等合成高分子化合物。

用量为
0.05-0.2%
b. 高分子保护胶的作用在于两液滴之间形成了高分子薄膜层,从而阻止了两液滴凝结。

. 保护胶被液滴表面吸附而产生定向排列,产生空间位阻作用。

(3)无机粉状分散剂
机固体粉末分散剂包括:高分散性碱土金属的磷酸盐、碳酸盐以及硅酸盐等。

如高岭土、硫酸钙、磷酸钙、碳酸镁等
分散稳定作用是存在于水相中的粉状物在单体液滴表面形成隔离层,从而防止了液滴的凝结。

(2) 聚合工艺
a. 操作方式:采用间歇法操作。

b. 反应器:聚合反应釜,聚氯乙烯生产的最大容积为200m3
c. 悬浮聚合过程
3.3 溶液聚合生产工艺
)。

溶液聚合流程图
a. 溶剂对引发剂分解速度的影响:
自由基引发剂的分解速度与周围介质的性质有关
水:对引发剂的分解速度基本无影响
有机溶剂:因溶剂种类和引发剂种类的不同而有不同程度的影响。

过氧化物,偶氮二异丁腈
某些有机极性溶剂对有机过氧化物有诱导分解作用,加速聚合反应速度。

偶氮二异丁腈:不显现诱导分解作用,应用最为广泛
Cs = ktr / kp
Cs≥0.5……分子量调节剂
(2)溶剂的选择应注意的问题
a. 考虑单体在所选择的溶剂中的溶解性
b. 溶剂的活性
c.
d.
e.
(1)
A.
b.
c.
2)
3)
4)
、P48、
2.举例说明自由基聚合引发剂的分类,在高聚物生产中如何选择合适的引发剂。

(教材P38-41、P44-45)
3.在聚合生产工艺中如何控制产品的分子量,举例说明常用的分子量调节剂。

(教材P46-47)
4. 自由基本体聚合生产用到的聚合反应器的类型和特点。

(教材P49-50)
5.自由基悬浮聚合生产中的分散剂种类并举例,以及它们的作用机理。

(教材P53-54)
6.简述自由基悬浮聚合生产工艺。

(教材P55-56)
7.自由基溶液聚合生产中溶剂对聚合反应的影响。

(教材P57-58)
8. 自由基乳液聚合中乳化剂的分类并举例说明,并简述不同乳化剂的稳定性作用原理。

(教材P62-66)
9.自由基乳液聚合生产中常用的破乳方法有哪些。

(教材P67)
10.简述自由基乳液聚合生产工艺。

(教材P72、74、75、78、79)
第四章。

溶剂:提高溶剂的溶剂化作用,有利于形成松散离子对,增加聚合速率和聚合度。

常用的溶剂:卤代烷(CCl4、CHCl3、C2H4Cl2)
烃(C6H6、C7H8、C3H8、C6H14)
硝基化合物(C6H5NO2、CH3NO2)
不能用醚、酮、胺等容易与阳离子反应的溶剂。

●温度:降低聚合温度,可以抑制向单体的转移反应,有利于增长反应,聚合度增大。

3)阴离子聚合反应
●单体种类:单烯烃类、共轭双烯烃类、丙烯酸酯类、环氧化物、环硫化物、内酯等吸电子取代基。

●阴离子聚合通常在极性溶剂中如四氢呋喃、乙二醇甲醚、吡啶等进行。

这种情况下,对应阳离子的影响可减少。

(2) 阴离子聚合引发剂
a. 碱金属及其烷基化合物:K、Na、Li、和C2H5Na、C4H9Li等。

b. 碱土金属烷基化合物:R2Ca、R2Sr等。

最常用。

4.2.3 配位聚合反应工业应用
合成树脂:高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯以及其共聚物;
合成橡胶:顺式聚丁二烯(顺丁橡胶)顺式聚异戊二烯(合成天然橡胶)以及乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(乙丙橡胶)
记忆口诀
机理特征
自由基:慢快速。

阴离子:快慢无无
阳离子:快快易难
引发剂:自油水,阴碱,阳酸
1.离子聚合生产工艺特点
(1)对溶剂要求
a.从离子对的稳定和引发剂考虑,使用弱极性溶剂和低温条件
b.H2O和杂质对引发剂和影响大,所以溶剂纯度要求高
(2)溶剂的选择
a. 溶剂的极性大小、溶剂化能力。

b.
c.
d.
e.
f.
g.
(3)
a.
b.
(4)
a.
b.
c.

2.
(1)
(3)
(4)
(1)
a.
b.溶剂
●离子聚合用弱和非极性溶剂如仲胺、芳烃、卤化烃等
●配位聚合溶剂则主要是脂肪烃
●溶剂必须进行精制以脱除水分和有害杂质
(2)催化剂制备
a. 催化剂在配制过程中应严格控制。

种类、用量和配制条件包括加料次序、温度以及放置温度与时间等对活性都有影响
b. 活化处理:某些载体固相催化体系CrO3-Al2O3-SiO2(Phillips催化剂),需经活化处理(条件:400-800℃,干燥空气中进行)。

c. 陈化处理:使二元以上催化剂的各组分相互反应,转变为具有活性的催化剂。

(3)聚合工艺过程
a. 操作方式:分为间歇操作和连续操作
水的存在会破坏离子与配位聚合催化剂,因此一般采用本体和溶液聚合方法。

(4) 聚合装置:用于淤浆法和溶液法的环式反应器、釜式反应器;用于气相本体法的沸腾床反应器,装有搅拌装置的流动床反应器,装有搅拌装置和隔板的卧式反应器等。

(5) 后处理
a. 脱单体
b. 脱灰
第5章缩合聚合生产工艺。

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