2019-2020学年高三化学一轮复习元素化合物专题九磷及其化合物

1 专题九 磷及其化合物 【考纲要求】 1.了解磷元素单质及其重要化合物的主要性质和应用 2.了解磷元素单质及其重要化合物对环境与生活的影响 【教学内容】

一．红磷与白磷 名称 白磷 红磷 分子结构 分子晶体、结构复杂 颜色状态 溶解性 毒性 着火点 保存方法 密封

相互转化 【问题讨论】 1.白磷与红磷的关系？生产火柴用的是白磷还是红磷？ 2.了解白磷分子结构,并与NH4+、CH4的空间结构、键角做对比。 二．磷及其化合物的化学性质 ★★★循着图示·想一想并掌握磷及其化合物的化学性质。 【问题讨论】 1.白磷在空气中燃烧得到的磷的氧化物，空气不足时生成A，空气足量时生成B.写出相应的反应式。其中B吸浸性强可作干燥剂，与热水反应生成磷酸（H3PO4），与冷水反应生成偏磷酸（HPO3）。预测B能干燥哪些气体？

2.磷在氯气中燃烧生产烟雾现象，其中雾是PCl3的小液滴，烟是PCl5，写出相应的反应式。 其中PCl3、PCl5容易与水反应分别生成亚磷酸（H3PO3）和磷酸（H3PO4）。写出水解反应方程式，并与NCl3

和水反应比较，掌握水解规律。

3.实验室用白磷和浓的氢氧化钾共热制取PH3，其中白磷发生歧化得到一种次磷酸盐。写出化学反应方程式。（次磷酸的化学式：H3PO2） 2

5.白磷能将铜、银、汞等不活泼金属从它们的盐溶液中还原出来，所以硫酸铜是白磷中毒的解毒剂。若白磷被氧化为磷酸，请根据氧化还原反应写出化学方程式。

6.膦（PH3）又称为磷化氢，在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体，沸点－89.7℃， 易自燃，与空气混合易爆炸，微溶于水，是一种强还原性气体。其制取原理类似于实验 室制氨气。 （1）根据氨气制备原理写出实验室制备膦的化学方程式。制备时注意哪些问题，如何处理尾气。 （2）将膦（PH3）通入Fe2(SO4)3溶液中，溶液颜色由棕黄色变成淡绿色，同时也有白色蜡状固体生成，写出反应的离子方程式 。 7.根据图示的转化关系写出H3PO4与Ca(OH)2的反应方程式。

【课堂训练】 1.已知亚磷酸（H3PO3）只能生成两种钠盐（NaH2PO3和Na2HPO3），由此可知下列说法正确的是 ( ) A．亚磷酸中的磷呈＋5价 B. 亚磷酸是二元酸 C．亚磷酸有氧化性和还原性 D. 亚磷酸盐无正盐 2.等体积等物质量浓度的NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、(NH4)3PO4分别与等物质量浓度的NaOH溶液反应，恰好作用完全生成正盐，则消耗NaOH溶液的体积比为 ( ) A．1:2:3 B. 3:2:1 C. 1:1:1 D. 6:3:2 3.已知20℃时，磷酸与氢氧化钙生成的三种盐的溶解度（每升饱和溶液中含溶质的质量）如下表所示： 物质 Ca3(PO4)2 CaHPO4 Ca(H2PO4)2 溶解度（g·L-1） 2×10-2 4.303×10-2 18 下列叙述正确的是 A．含Ca(H2PO4)2的磷肥可以与草木灰混施 B．Ksp[CaHPO4]=c(Ca2+)·c(H+)·c(PO43-) C．20℃时，Ca(H2PO4)2饱和溶液物质的量浓度为0.13 mol·L-1 D．向澄清石灰水中逐滴滴入稀磷酸，开始出现浑浊，后变澄清 4.磷的一种化合物叫亚磷酸（H3PO3）。已知： Ⅰ.0.1 mol/L H3PO3溶液的pH = 1.7； Ⅱ.H3PO3与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐； Ⅲ.H3PO3和碘水反应，碘水棕黄色褪去，再加AgNO3有黄色沉淀生成。 ①关于H3PO3的说法：①强酸；②弱酸；③二元酸；④三元酸；⑤氧化性酸；⑥还原性酸，其中正确的是 。 A．②④⑥ B．②③⑥ C．①④⑤ D．②③⑤ ②写出H3PO3与过量NaOH溶液反应的离子方程式 。 5.次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题: （1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式 · （2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。 ①H3PO2中，P元素的化合价为_ 。 ②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1， 则氧化产物为_ （填化学式).

③在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银,完成其反应的离子方程式：

□22HPO－＋□Ag＋＋□________＝□4PO3－＋□Ag＋□________ ④NaH2PO2为_ (填“正盐”或“酸式盐”)}其溶液显 (填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)。 3

（3）H3PO2的工业制法是，将白磷（P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4

反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式

（4）也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示〔阳膜和阴膜分别只允许阳离子，阴离子通过）: ①写出阳极的电极反应式 。 ②分析产品室可得到H3PO2原因 。 ③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2： 将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有_ 杂质.该杂质产生的原因是 【知识小结】 磷及其重要化合物 （1）红磷与白磷 名称 白磷 红磷 分子结构 分子式P4、正四面体型、键角60° 分子晶体、结构复杂 颜色状态 白色或黄色固体 暗红色粉末或固体 溶解性 不溶于水，易溶于CS2 不溶于水，不溶于CS2 毒性 剧毒 无毒 着火点 40℃ 240℃ 保存方法 保存在水中 密封

相互转化 （2）磷的化合物的性质 ①P2O5是磷酸（H3PO4）偏磷酸（HPO3）的酸酐 P2O5+H2O(冷)=2HPO3(有毒溶于水) P2O5+3H2O(热)=2H3PO4(无毒、晶体、易溶于水)P2O5吸浸性强可作干燥剂。 ②磷酸的性质 纯净的磷酸是无色晶体，有吸湿性，藏躲畏水以任意比例混溶。浓H3PO4为无色黏稠液体，较稳定，不挥发．具有酸的通性。磷酸为三元酸，与碱反应时，当碱的用量不同时可生成不同的盐。磷酸和NaOH反应，1：1生成NaH2PO4；1：2生成Na2HPO4；l：3生成Na3PO4。介于l：1和1：2之间生成NaH2PO4和Na2HPO4

的混合物。介于l：2和1：3之间生成Na2HPO4帮Na3PO4的混合物。

【课堂训练】 1.BC 2.C 3.D 4.B 5.（1）3222HPOHPOH （2）① +1 ② 34HPO ③1H2PO2- + 4Ag+ + 6OH- = 1PO43- + 4Ag + 4H2O ④正盐 弱碱性

（3）422222323()63()2PBaOHHOBaHPOPH （4）① 22244HOeOH ② 阳极室的H穿过阳膜扩散至产品室，原料室的22HPO穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成 4

32HPO ③ H3PO4 22HPO或32HPO被氧化

次磷酸(H3PO2)是一种具有强还原性的一元弱酸，工业上常利用H3PO2和AgNO3溶液反应进行化学镀银，已知该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则下列说法中不正确的是 A．H3PO2中磷元素的化合价为+1 B．H3PO2的电离方程式为H3PO2H++H2 PO2— C．H3PO2被AgNO3氧化成了H3PO4 D．NaH2 PO2、NaH2 PO4、Na2 HPO4均为酸式盐 5 2021届新高考化学模拟试卷 一、单选题（本题包括15个小题，每小题4分，共60分．每小题只有一个选项符合题意） 1．能用共价键键能大小解释的性质是（ ）

A．稳定性：HCl>HI B．密度：HI>HCl C．沸点：HI>HCl D．还原性：HI>HCl

2．的名称是

A．1-甲基-4-乙基戊烷 B．2-乙基戊烷

C．1,4 -二甲基己烷 D．3-甲基庚烷

3．如图是某另类元素周期表的一部分，下列说法正确的是( )

A．简单阴离子的半径大小：X>Y>Z B．单质的氧化性：X>Y>Z C．Y的氢化物只有一种

D．X的最高价氧化物对应的水化物为强酸

4．化学与生活密切相关。下列物质性质与应用的对应关系错误的是（ ）

A．硅胶吸水能力强，可用作食品、药品的干燥剂

B．氢氧化铝碱性不强，可用作胃酸中和剂

C．次氯酸钠具有强氧化性，可用作织物的漂白剂

D．葡萄糖具有氧化性，可用于工业制镜

5．下列物质属于电解质的是（ ）

A．Na2O B．SO3 C．Cu D．NaCl溶液

6．化学与生活密切相关。下列错误的是

A．用四氯乙烯干洗剂除去衣服上油污，发生的是物理变化

B．“碳九”（石油炼制中获取的九个碳原子的芳烃）均属于苯的同系物

C．蛟龙号潜水器用到钛合金，22号钛元素属于过渡元素

D．波尔多液（硫酸铜、石灰和水配成）用作农药，利用使病毒蛋白变性