多壁碳纳米管石墨糊修饰电极阳极溶出伏安法测定铜

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碳纳米管修饰碳糊电极同时测定铜和铅

碳纳米管修饰碳糊电极同时测定铜和铅

碳纳米管修饰碳糊电极同时测定铜和铅王景雨;焦晨旭;郭冉【摘要】制备了碳纳米管化学修饰碳糊电极,采用循环伏安法,在pH为4.20的B-R缓冲溶液中同时对Cu2+和Pb2+进行测定.结果表明,Cu2+和Pb2+浓度分别在3.0×10-6~1.0×10-4mol/L和6.0×10-6 ~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限分别为5.6×10-8mol/L和1.8×10-7mol/L,线性相关系数R分别为0.9884和0.9909.【期刊名称】《淮阴师范学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2013(012)002【总页数】5页(P144-148)【关键词】碳纳米管;碳糊电极;循环伏安法;铜;铅【作者】王景雨;焦晨旭;郭冉【作者单位】中北大学理学院,山西太原030051;中北大学理学院,山西太原030051;中北大学理学院,山西太原030051【正文语种】中文【中图分类】O657铜、铅等微量元素是环境水样的重要检测指标,对水质的评价、生态环境的考察、环境污染的检测等起着关键性的作用.因此,建立灵敏、快速、简便、准确的多组分同时测定的方法具有十分重要的意义.目前,铜和铅常见的分析方法主要有原子吸收光谱法[1]、原子发射光谱法[2]、分光光度法[3]、质谱法[4]及电化学分析方法[5]等.但这些检测方法有的操作繁琐,有的仪器价格昂贵.而电化学分析法具有操作简便、灵敏度高、成本低等优点.碳纳米管因具有高比表面积、高导电率、高机械强度及稳定的化学性质等特性而备受人们关注[6-8].近年来的研究证明,碳纳米管修饰电极能提高被分析物质的电化学反应活性,另外,碳纳米管由于存在帽端边缘的表面缺欠而具有电催化活性[9].因此,碳纳米管修饰电极具有优异的导电性和良好的稳定性[10].本文使用碳纳米管修饰碳糊电极为工作电极,采用循环伏安法,实现了对Cu2+和Pb2+的同时测定.1.1 仪器和试剂CHl600D型电化学工作站(上海辰华仪器有限公司),PHS-3C型精密酸度计(上海雷磁仪器厂),电子分析天平(江苏兴化),KQ250DB型超声波清洗器(巩义市英峪予华仪器厂). 采用三电极体系,以碳纳米管修饰碳糊电极为工作电极(自制),铂丝电极为对电极(上海宇权仪器有限公司),饱和KCl甘汞电极为参比电极(上海宇权仪器有限公司).石墨粉;液体石蜡;碳纳米管;液体石蜡(CP);0.1mol/LB-R缓冲溶液;镍、锌、镉、镁、汞、铁标准溶液;铜(II)1.0×10-2mol/L标准储备溶液,由无水硫酸铜(AR)溶于二次蒸馏水配置;铅(II)1.0×10-2mol/L标准储备溶液,由硝酸铅(AR)溶于二次蒸馏水配置,以上储备液按实验要求逐级稀释.其他试剂均为分析纯,实验用水均为二次蒸馏水.1.2 碳纳米管修饰碳糊电极的制备与活化按石墨粉与碳纳米管的质量比为10∶1称取药品,并将称取好的样品放在研钵中研磨使之混合均匀,再加入适量的液体石蜡搅拌至糊状,然后将所得的糊状物挤压填充到带有铜导线的电极管中,压实并用称量纸磨平抛光电极,表面自然晾干.在0.1mol/LB-R缓冲溶液中,利用三电极体系,以100mV/s的扫描速度,在1.2~-1.2V电压范围内,采用循环伏安法将修饰电极进行活化处理,直至得到稳定的曲线,取出,用二次蒸馏水洗净,晾干待用.1.3 实验方法1) 将裸碳糊电极和制备好的碳纳米管修饰碳糊电极分别置于1.0×10-4mol/LCu2+和Pb2+溶液中,在-1.0V电位下富集300s,取出后用二次蒸馏水冲洗电极表面,然后在底液中于1.2~-1.2V进行循环伏安扫描.2) 分别配置pH为3.6,3.8,4.0,4.2,4.4和4.6的B-R缓冲溶液,考察不同pH对碳纳米管修饰碳糊电极的影响,然后用缓冲溶液配置一系列不同浓度的Cu2+和Pb2+标准溶液(6.0×10-9~1×10-4mol/L),采用三电极体系进行循环伏安扫描(扫描速度分别为20,40,60,80和100mV/s).在最佳实验条件下,用同一修饰电极对1.0×10-4mol/L Cu2+和Pb2+溶液连续测定8次,再用修饰组分相同的新电极对1.0×10-4mol/L Cu2+和Pb2+溶液连续测定5次,测定电极的重现性.3) 分别用镍、锌、镉、镁、汞、铁标准溶液,测定Cu2+和Pb2+存在时碳纳米管修饰碳糊电极的干扰性.2.1 Cu2+和Pb2+在不同电极上的电化学行为用循环伏安法研究了Cu2+和Pb2+在碳纳米管修饰碳糊电极上的电化学行为,其循环伏安曲线如图1所示.从图1可看出,裸碳糊电极上无明显的氧化还原峰(曲线a),碳纳米管修饰碳糊电极上则存在明显的氧化还原峰(曲线b).这是由于碳纳米管是中空的,具有较大的比表面积和强的吸附能力,从而使Cu2+和Pb2+吸附在电极表面,另外碳纳米管具有独特的电化学性质和大比表面积,为Cu2+和Pb2+在电极表面的电化学过程提供了更多反应位点,使电子交换变得容易,所以对Cu2+和Pb2+富集在电极表面进行氧化还原反应.Cu2+在-0.709V附近产生一个还原峰,回扫时在0.110V附近产生一个氧化峰,说明Cu2+在碳纳米管修饰碳糊电极上的电极反应时可逆的,Pb2+只在-0.405V附近处产生一个氧化峰,说明Pb2+在碳纳米管修饰碳糊电极上的电极反应时不可逆的.2.2 实验条件的影响2.2.1 修饰剂用量的影响在相同实验条件下,以石墨粉为电极材料,碳纳米管为修饰剂,制备不同比例的碳纳米管修饰电极,对1.0×10-4mol/L Cu2+和Pb2+溶液进行循环伏安法测定.实验表明,修饰剂碳纳米管的加入量对峰电流影响较大.当m(碳纳米管)∶m(石墨粉)=1∶10时,峰电流最大,峰形最好(如图2).这是因为随着碳纳米管加入量的增大,修饰电极上的导电性增加并促进了电子交换过程.2.2.2 pH对峰电流的影响选用m(碳纳米管)∶m(石墨粉)=1∶10的碳纳米管修饰碳糊电极在pH为3.6,3.8,4.0,4.2和4.4的B-R缓冲溶液试验底液pH对峰电流的影响.结果表明,pH为4.2时峰电流最大,峰形最佳(如图3).所以选择酸度pH为4.2的B-R缓冲溶液为底液.2.2.3 扫描速度的影响分别用20,40,60,80和100mV/s的扫描速度在pH为4.20的B-R缓冲溶液中对1.0×10-4mol/L 的Cu2+和Pb2+混合溶液进行循环伏安扫描,结果如图4所示.实验表明,Cu2+的循环伏安行为刚开始随着扫速的增大而峰电流增加,但是到了40mV/s以后,峰电流随着扫速的增加几乎无变化.这是由于当扫描速度增加时,电极反应速度与电极对Cu2+的吸附速度都同时随着增加,所以峰电流几乎无变化;Pb2+的循环伏安行为则随着扫速的增加,峰电流一直增大.这是由于电极对Pb2+的吸附速度远远大于电极反应速度,所以峰电流增加.因此,本实验选用的扫描速度为100mV/s.2.3 电极的重现性与稳定性在最佳实验条件下,用同一支碳纳米管修饰碳糊电极(测定后仅作冲洗)对1.0×10-4mol/L Cu2+和Pb2+混合溶液连续测定8次,其相对标准偏差(RSD)为2.28%,说明电极的重现性良好.修饰电极在使用约20次以后,灵敏度降低,此时将修饰碳糊部分截去一小段,重新打磨抛光,利用循环伏安法进行活化处理,即可得到与新电极一样的效果.将碳纳米管修饰碳糊电极在室温下放置两周,隔天测定.实验表明,电流响应稳定性良好,未发生明显变化,说明电极使用寿命较长.2.4 电极选择性在最佳实验条件下,在1.0×10-4mol/L Cu2+和Pb2+混合溶液中,加入100倍的Ni2+、Cd2+、Hg2+和Mg2+无明显干扰.1000倍的Zn2+有明显干扰.2.5 标准曲线和检出限准确移取不同量的Cu2+和Pb2+混合溶液,在最佳实验条件下进行测定.电极与Cu2+浓度在5.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性范围(图5).线性方程为E=-0.0767-0.0602lgc(Cu2+),线性相关系数为R=0.9884,检出限为5.6×10-8mol/L;电极与Pb2+浓度在6.0×10-6~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性范围(图6).线性方程为E=-0.0437-0.5885lgc(Pb2+),线性相关系数为R=0.9909,检出限为1.8×10-7mol/L.2.6 样品分析在选定实验条件下,用标准加入法测定了模拟水样中的Cu2+和Pb2+,实验结果见表1.本文使用碳纳米管修饰碳糊电极为工作电极,采用循环伏安法,实现了对Cu2+和Pb2+的同时测定.该方法简单可靠,电极制作方便且重现性好,具有较高的准确性,实现了对水样中痕量铜和铅的准确、快速测定.【相关文献】[1] 张辉, 唐杰. 原子吸收光谱法测定蔬菜中的铁、锰、铜、铅和镉[J]. 光谱实验室, 2011, 28(1): 72-74.[2] 徐红波, 孙挺, 姜效军. 电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定废水中锌、铬、铅、镉、铜和砷[J]. 冶金分析, 2008, 28(11): 43-45.[3] 常永芳, 刘志强, 赵建录,等. 双环己酮草酰二腙光度法测定废水中微量铜[J]. 石家庄学院学报, 2007, 9(6): 41-43.[4] 王军, 赵墨田. 同位素稀释质谱法测定国际比对水样中的铅[J]. 分析化学研究简报, 1998, 26(4): 418-421.[5] 喻鹏, 张良晓, 陈惠, 等. 导电聚合物电极同时测定痕量铜、铅、镉、锌[J]. 传感技术学报, 2010, 23(9): 1211-1214.[6] Baughman R H, Zakhidov A A, et a1. Synthesis of SiC nanorods from sheets of single-walled carbon nanotubes[J]. Chem Phys Lett, 2002, 359(5): 397-402.[7] 朱宏伟, 吴德海, 徐才录. 碳纳米管[M]. 北京:机械工业出版社, 1996.[8] Britto P J, Santhanam K S V, Rubio A, et al. Improved charge transfer at carbon nanotube electrodes[J]. Adv Mater, 1999(11): 154-160.[9] Banks I, Moore E H, et a1. Changes in the HA and NA genes prior tO the emergence of HPAI H7N1 avian influenzaviruses in italy[J]. Int Congress Series, 2001, 1219(12): 363-369.[10] 许文娟, 焦晨旭, 白明轩, 等. 碳纳米管修饰碳糊电极测定铜离子[J]. 材料导报, 2011, 25(5): 115-118.。

碳纳米管修饰电极利用阳极溶出法检测地质样品中铅离子

碳纳米管修饰电极利用阳极溶出法检测地质样品中铅离子

碳纳米管修饰电极利用阳极溶出法检测地质样品中铅离子王蕊;万飞;王彤
【期刊名称】《吉林地质》
【年(卷),期】2010(029)003
【摘要】本文研究了以碳纳米管修饰的玻碳电极为工作电极,经吸附富集再利用脉冲伏安法测定微量铅.对富集电位、富集时间及部分干扰离子等进行试验.试验发现,用碳纳米管修饰的玻碳电极作为工作电极,对铅离子吸附的灵敏度较高.峰电流(Ip)与2~150μg/g范围内呈良好的线性关系.检出限为可达0.02μg/g,应用该电极测定含铅的地质保准样品取得了满意的结果
【总页数】3页(P92-94)
【作者】王蕊;万飞;王彤
【作者单位】吉林省地质科学研究所,吉林,长春130012;吉林省地质科学研究所,吉林,长春130012;吉林省地质科学研究所,吉林,长春130012
【正文语种】中文
【中图分类】O654.2
【相关文献】
1.碳纳米管修饰玻碳电极方波伏安阳极溶出法测定痕量铅 [J], 姜冉;狄晓威
2.纳米金修饰硅纳米线电极阳极溶出法测定痕量铅、铜 [J], 侯慧娜;沈国荣;徐胡华;张健
3.多壁碳纳米管修饰电极阳极溶出法测定痕量锌 [J], 李诚;曹建明
4.二苯双硫腙修饰玻碳电极阳极溶出法测定聚氯乙烯中铅 [J], 朱化雨;孙守龙;付建
英;朱优江;刘义慧
5.化学修饰电极电位溶出法的研究Ⅱ.聚乙烯吡啶化学修饰电极还原电位溶出法测定蔬菜、水果中维生素C [J], 金利通;韦茹;方禹之
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碳纳米管电极对铅和铜的检测研究

碳纳米管电极对铅和铜的检测研究

、o . 9 N O.1 ,1 2
F b.0 2 e .2 1
碳 纳米 管 电极对铅和铜 的检测研究
杨 绍 明 , 文玲 , 丹 , 斌 , 志鹏 , 龙珍 查 江 刘 魏 郑
( 华东交通大学基础学 院 江西 南 昌 3 0 1 ) 3 0 3
摘要 : 用碱 性缓 冲溶液分散碳 纳米管( NT ) 通过层层 自组装的方法构筑 了聚二 甲基烯 丙基氯化铵 (DD /NT 多层膜 电 电感耦合等离子质谱 ) C — E ( A ( 、 . ( C 和I PA S 电感耦合等离子原子发射光谱 ) 等是测
定 重金 属离 子 的精 确方 法 , 这些 方法 需要 昂贵 的仪 器设 备 和维 护 费用 。电化 学方 法具 有设 备 简单 、 但 成
本低和灵敏度高的优点 , 成为广泛研究测定重金属离子的替代方法 。汞电极如汞膜 电极 和悬汞滴 电极是 传统研究测定重金属离子常用 的电极 , 但由于汞的毒性和处理 困难原因, 使用其它的固体 电极如化学修饰 电极代替汞电极是 目前研究的方向b] 。 。 碳纳 米 管 ( NT ) 19 年 被发 现 以来 因其特 有 的力 学 、 C S自 91 电学 和化 学性 质 以及 独特 的管 状分 子结 构 和 应用价值 , 迅速成为研究热点 。C T 的一个重要应用是作为化学修饰电极的修饰剂。在构筑C T 修饰 Ns Ns
电极对 电极 , gA C 参 比电极 , A /g 1 2mm直 径金 盘 电极 为工 作 电极 ) 。 1 碳 纳米 管分散 液 的制备 . 2
称取 2 0 N s加入 8 L 0 C T , mg 0 混酸( H S : ( N - : ) m ( O ) H O )3 1超声 8 。用蒸馏水洗至滤液 p h H为中 性 , 恒温 干燥 箱 中烘 干 , 在 研磨 至粉末 , 保存 备用 。

阳极溶出伏安法测定自来水中铜_铅_镉_锌

阳极溶出伏安法测定自来水中铜_铅_镉_锌

阳极溶出伏安法测定自来水中铜、铅、镉、锌周毓珍(冶金部建筑研究总院,北京 100088)摘要 用玻碳电极阳极溶出伏安法测定铜、铅、镉、锌在自来水中的含量。

结果表明,在流动和不流动自来水中,4种元素的含量都有差别,其中锌含量的差别更为明显。

关键词 阳极溶出 玻碳电极 自来水 铜、铅、镉、锌1 引言随着人们对饮用水水质与人体健康的密切关系的认识的不断深化,饮用水的水质已越来越引起人们的重视,于是就会提出这样一个问题:自来水在金属管道的长期存放和输送过程中,是否会有一部分金属元素溶于水中,这些金属元素在饮用水中浓度的增大是否会导致对人体健康的危害?就这些问题,本文研究了灵敏度高、分辨率好、能同时测定多种金属元素的分析方法,并应用于自来水中铜、铅、镉、锌的测定。

这里按自来水在管道中滞留时间的长短,把自来水分为“流动”和“不流动”两种。

滞留时间较短的水称为“流动”水,反之称为“不流动”水。

痕量重金属元素铜、铅、镉、锌的测定,可以用原子吸收分光光度法,该方法灵敏度高,但仪器昂贵。

如果采用双 腙比色法,则灵敏度低而且操作繁琐。

阳极溶出伏安法是一种十分灵敏的痕量分析方法,不仅灵敏度高、分辨率好、能够同时测定多种金属元素,而且仪器价廉、操作简便。

本法采用玻碳电极为工作电极,Ag/Agcl电极为参比电极,铂电极为对电极,在011mol/L醋酸—011mol/L醋酸铵介质中(被测溶液p H417)测定了自来水中的铜、铅、镉、锌含量。

回收率91%~108%,变异系数小于5%,样品中共存元素在一定浓度范围内不影响测定。

2 仪器和试剂211 仪器79-1型伏安分析仪,包括旋转电解池和三电极系统;L Z3-204型函数记录仪; PHS-29A型酸度计;自动取液器(10~200ul)。

212 试剂硝酸为优级纯;冰醋酸、醋酸铵、氯化汞等均为分析纯;试验用水均为去离子水再次蒸馏;铜、铅、镉、锌标准溶液的配制:精确称取一定量的高纯(99199%)上述各金属,分别溶于少量(1+1)硝酸后加水稀释而成,浓度为每毫升1mg。

碳纳米管修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定铜

碳纳米管修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定铜

氮 烯类试 剂 修 饰 到 基体 电极 制 备 化 学 修 饰 电 极 用
于重 金 属 离 子镉 、 测 定 , 测 限 可 达 1 0X 1 铂 检 . 0 mo/ 。但 目前 , 用 三氮 烯 试 剂在 电化 学 领 域 的 lL 利 研 究 报道 还 较 少 , 对 其 响 应 机 理 研 究 尚 未 见 报 而 道 。铜是动 植 物 及 人 体 生 长 发 育 所 必 需 的微 量 元 素之 一 , 能促 进 酶 的催 化 功 能 , 也是 人 体 血 液 、 脏 肝 和脑 组织 等结 构 的组 成 部 分 。缺铜 会 引起 贫血 , 过 量 又会 引起肝 脏损坏 [ 等 。而人 发 中所 含铜 量 的高 5 低, 正是 反映一 个 人健 康 与 否 , 因此 , 立测 定 痕 量 建
2 0mV/ 的 扫描 速 度 线 性 扫描 ,络 合 物 吸 附在 MWC / P 5 s NT C E表 面 , 于 6 6mV ( . C S E) 处 产 生一 灵敏 的 阳 极
溶 出峰 ,其 峰 电流 与 Cu (Ⅱ) 浓度 在 4X1 - 0 “mo/ lL一 8 1 mo/ × 0 lL和 8×1 _。 lL一 1×1 mo/ 范 围 0 。mo/ 0 lL
铜 的新 方 法 , 于评 价 人体 健 康 方 面 具有 重 要 的 意 对
义 。 目前 , 发 中 微 量 铜 的 测 定 方 法 主 要 有 原 子 吸 人
收法 、 电化 学分 析法 ] 分光 光 度法[- 等 。但 。 、 11 01
这些 方法 仪 器 昂 贵 , 作 繁 琐 、 用 高 或 造 成 二 次 操 费 污染 。本 文 基 于 碳 纳 米 管 比 表 面 积 大 、 电催 化 性 好、 生物 相容性 好 的特点 , 研究 了 C (I一P P u I)S A T络 合 物在 MwC T/ P N C E上 的吸 附伏 安行 为而 建立 的

多壁碳纳米管化学修饰电极线性扫描伏安法测定药片中芦丁

多壁碳纳米管化学修饰电极线性扫描伏安法测定药片中芦丁

多壁碳纳米管化学修饰电极线性扫描伏安法测定药片中芦丁孙延一;蓝海丽【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2003(039)010【摘要】多壁碳纳米管化学修饰电极的制备及应用该电极线性扫描伏安法测定药片中芦丁.将化学修饰电极置于含一定量芦丁的磷酸盐缓冲溶液中开路富集进行线性伏安扫描,记录0.54 V左右的氧化峰电流对芦丁进行定量测定.试验条件为多壁碳纳米管用量为16μg@cm-3,支持电解质为0.1 mol@L-1磷酸盐缓冲溶液(pH 2.0),开路搅拌富集4min,电位扫描范围从0~1.0 V,扫描速度为75 mV@s-1.在最佳条件下,芦丁的线性范围在1×10-7~2×10-5mol@L-1,相对平均偏差为3.56%,检出限为5×10-8mol@L-1.该方法应用于药片中芦丁的测定,结果良好.【总页数】4页(P579-581,584)【作者】孙延一;蓝海丽【作者单位】襄樊职业技术学院,襄樊,441021;襄樊市中心医院【正文语种】中文【中图分类】O657.1【相关文献】1.HPLC测定肾药Ⅲ号结肠定位片中芦丁、大黄素和大黄甲素的含量 [J], 邹浪;王哲;郭晓秋;王勇;王亚琴;杨佳柳2.双波长分光光度法测定曲克芦丁片中曲克芦丁和微量芦丁的含量 [J], 全红;白小红;杨雪3.RP-HPLC法测定不同厂家芦丁片和复方芦丁片中芦丁的含量 [J], 马君义;张串霞;赵保堂4.聚合离子液体-多壁碳纳米管化学修饰电极同时测定多巴胺、抗坏血酸与尿酸 [J], 张玲;矫淞霖;张慧;迟晓平;张谦;张洪波5.基于多壁碳纳米管化学修饰电极直接测定饮料中的麦芽酚 [J], 周君;狄俊伟;吴莹;屠一锋因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

化学修饰多壁碳纳米管制备碳糊电极用于伏安法测定药物和尿液中的异丙肾上腺素(英文)

化学修饰多壁碳纳米管制备碳糊电极用于伏安法测定药物和尿液中的异丙肾上腺素(英文)

化学修饰多壁碳纳米管制备碳糊电极用于伏安法测定药物和尿液中的异丙肾上腺素(英文)Ali A.ENSAFI;Hajar BAHRAMI;Hassan KARIMI-MALEH;Shadpour MALLAKPOUR【期刊名称】《催化学报》【年(卷),期】2012(33)12【摘要】A carbon paste electrode with added multiwall carbon nanotubes chemically modified with N-(3,4-dihydroxyphenethyl)- 3,5-dinitrobenzamide was used as the electrochemical sensor for the determination of trace amounts of isoprenaline. The modified electrode showed good electrocatalytic activity for the anodic oxidation of isoprenaline, which was due to a substantial decrease in the anodic overpotential. Under the optimum conditions, measurements using square wave voltammetry had a linear range in the range of 0.3 to 125.0 μmol/L of isoprenaline and a detection limit of 0.1 μmol/L. The diffusion c oefficient and kinetic parameters were determined using electrochemical methods. The relative standard deviation for seven successive assays of 1.0 and 20.0 μmol/L isoprenaline were 1.9% and 2.4%, respectively.This electrochemical sensor was successfully applied for the determination of isoprenaline in human urine and injection solution samples.【总页数】8页(P1919-1926)【关键词】化学;原理;催化;燃烧【作者】Ali A.ENSAFI;Hajar BAHRAMI;Hassan KARIMI-MALEH;Shadpour MALLAKPOUR【作者单位】Department of Chemistry,Isfahan University of Technology 【正文语种】中文【中图分类】O643【相关文献】1.羧基化多壁碳纳米管修饰碳糊电极用于溶出伏安法测定铋(Ⅲ)量 [J], 冯泳兰;刘梦琴;匡云飞;曾荣英;李俊华2.多壁碳纳米管化学修饰电极线性扫描伏安法测定药片中芦丁 [J], 孙延一;蓝海丽3.多壁碳纳米管修饰碳糊电极吸附伏安法测定痕量钪 [J], 邓培红;张军;费俊杰;黎拒难4.茜素红S/多壁碳纳米管修饰碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量铜 [J], 邓培红;张军;黎拒难5.以3,4-二羟基肉桂酸为介质的多壁碳纳米管糊电极用于检测药物和尿液样品中的谷胱甘肽(英文) [J], Mohsen Keyvanfard;Hassan Karimi-Maleh;Khadijeh Alizad因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

基于多壁碳纳米管Nafion修饰电极的溶出伏安法测定大豆和大米重金属铅含量

基于多壁碳纳米管Nafion修饰电极的溶出伏安法测定大豆和大米重金属铅含量

中国油料作物学报Chinese Journal of Oil Crop Sciences基于多壁碳纳米管/Nafion修饰电极的溶出伏安法测定大豆和大米重金属铅含量王忠政1,2,3,洪琦1*(1.湖北大学生命科学学院,湖北武汉,430062;2.中国农业科学院油料作物研究所,湖北武汉,430062;3.农业部油料及制品质量监督检验测试中心,湖北武汉,430062)摘要:建立了一种测定大豆和大米中重金属铅含量的多壁碳纳米管/Nafion溶出伏安方法。

该方法对重金属铅的线性方程为y=4.66x+46.19,相关系数为0.994,线性范围0.1~20.0µmol/L。

实际样品测试中多壁碳纳米管/Nafion 材料对大豆中铅的样品回收率为99.50%~100.37%,相对标准偏差小于5.36%;对大米中铅的回收率为98.75%~ 101.25%,相对标准偏差小于5.63%。

该方法可适用于大豆和大米为主的粮油产品中重金属铅的检测,为加强食品安全保障提供技术支撑。

关键词:多壁碳纳米管;Nafion分散液;重金属铅;粮油产品中图分类号:S-3文献标识码:A文章编号:1007-9084(2020)03-0350-06Determination of heavy metal lead in soybean and rice use a multi-walled carbon nanotube/Nafion modi⁃fied electrode by stripping voltammetryWANG Zhong-zheng1,2,3,HONG Qi1*(1.School of life Science,Hubei University,Wuhan430062,China;2.Oil Crops Research Institute,Chinese Academy of Agricultural Science,Wuhan430062,China;3.Quality Inspection and Test Center for Oilseeds Products,Ministryof Agriculture and Rural Affairs,Wuhan430062,China)Abstract:A multi-walled carbon nanotube/Nafion modified electrode for determination of heavy metal ion lead in soybean and rice by stripping voltammetry was established.The linear regress equation was y=4.66x+ 46.19,with correlation coefficient of0.994.The detection limit was in the range of0.1~20µmol/L.The recoveries of lead in the soybean were in the range of99.50%~100.37%,with RSD less than5.63%.The recoveries of lead in the rice were in the range of98.75%~101.25%,with RSD less than5.63%.The method was applied to the detection of heavy metal ion lead in soybean and rice.It has safeguard effect to grain and oil products.Key words:multi-walled carbon nanotube;Nafion;heavy ion Pb;grain and oil products铅是我国常见粮油产品大豆和大米中主要的重金属污染物,可在人及动物体内蓄积,导致人体神经机能失调、肾功能损伤和贫血[1]。

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西华师范大学学报 ( 自然科学版)
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似是一种有效方法, 即通过神经网络学习算法调整网络权矩阵 ! ( ") , 使得 ’() ! ( " )- ! - # * . , 于是有 $
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( %)- !& ( %)- ’ ( %) , 从而实现混合信号的分离(
/# 盲源分离中自然梯度算法
’ 混合矩阵, ) ( $)R [ *( , *! , …, *$ ] 是 $ 维互相统计独立 的信源" “ 盲源” 就是指混合矩阵和源信号都未知, 只有
观测信号 % ( $) , 盲源分 离 的 任 务 是 利 用 观 测 信 号 %
’ ( $) 获得信源 ) ( $) 的最好估计 + ( $)R [ ,( , …, ,$ ] "通 过建立神经网络重建系统获得未知混合矩阵 ( 逆的近
其目标函数的表达式为 ( $- ) 式, 权值更新公式为 改进后的算法我们称为规范化自然梯度 %&’ 算法, ( $$ ) 式6 相应规范化自然梯度 %&’ 算法的盲源分离框图如图 " ( 两个输入 7 输出的情况) , 图中规范化节点的
0$# $ 缩放因子 ! . [ / *+, ( ") /] !
[ >] 标函数、 最小互信息目标函数以及观测信号的最大似然函数等, 都可导致相同形式的目标函数 , 不妨取统
一的目标函数 / ( &, !)- * ’? ; 76@ ( !) ; * %’?A ( ( 1 01 )
1 -. %
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求使 / 达到最小值的权值 !, 即是 BC1 的解0 求 (!) 式关于 ! 的偏导数, 得目标函数 / 的常规梯度为 其中
(! 模拟实验
! ! 模拟实验中, K 个未知源信号 ( 2 ’ ). [ 2( , 2( , $ ’) " ’)
2( ] 来自文献 [(] , 这 K 个信源分别为: 2( 为 [ 0 $, $] K ’) $ ’)
之间均匀分布的白噪声, 2( ( $’ # $- ) 和 2( " ’ ). "G93 K ’ ). G9:3 ( G93 ( (-- ’ 5 )@?G ( L- ’ ) ) ) ! 我们取 (-- 个时间点的原 始信号波形如图 K ( 3) , 源信号 ( 2 ’) 经随机取自 [ 0 $, $] 之间的 K 1 K 阶混合矩阵 1 混合后的波形如图 K ( 4) 中的
关键词: 李群不变性; 自然梯度; 盲源分离; 独立分量分析; 规范化因子 中图分类号: JK("(’ ’ ’ 文献标识码: H
(’ 引’ 言
盲信源分离 ( I%2-L ;2M-.% ;4N.,.62$-, I;;) 问题近 (= 年来是信号处理领域研究的热点, 在远程会议的语
[ ( D A] 音分离、 阵列天线信号处理、 母婴心电图信号分离等许多领域有着广泛的应用前景 G0H 算法是解决 I;;
+ + (* (! *.) 9! ( $) &+ ) !+ ! ( *. 9! ( $) $+ ) !( // - //! ! 因此, 盲源分离的自然梯度权值学习算法为 :
{
! ( " 9 . )- ! ( ")9 $! ( ") ," - % , ., $, …( ( ")- " ( ( $) $+ ) !," " 为学习率( $! " . *!
[ > D (? ] 是以最陡下降方向为参数搜索方向, 获得了快速稳定的学习效果 , 本文详细分析了 I;; 原理和自然梯
度 G0H 学习算法, 对自然梯度 G0H 学习算法进行了改进, 提出了规范化的自然梯度 G0H 算法 E 最后, 本文通 过模拟实验, 把常规梯度的 G0H 算法、 自然梯度 G0H 算 法与规范化自然梯度 G0H 算法进行比较, 结果表明我 们提出的算法性能更优, 收敛速度更快E
第 !" 卷 第 ( 期 ’ #$%& !" )$& (
西 华 师 范 大 学 学 报( 自 然 科 学 版 ) *$+,-.% $/ 012-. 3456 )$,7.% 8-294,526:( ).6+,.% ;<24-<45)
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文章编号: (A>?BC=>! ( !==> ) =(B==C>B=C
在许多情况下, 待搜索的参数空间实际上并不是一个欧氏空间, 而是一个黎曼空间0 此时, 常规梯度并不 代表目标函数的最陡下降方向, 为此日本学者 1)23( 提出了自然梯度的概念, 并说明了用自然梯度代替常规 梯度时, 可以对盲信号处理中的一些不同算法 ( 如相对梯度学习算法、 随机梯度 算 法) 给出统一的表达
规范化自然梯度 G0H 算法
曾宪华, 罗’ 建, 藤’ 华
( 西华师范大学计算机学院, 四川 南充 A?>==! )
摘’ 要: 对基于李群不变性的自然梯度 G0H 算法进行了改进, 提出了一种规范化自然梯度 G0H 算法E 该算法通过
引入规范化因子, 保证参数矩阵的行列式的绝对值在学习过程中恒为 ( , 避免了参数矩阵剧烈变化, 使得学习过程 更稳定更快速, 这种改进还起到简化目标函数的作用, 使得规范化自然梯度 G0H 算法更加简单便利E 在 I;; 模拟实 验中, 把常规梯度的 G0H 算法、 自然梯度 G0H 算法与规范化自然梯度 G0H 算法进行比较, 结果表明新算法的信号恢 复精度更高, 收敛速度更快E
!’ 盲源分离原理
传统的盲源分离框图如图 ( 所示 ( 两个输入 # 输出 的情况) " 一般盲源分离系统的输入是观察到的 $ 维混 ’ 合信号% ( $)R [ &( , &! , …, &$ ] , 假设它由一未知的线性 混合模型产生, 即% ( $ )R () ( $) , 其中 ( 称为 $ S $ 得
* .$ $
改进后的权值迭代公式为
{
( ’). " ( 0# ( ,) ,- ) " ( ’) , $" ’ ". ( ’ 5 $ ). " ( ’)5 $" ( ’) , " ( ’ 5 $ ). ". ( ’ 5 $) [ / *+, ( ". ( ’ 5 $) ) /]
0$# $
( $$ ) !
*. *.
(.) ($)
其中 7& - 7!! , ($) 式表明矩阵在 ! 处的增量 7! 转换为在单位阵 . 处的增量 7&( 由于在 . 附近表现 为欧氏空间的特性, 由李群不变性有
$ 7! + ! - 8 7!! * . , 7!! * . + . - -7& -$ ( -7 !- - 8 7 !, 任何目标函数 / 在 . 处的负梯度方向就是最陡下降方向, 利用以上知识就可以得到以下结论( [ &] 定理 .# 矩阵空间的自然梯度// - //! + !, 其中// 为H 算法、 共轭梯度 G0H 算法、 随机梯度 G0H 算法、 相对梯度 G0H 算法以及自然
[ A] 梯度 G0H 算法等算法相继涌现 E 可以利用自适应前馈神经网络和 G0H 学习算法寻求未知混合矩阵的近似
逆矩阵来重建原始信号E 日本学者 H7.,2 认为, 在许多情况下, 固定结构的神经网络的 ! 个参数 ( 权值) 构成 的 ! 维待搜索的参数空间实际上并不是一个欧氏空间, 而是一个黎曼空间" 因此, 他从黎曼空间的角度, 利 用李群不变性, 提出了基于自然梯度的 G0H 神经网络算法, 把参数矩阵空间考虑为黎曼空间, 每一步迭代都
(")
=# 规范化自然梯度 BC1 算法
神经网络学习的过程就是寻求网络权值矩阵 ! 使得形如 (>) 式的目标函数最小的过程( 在 (") 式的学 习算法中, 学习算法是否收敛依赖初始权值 ! (%) 以及学习率 " " ( 学习过程中, 如果 ; ! ; 过大可能导致学习不 收敛( 如果我们能够在每一步权值更新后对网络权值矩阵进行规范化, 则避免权值矩阵奇异值过大同时也可
(/)
设神经网络重建系统的输入输出关系为 $ - !& 和输出分量 ( 0 1) 的分布函数为 2 ( , 则 & 的概率密度 1 01 ) 函数为 ( 3 &, !)- ; 76< ( !) ;( 3 $)- ; 76< ( !) ; 2( …2( ( . 0. ) % 0% ) (=) 从不同角度推导目标函数得出的形式可以统一, 如输出信号统计独立性的 45/ 距离目标函数、 最大熵目
图 (’ 传统的盲源分离框图 ’ O2ME (’ J14 P%$<Q L2.M,.7 $/ 6,.L262$-.% I;;
’ ’ 收稿日期: !==A D (= D (C 基金项目: 西华师范大学科研启动基金资助项目 ( !==? ) E 作者简介: 曾宪华 ( (F>? D ) , 男, 四川攀枝花人, 西华师范大学讲师, 博士研究生, 主要研究领域为: 人工神经网络、 流形学 习, 机器学习等E
! 第 "# 卷第 $ 期
! ! ! ! ! ! ! 曾宪华, 等: 规范化自然梯度 %&’ 算法
! ()
以简化目标函数! 显然, 在统一化的目标函数 (() 式中, 要求 *+, ( ") 因此在每一步权值更新后对 " 施加 +- ,
0$# $ 一个缩放变换, 即对矩阵 " 乘上一个缩放因子 ! . [ / *+, ( ") /] 使得 (() 式中的第一项可以消去起到简
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