锐钛矿型二氧化钛形貌控制制备及其pH依赖的光催化活性研究
二氧化钛光催化材料研究现状与进展

二氧化钛光催化材料研究现状与进展二氧化钛光催化材料是一类应用广泛且备受关注的催化材料。
它具有优异的光催化性能,可有效利用可见光波段吸收光能,将水和空气中的有机污染物和有害物质转化为无害物质。
二氧化钛光催化材料在环境治理、清洁能源、光电器件等领域具有广阔的应用前景。
本文将介绍二氧化钛光催化材料的研究现状与进展。
二氧化钛是一种重要的半导体光催化材料。
它具有良好的化学稳定性、光稳定性和物理稳定性,且价格低廉、易于合成。
二氧化钛的光催化性能主要依赖于其晶型、表面形貌、晶粒尺寸、杂质掺杂等因素。
迄今为止,已有许多方法被提出来改善二氧化钛的光催化性能。
在二氧化钛的晶相中,主要有锐钛矿相(anatase)和金红石相(rutile)。
锐钛矿相的光催化性能优于金红石相,因此提高二氧化钛中锐钛矿相的含量,可以增强其光催化性能。
目前,常用的方法是通过控制合成条件、添加特殊添加剂或利用碳掺杂来增加锐钛矿相的含量。
除了晶型控制外,二氧化钛的表面形貌对其光催化性能也有重要影响。
研究表明,具有高比表面积和多孔结构的二氧化钛光催化材料具有更高的光催化活性。
为了增加二氧化钛的比表面积,一种常用的方法是通过溶剂热法或水热法合成纳米二氧化钛颗粒。
此外,还可以利用模板法、电化学沉积等方法来制备具有特定结构和形貌的二氧化钛纳米材料。
此外,晶粒尺寸也是影响二氧化钛光催化性能的重要因素。
通常情况下,具有较小晶粒尺寸的二氧化钛材料显示出更高的光催化活性。
制备细颗粒二氧化钛的方法包括溶胶-凝胶法、燃烧法、等离子体法等。
最后,元素掺杂是另一个重要的改善二氧化钛光催化性能的方法。
常用的掺杂元素有金属离子(如铁、铜、铬)、非金属离子(如硼、氮、碳)和稀土元素。
元素的掺杂可以改变二氧化钛的能带结构和光吸收性能,从而提高光催化活性。
总之,二氧化钛光催化材料的研究领域非常广泛,存在许多值得深入探索的问题和挑战。
虽然已经取得了一些进展,但仍然需要进一步研究和改进,以实现其在环境治理、清洁能源等领域的应用。
锐钛矿二氧化钛的性质

Gopel等人[20]于1983年首次采用XPS、LEED、EELS、热脱附等方法研究了吸附质O2、H2、CO、CO2与TiO2的(110)表面的相互作用,解释了表面缺陷在化学吸附中的重要性。之后对于TiO2表面相互作用的研究日益增加。
1.2
TiO2有3种晶型,分别为锐钛矿型、金红石型和板钛矿型。本文主要研究钛矿型和金红石型(如图1-1)。在二氧化钛晶体中,Ti4+离子位于相邻的六个O2-离子所形成的八面体中心,氧原子周围有三个钛原子相邻,三个钛原子位于三个不同的八面体的中心。
在计算中由于平板模型采用的是半经验的方法,这个方法没有考虑电子间的排斥作用,而簇模型采用的是从头算计算方法,因此在媳妇能的数值和相对大小上两种方法可能存在一些差异,不过本论文的主要工作是用MS(Material Studio)完成的。为了计算更加准确、对计算结果分析更透彻,必须对计算软件有一个深刻的了解,在计算和分析过程中也是对软件的使用和功能不断开发的过程。这为以后的计算工作打下了很好的基础。
TiO2掺杂N的理论研究
摘要
本论文选取周期性平板模型,采用广义梯度密度泛函理论方法,使用CASTEP软件,对N掺杂锐钛矿型和金红石型的TiO2电子和光催化性能的进行了研究。分别计算了N位于Hollow,N取代晶格氧,N取代晶格氧且表面有氧空位和N位于Hollow位且表面有氧空位四种N掺杂方式,讨论了掺杂造成的晶格缺陷,以及其能带结构发生的变化,带隙宽度的减小。计算结果表明四种掺杂方式带来的影响是不同的。通过分析态密度和能带边缘可知,发现N取代晶格氧时带隙变化并不大,而N在Hollow位和N位于Hollow位且表面有氧空位时带隙变化较大,当N取代晶格氧且表面有氧空位时,价带顶端和导带低端分别出现杂质带,使得带隙减小最大,光响应红移,光催化活性增强。
二氧化钛光催化实验数据处理

五、实验数据处理与分析(一)XRD 表征锐钛矿型二氧化钛结构102030405060708090020040060080010001200I2(25.04,1168)(27.16,272)(37.54,218)(47.84,328)(35.86,106)(54.84,208)600℃图一 实验测得TiO 2的XRD 谱图参照锐钛矿和金红石的PDF 卡片,对TiO 2的结晶情况进行分析:图二 锐钛矿的PDF 卡片图三金红石的PDF卡片由图分析:锐钛矿的特征峰出现在2θ=25.325,37.841,48.074;红金石的特征峰出现在2θ=27.459,36.104,54.364。
与所测的试样的图谱对比分析,可得:600℃时TiO2结晶谱图与锐钛矿的PDF卡片吻合,相对应的特征峰分别出现在2θ=25.04,37.54,47.84的位置,同时也有少量的金红石型TiO2,相应的特征峰分别出现在2θ=27.16,35.86,54.84,但是对比出现在2θ=25.04和27.16两个位置的峰高,可以看出金红石型的二氧化钛量比较少,故600℃时,TiO2结晶为较纯的锐钛矿,略有一些金红石型二氧化钛存在。
(二)紫外吸收光谱法表征锐钛矿型二氧化钛的光催化能力1.根据朗伯-比尔定律:A=kcd根据在t=0时的吸光度,以及亚甲基兰溶液的c0值,可以求出亚甲基兰溶液的消光系数k:T=0时,A=1.184,c0=6mg/L=0.006g/L,d=1cm所以,k=197.33L/(g·cm)将求出的消光系数k值,代入公式,求出各时刻的溶液浓度。
如表一所示。
2.作图表征:(1)以c/c0为纵坐标(即对浓度做了归一化处理),时间t为横坐标作图,可以看出,亚甲基蓝溶液随着时间的增长,其浓度变化情况,如图四所示。
c /c 0time (min)图四 亚甲基蓝溶液浓度随时间的变化分析:对测得的六点进行直线拟合,可以看出,随着时间的增长,由于在汞灯照射下光解,亚甲基蓝的浓度呈线性降低。
光催化研究进展

光催化材料最新研究进展1.简介当今世界正面临着能源短缺和环境污染的严峻挑战,解决这两大问题是人类社会实现可持续发展的迫切需要。
中国既是能源短缺国,又是能源消耗大国。
近年来,伴随社会经济的快速发展,中国石油对外依存度不断攀升,已经严重影响国家经济健康发展和社会稳定,并威胁到国家能源安全。
同时,石油等化石能源的过度消耗导致污染物大量排放,加剧了环境污染,尤其是我国近年来雾霾天气的频繁出现,严重影响了人民的生活和身体健康,开发和利用太阳能是解决这一难题的有效方法之一。
我国太阳能资源十分丰富,每年可供开发利用的太阳能约1.6×1015W,大约是2010年中国能源消耗的500倍。
从长远看,太阳能的有效开发与利用对优化中国能源结构具有重大意义。
然而太阳能存在能量密度低、分布不均匀、昼夜/季节变化大、不易储存等缺点。
如图1所示,光催化技术可以将太阳能转换为氢能。
氢能能量密度高、清洁环保、使用方便,被认为是一种理想的能源载体。
目前氢能的利用技术逐渐趋于成熟,以氢气为燃料的燃料电池已开始实用化,氢气汽车和氢气汽轮机等一些“绿色能源”产品已开始投入市场。
氢利用技术的成熟提高了对制氢技术快速发展的要求。
高效、低成本、大规模制氢技术的开发成为了“氢经济”时代的迫切需求。
自20世纪70年代日本科学家利用TiO2光催化分解水产生氢气和氧气以来,光催化材料一直是国内外研究的热点之一。
光催化太阳能制氢方法是一种成本低廉、集光转换与能量存储于一体的方法,该领域的研究越来越受到各国的广泛关注。
国际上光催化材料研究竞争十分激烈。
光催化材料不仅具有分解水制氢的功能,而且具有环境净化功能。
利用光催化材料净化空气和水已成为当今世界引人注目的高新环境净化技术。
太阳能转换效率是制约光催化技术走向实用化的关键因素之一,光催化材料的光响应范围决定了太阳能转换氢能的最大理论转化效率。
光催化领域经过40余年的发展和积累,正孕育着重大突破,光催化太阳能转换效率不断提高,光催化技术正处于迈向大规模应用的关键阶段,国际竞争十分激烈。
二氧化钛复合材料的制备及光催化性能研究

二氧化钛复合材料的制备及光催化性能研究黑龙江省巴彦县佳木斯大学 154000摘要本文选用白云母KAl2(AlSi3O10)(OH)2和钛酸丁酯C16H36O4Ti作为原料在水热的条件下制备出了白云母/TiO2复合光催化剂。
通过使用扫描电子显微镜、X射线衍射、红外线光谱分析仪和紫外可见光吸收光谱对其结构进行表征,并研究了复合物的光催化活性。
关键词:白云母/TiO2复合光催化剂;水热合成;光催化1概述1.1 TiO2简介云母是一种表面带有活性基团的层状硅酸铝大分子。
白云母是一种层状矿物,具有高比表面积、强吸附性和良好的化学稳定性。
白云母晶体的切片层可以提供光滑的基底,它的原子级光滑表面易于通过劈开来制备。
为了蛋白质结晶的目的,可以对云母表面进行改性,表面离子可以被各种碱金属离子交换。
改变表面离子对水层的有序性有直接影响,这被称为结构破坏或促进。
除了SFA,表面X射线衍射、原子力显微镜、分子动力学模拟和X射线反射率也被用来确定改性云母及其液体表层的表面结构。
由于白云母的(001)面沿c轴滑动,它可以有两个不同的终端,它们在(010)面上相互成镜像。
二氧化钛是三种不同的多态体:锐钛矿,金红石和板钛矿。
二氧化钛的主要来源和最稳定的形式是金红石。
这三种多态性都可以在实验室很容易地合成。
1.2光催化机理在光照条件下,TiO2表面的超亲水性起因于其表面结构的变化。
在紫外光照射下,TiO2价带电子被激发到导带,电子和空穴向TiO2表面迁移,在表面生成电子空穴对,电子与Ti反应,空穴则与表面桥氧离子反应,分别形成正三价的钛离子和氧空位。
此时,空气中的水解离吸附在氧空位中,成为化学吸附水(表面羟基),化学吸附水可进一步吸附空气中的水分,形成物理吸附层。
2实验步骤2.1酸处理白云母称取5 g白云母放入三口烧瓶中,加入浓度为20%的稀硫酸150 mL,在水浴锅中80℃搅拌25 min,冷却至室温,用去离子水洗涤至中性,且用0.1mol/L氯化钡溶液检测不出SO42-,放在80℃烘箱中干燥备用。
TiO_2粉体

《TiO2粉体的光谱特性与光催化性能的研究》《TiO2纳米粉体的制备及光催化降解水杨酸的研究》以钛酸丁酯为前躯体,采用溶胶-凝胶法制备了两种TiO2纳米粉体,并通过TEM和XRD分析方法对其结构性能进行了表征。
检测结果表明:两种TiO2纳米粉体均由5~10nm左右的球形颗粒组成,晶型均为锐钛矿型。
采用溶胶-凝胶法在不同溶剂中制备了两种TiO2纳米粉体光催化剂,其过程如下:(1)催化剂1的制备:准确量取一定量的钛酸丁酯并且缓慢溶于无水乙醇和少量水的混合溶液中,体积比控制在水∶钛酸丁酯∶无水乙醇=1∶50∶250。
通过滴加浓HCl控制溶液的pH=4.0;在室温、磁力搅拌下使钛酸丁酯缓慢水解30min,得到稳定的TiO2凝胶。
TiO2凝胶在室温下干燥8周,然后放入烘箱内保持40℃恒温放置20d,再放入马福炉内加热至400℃保温2h,取出置于干燥器中自然冷却至室温,研磨即得到TiO2纳米粉体的光催化剂1。
(2)催化剂2的制备:准确量取一定量的钛酸丁酯缓慢溶于正丁醇的水溶液中,体积比应控制在钛酸丁酯∶冰醋酸∶正丁醇∶H2O=20∶10∶40∶5。
滴加冰醋酸控制溶液的pH=4.0,在室温、磁力搅拌下使钛酸丁酯缓慢水解,得到稳定的TiO2凝胶;在同上条件下处理,即得到TiO2纳米粉体的光催化剂2。
《不同晶型的纳米TiO2粉体的低温制备及光催化性能研究》一般而言,在自然界中TiO2主要以锐钛矿型、金红石型和板钛矿型三种形式存在,前两种晶型可以通过合成的方法制备,而板钛矿型主要是天然存在的晶型。
在稳定性方面,锐钛矿和板钛矿型TiO2是亚稳态相,在一定的条件下可以转变为金红石型,锐钛矿型TiO2在热处理温度高于550℃时开始向金红石型转变。
由于晶型的不同,它们表现出的物理、化学性质也不一样,金红石型TiO2具有很强的散射和吸收紫外线能力,锐钛矿型TiO2则具有很好的光催化活性。
目前,制备纳米TiO2的方法主要有物理法和化学法,通过物理方法可以制得分散性好,粒径符合要求并且纯度较好的纳米TiO2,但由于该方法要求设备较复杂、成本较高,很少在实验室中采用。
纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究毕业论文

毕业设计(论文)纳米二氧化钛的制备与光催化性能研究1 绪论二氧化钛,化学式为TiO2,俗称钛白粉,多用于光触媒、化妆品,能靠紫外线消毒及杀菌,现正广泛开发,将来有机会成为新工业。
二氧化钛可由金红石用酸分解提取,或由四氯化钛分解得到。
二氧化钛性质稳定,大量用作油漆中的白色颜料,它具有良好的遮盖能力,和铅白相似,但不像铅白会变黑[1];它又具有锌白一样的持久性。
二氧化钛还用作搪瓷的消光剂,可以产生一种很光亮的、硬而耐酸的搪瓷釉罩面。
在过去的研究中,用半导体粉末对水、油和空气中的有毒有机化合物进行光催化降解和完全矿化引起了人们的大量关注。
由于抗光腐蚀性,化学稳定性,成本低,无毒和强氧化性,二氧化钛被作为应用最广泛的光催化剂来光降解水和空气中的有毒化合物。
但是二氧化钛具有较大的带隙(锐钛矿相二氧化钛为3.20ev)因此,只有较小一段太阳光区域,大约为2%~3%紫外光区可被应用[2]。
人们尝试用各种制备方法,如贵金属掺杂、氧化物复合、表面修饰等等方法,防止和减少电子与空穴的复合,提高催化剂的光催化活性。
众所周知,吸附和催化的效率与固体的孔径及表面积有关,因此,对二氧化钛进行修饰、改性及增大比表面积是提高光量子效率和增大反应速率的一个有效的方法与途径。
1.1 TiO2的结构与基本性质1.1.1物理常数及结构特征表1 TiO的物理常数1.1.2 TiO2的结构特征在自然界中,TiO2存在三种晶型结构,即金红石、锐钛矿和板钛矿。
这些结构的区别取决于TiO68-八面体的连接方式,图1-1是TiO68-八面体的两种连接方式,锐钛矿结构是由TiO68-八面体共边组成,而金红石和板钛矿结构则是由TiO68-八面体共顶点且共边组成。
锐钛矿TiO2中的每个八面体与周围8个八面体相连,金红石TiO2中每个八面体与周围10个八面体相连。
事实上锐钛矿可以看做是一种四面体结构,而金红石和板钛矿则是晶格稍有畸变的八面体结构[3]。
简单地认为锐钛矿比金红石活性高是不严谨的,它们的活性受其晶化过程的一些因素影响。
锐钛矿型二氧化钛微粒的水热法制备

锐钛矿型二氧化钛微粒的水热法制备学院姓名学号同组成员目录前言 0一、实验目的 0二、实验原理 0三、器材与试剂 (1)四、实验步骤 (1)五、实验结果分析 (2)六、实验结论 (5)七、思考题 (5)参考文献 (5)前言纳米材料因具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应及宏观量子隧道效应等优异性能而受到人们的普遍关注。
在众多的纳米材料当中,二氧化钛由于具有高活性、安全无毒、化学性质稳定(耐化学及光腐蚀)及成本低等优点,被认为是最具开发前途的环保型光催化材料之一。
除作为光催化材料外,二氧化钛还因为其能屏蔽紫外线、消色力高、遮盖力强(透明度高)等优异性能而应用于化妆品、纺织、涂料、橡胶和印刷等行业。
因此,纳米二氧化钛材料成为不同生产商竞相开发和生产的热点。
一、实验目的利用水热法制备锐钦矿型的二氧化铁微粒,通过本实验熟悉水热合成(制备)的方法,熟悉水热法制备无机非金属氧化物微纳米材料的. 般步骤及其原理;了解微纳米材料的一般表征方法,以及对结果的处理、分析和表达。
二、实验原理二氧化钛,分子式为TiO2,俗称钛白粉。
它一种是种重要的化工原料,也是最重要的白色颜料,占全部白色颜料使用量的80%,它也是钛系的最主要产品,世界上钛资源的90%都用来制造二氧化钛。
在现代工业、农业、国防和科学技术等诸多领域中得到广泛的应用,与人民生活和国民经济有着密切的联系。
目前全球二氧化钛的年产值约70 亿美元,是仅次于合成氨和磷酸的第三大无机化学品,许多发达的工业国家都把它列入关键化学品行列。
在某些国家和地区,其消费量与国民生产总值成正比,甚至有的经济学家把钛白粉的消费或人均占有量,作为衡量一个国家的经济发展和人民生活水平的重要标志之一。
二氧化铁在单晶时是透明的。
二氧化铁粉末为白色的,这是因为二氧化钛粉末对可见光的全部波长都有同等程度的强烈反射,所以在可见光的照射下呈现白色。
二氧化钛在已知所有白色颜料中折射率最高,因而具有极高的不透明度、优良的光学性能和颜料性质。
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方案一是采用P123为表面活性剂,一水合柠檬酸为稳定剂,盐酸为酸碱度 调节剂,四氟化钛为前驱体,水热条件下通过控制不同的反应时间分别制备出了 新型的球花状和片状空心球锐钛矿材料。方案二是采用P123为表面活性剂,一 水合柠檬酸为稳定剂,盐酸为酸碱度调节剂,四氟化钛为前驱体,氟化铵为添加 剂,制备出了暴露{11l}面的多面体方块状锐钛矿材料。方案三是采用P123为表 面活性剂,一水合柠檬酸为稳定剂,氨水为酸碱度调节剂,四氟化钛为前驱体,
Was hydrolyzed from TiF4 in the presence of NH4F’HCl,and
P 1 23
tri-block
copolymer
using
C61-1s07‘H20 as
a
stabilizer,and
the shape Was well
controlled in truncated
的说明。
作者签名:鸯盟鏊
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is as follows:
anatase
Flower-like
microspheres
and
hollow
anatase
microspheres
were
respectively hydrolyzed from TiF4 in the presence of HCI,and tri・block copolymer P1 23 using citric acid
anatase
microspheres,anatase of methylene blue
polyhedrons,and
at
P25,could
investigated by degradation under UV
rate
the condition of different pH
on
irradiation.It
to
under
acidic
condition(pH
on
value from 3 to
4).According
the excellent effect of
anatase
granulates
MB
dye
adsorption in
the dark,we concluded that
adsorption
properties of anatase granulates Was excellent.
metastable phase.At present,the study of rutile has been more than that of anatase.
This thesis focuses
content
on
the preparation and properties of anatase Ti02 and the main
1.2.3.3吸附金属镍(II)………………..….……….…....13 1.2.3.4吸附亚甲基蓝………………….………………...13 1.3本论文研究的目的和意义……..……….………………...14
N
目
录
参考文献…………………………………………………..16
第2章
球花状锐钛矿的制备与表征……………………….19
1.2.1.1降解污水中的有机磷农药……….…………………..10 1.2.1.2降解污水中的氯代有机物……...……………………1l 1.2.1.3降解含油废水………………….…………………11 1.2.1.4降解污水中的毛纺染料…………..…………………11 1.2.1.5降解矿井水………………………………………1l 1.2.2降解污水中的无机污染物…………….…………….…..12 1.2.2.1降解含铬废水………………….…………………12 1.2.2.2降解含N02一的废水……………….……...…………12
Keywords:anatase,citric acid monohydrate,ammonium fluoride,methylene blue, hydrothermal
method,adsorption
III
Abstract
目
录
目录 第1章绪论……………………………………………….1 1.1二氧化钛简介…......……..………..………………….1 1.1.1’二氧化钛的应用……………..……..….……………..1 1.1.2二氧化钛材料的制备方法…..………..………………….2 。1.1.2.1溶胶一凝胶法(Sol-Gel)………….………………….2 1.1.2.2液相沉淀法…………………….………………….3 1.1.2.3钛酸盐水解法….……………….………………….4
摘要
II
Abstract
ABSTRACT
Three crystal phases of Ti02
are
rutile,anatase and brookite,respectively.In
general,mtile is thermomechanical
stable-phase,while ana:taSe and brookite are both
1.2.2.3降解含氰废水..…..….…..………………………12
1.2.2.4降解含铅废水…….………..…...………………..12 1.2.2.5降解含汞废水…….………..…...………….…...13 1.2.3强吸附性质应用…..…..………………………........13 1.2.3.1吸附金属钼(Ⅵ)……….………....……...……….13 1.2.3.2吸附金属镉离子.....……....…..………………...13
制备出了新型的小颗粒状锐钛矿材料。
进一步我们需要测试各形貌锐钛矿光催化性能,综合考虑酸性对催化剂光催 化活性的影响。我们通过光降解亚甲基蓝染料的对比实验,并采用单一变量控制 法,在不同pH条件下对样品分别对球花状锐钛矿、空心球状锐钛矿、方块状锐 钛矿、商业化二氧化钛进行了对比实验和空白实验。通过不同pH条件下的紫外 光催化降解亚甲基蓝溶液,发现在pH为3-4时,球花状锐钛矿的光催化活性比 P25好,片状空心球锐钛矿的光催化活性与P25相近。另外鉴于颗粒状锐钛矿具 有优良的吸附性,在暗反应室温下就可以将亚甲基蓝溶液吸附完全,所以颗粒状 锐钛矿表现出了良好的吸附性能。 关键词t锐钛矿一水合柠檬酸氟化铵亚甲基蓝水热法吸附
口公开
口保密(——年)
作者签名:
虱盟錾
导师签名:;多)貌
|
签字日期:塑遑:,。§!
放壹口相二岫,食.‘口.D 签字日期:二归,议~‘V-p/7
摘要
摘要
二氧化钛主要有金红石、锐钛矿和板钛矿三种晶型。其中在通常条件下,金 红石结构为热力学稳定相,而锐钛矿和板钛矿结构为介稳相。目前金红石相已经 有很多研究,而锐钛矿和板钛矿研究相对较少。本论文主要侧重锐钛矿结构二氧
monohydrate(C6H807。H20)as
a
stabilizer under hydrothermal
to
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
conditions by controlling the reaction times.An alternative hydrothermal process
anatase polyhedrons
Author’S Name 2 Specialty:
一
-
Minghui Zhou
Inorganic Chemistry
Supervisor:
Prof.Qing Yang
April 27,2012
Finished delsin:emittl
中国科学技术大学学位论文原创性声明
本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确
中国科学技术大学
硕士学位论文
锐钛矿型二氧化钛形貌控制制备及其 pH依赖的光催化活性研究
作者姓名: 学科专业: 导师姓名: 完成时间:
周明慧
无机化学 杨晴教授 二。一二年四月二十七日
JIIII I I II I I II III I I Ul
{Y2254780
University of Science and Technology of China
reaction
conditions along、Ⅳith the addition of
NH3・H20. The photoreactivity of different anatase catalysts,such as flower-like
anatase be
microspheres,hollow
Was found that the effect of Degussa P25
MB dye
degradation was similar to that of calcined hollow anatase microspheres but inferior to