化学复习：第10章 第4讲 难溶电解质的溶解平衡

C．加入 AgNO3 溶液时首先生成 AgCl 沉淀 － c(Cl ) D．混合溶液中 － 约为 1.03×10－3 c(I )
解析
KCl、 KI 混合溶液中加入 AgNO3 溶液， 先生成 AgI，
再生成 AgCl， 因为 Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)， AgNO3＋KI===AgI↓ ＋KNO3，n(KI)＝0.01 mol/L× 5× 10－3 L＝5.0× 10－5 mol，消 耗 n(AgNO3)＝5.0× 10－5 mol， AgNO3＋KCl===AgCl↓＋KNO3， 过量的 AgNO3 为 0.01 mol/L×8× 10－3 L－5.0×10－5 mol＝ 3.0×10－5mol，则 KCl 过量，生成 AgCl 为 3.0×10－5 mol，由 此得出反应后溶液中的溶质为 KNO3、KCl，生成 AgCl、AgI 沉 淀 ， 验 证 A 错 误 ， B 正 确 ； 混 合 溶 液 中 c(Cl － ) ＝ 0.01 mol/L×5×10－3 L－3.0×10－5 mol 0.01×2 ＝ mol/L ＝ － － 13 5×10 3 L＋8×10 3 L 1.54× 10－3 mol/L，
mol/L。
若在 5 mL 含有 KCl 和 KI 各为 0.01 mol/L 的溶液中， 加入 8 mL 0.01 mol/L AgNO3 溶液，下列叙述正确的是(
＋ － － A．混合溶液中 c(K＋)＞c(NO－ ) ＞ c (Ag ) ＞ c (Cl ) ＞ c (I ) 3 － ＋ － B．混合溶液中 c(K＋)＞c(NO－ 3 )＞c(Cl )＞c(Ag )＞c(I )
(4)氧化还原法：通过氧化还原反应使平衡体系 中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如 Ag2S 溶 于稀 HNO3，离子方程式为：
＋ 2－ 3Ag2S ＋ 8H ＋ ＋ 8NO － ===6Ag ＋ 3SO 3 4 ＋
8NO↑＋ 4H2O 3．沉淀的转化 (1)实质：沉淀溶解平衡的移动 (2)特征 ①一般说来，溶解能力相对较强的物质易转化 为溶解能力相对较弱的物质。
(2)加沉淀剂法：加入沉淀剂使杂质离子转化为 沉淀除去。 如用 H2S 沉淀 Cu2 ＋ ，离子方程式为 Cu2 ＋ ＋
2－ H2S===CuS↓＋2H＋；用 BaCl2 溶液沉淀 SO4 ，离 2 子方程式为 Ba2 ＋SO4 ===BaSO4↓。
＋ －
注意： (1)利用生成沉淀分离或除去某种离子， 首先要使生成沉淀的反应能够发生； 其次沉淀生成的 反应进行得越完全越好。如要除去溶液中的 Mg2＋， 应使用 NaOH 等使之转化为溶解度较小的 Mg(OH)2。
－ 液平衡， 加入 Na2SO4 会增大 SO2 平衡左移， 4 浓度，
Ba2＋浓度应降低，A 项错；d 点时溶液不饱和，蒸
2 发溶剂，c(SO2 4 )、c(Ba )均增大，B 项错；d 点表
－ ＋
示溶液的 Qc＜Ksp，所以溶液不饱和，不会沉淀，C 项正确；Ksp 是一常数，温度不变 Ksp 不变，所以该 曲线上任一点的 Ksp 都相等，D 项错误。 答案 C
考点二
与溶度积有关的计算 Ag＋ (aq)＋ Cl－(aq)为例， 已知 Ksp，
＋ －
1．已知溶度积求溶解度 以 AgCl(s) 则饱和溶液中 c(Ag )＝ c(Cl )＝ Ksp，结合溶液体积即求 m(质 ) S 出溶解的 AgCl 的质量， 利用公式 ＝ 即可求出溶 100 g m(剂 ) 解度。 2．已知溶解度求溶度积 已知溶解度 S(因为溶液中溶解的电解质很少，所以溶 液的密度可视为 1 g/cm3)，则 100 g 水即 0.1 L 溶液中溶解 的电解质的质量 m 为已知， 则 1 L 溶液中所含离子的物质 的量 ( 即离子的物质的量浓度 ) 便求出，利用公式即求出 Ksp。
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答案
B
规律方法 明确图象中纵、横坐标的含义―→ 理解图线中线上的点、线外点的含义―→ 抓住Ksp的特点，结合选项分析判断 即时巩固1 (2008· 山东理综，15)某温度时， BaSO4在水中的沉淀溶 解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是( )
2 提示： BaSO4(s)Ba2 (aq)＋SO4 (aq)的平衡
Ksp(AgCl) 1.25×10 ＋ c(Ag )＝ ＝ ＝8.125×10－3 mol/L， － c(Cl ) 0.01×2 13 由此计算
－8 1.23 × 10 K (AgI) sp － －6 c(I )＝ ＝ ＝ 1.5 × 10 mol/L， ＋ －3 c(Ag ) 8.125×10 c(Cl－) 1.54×10－3 mol/L 则 － ＝ ＝1.03×103，D 错误。 －6 c(I ) 1.5×10 mol/L
3． 两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可 能会产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问 题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积 的关系式加以判断。
例 2 10
－8
已知 25℃时，AgI 饱和溶液中 c(Ag )为 1.23×
＋ －5
＋
mol/L，AgCl 的饱和溶液中 c(Ag )为 1.25× 10 )
－8
mol/L，Mg2 沉淀的 c(OH )＝ 18×10
＋ －
－5
mol/L，
c(OH－)越小，pH 越小，答案选 A。 答案 A
实验探究
沉淀分析法中的几个典型问题 在有些实验中不但要把沉淀分离出来，还要准确称量所得沉 淀的质量。因此，一方面要让沉淀剂适当过量，另一方面还要把 沉淀洗涤干净。
1．沉淀剂过量的检验 根据沉淀溶解平衡原理可知，欲使杂质离子沉淀完全，应加 入稍过量的沉淀剂。那么，如何判断沉淀剂已加入过量呢？一般 的操作方法是：把反应混合物静置后，吸取少量上清液，置于一 洁净的试管中，再滴加少量的沉淀剂，若没有沉淀生成则证明沉 淀剂已过量。
(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。 一般 认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10－5 mol/L 时， 沉淀已经完全。 (3)由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不 引入新的杂质。 2．沉淀的溶解 原理：若 Qc 小于 Ksp，难溶电解质的沉淀溶解平衡 向右移动，沉淀就会溶解。 根据平衡移动，对于在水中难溶的电解质，如果能 设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子， 使平衡向 沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。方法有：
＋
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； Ksp[Cr(OH)3] ＝
) B．Cr3
＋
C．Zn2＋
D．Mg2＋
解析
Ksp 的有关计算，Fe(OH)3(s)Fe3＋＋3OH－，
3＋ 3
－ －
Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe )· c (OH )，所以 c(OH )＝
3
Ksp ＋ c(Fe3 )
3 2.6×10－39 3 ＝ ＝ 260 ×10 － 13 ，同理计算 Cr3 ＋ 沉淀的 0.01 3 － c(OH )＝ 70 ×10－ 10 mol/L ， Zn2 ＋ 沉淀的 c(OH － )＝ 10 ×10
＋ －
2－ 常数 Ksp＝c(Ba2＋)· c(SO4 )，称为溶度积常数。
A．加入 Na2SO4 可以使溶液由 a 点变到 b 点 B．通过蒸发可以使溶液由 d 点变到 c 点 C．d 点无 BaSO4 沉淀生成 D．a 点对应的 Ksp 大于 c 点对应的 Ksp
解析
a 点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶
－5
答案
B
规律方法
Ksp 与物质溶解能力的关系：
(1) 用溶度积直接比较难溶电解质的溶解能力 时，物质的类型(如 AB 型、A2B 型、AB2 型等)必须 相同。 (2)对于同类型物质，Ksp 数值越大，难溶电解 质在水中的溶解能力越强。 (3)对于不同类型的物质，当 Ksp 相差不大时不 能直接作为比较依据，可通过比较饱和溶液溶质的 物质的量浓度确定溶解能力强弱。
第十章 水溶液中的离子平衡
第4讲 难溶电解质的溶解平衡 基础盘点
一、沉淀溶解平衡 1．概念 在一定温度下，当沉淀 溶解 和 生成 速率相等时 达到的平衡状态。
①Qc > Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出。 ②Qc = Ksp：溶液恰饱和，溶解平衡状态。 ③Qc < Ksp，溶液未饱和，无沉淀生成。 (4)Ksp 的影响因素 Ksp 只与
即时巩固 2
在溶液中有浓度均为 0.01 mol/L
－
的 Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子，已知： Ksp[Fe(OH)3] ＝ 2.6×10 7.0×10－31 Ksp[Zn(OH)2] ＝ 1.0×10 － 17 ； Ksp[Mg(OH)2] ＝ 1.8×10－11 当其氢氧化物刚开始沉淀时，下列哪一种离子 所需的 pH 最小( A．Fe3
科目一考试 / 2016年科目一模 拟考试题
科目二考试 2016年科目二考试技巧、 考试内容、考试视频
(1)酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相 应离子反应， 降低离子浓度， 使平衡向溶解的方向移动， 如 CaCO3 可溶于盐酸，离子方程式为 CaCO3 ＋ 2H ＋ ===Ca2 ＋ CO2↑＋ H2O。
＋
(2)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中 某种离子生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶 解，如 Mg(OH)2 溶于 NH4Cl 溶液，离子方程式为： Mg(OH)2＋ 2NH4 ===Mg2 ＋ 2NH3· H2O。
＋ ＋
(3)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平 衡体系中某种离子生成稳定的配合物，从而减小离子浓 度使沉淀溶解， 如 AgCl 溶于氨水， 离子方程式为： AgCl ＋ 2NH3· H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋ 2H2O。
例 1 (2009· 广东， 10 改编)硫酸锶(SrSO4)在水中 的 沉 淀溶 解平 衡 曲线 如下 ，下 列说 法 正确 的是 ( )