无机及分析化学课后重点习题答案详解(高等教育出版社)
《无机及分析化学》1-12章习题答案要点
无机及分析化学题解幻灯片2第一章 气体和溶液 (15页)4. 已知：N2：T=273 K ，V1= 2.00 mL ， V2= 50.0 mL ， p1= 98.0 kPa ，p2= ？O2：T1= 333 K ，T2= 273 K ， V= 50.0 mL ， p1= 53.0 kPa ，p2= ？ 解kPa92.30.5000.20.98)N (2112=⨯==VV p pkPa5.433332730.53)O (1212=⨯==TT p pkPa4.475.4392.3=+=混合p幻灯片3第一章 气体和溶液 (15页)5. 500 mL 时：p1=101.3-5.63=95.7 kPa ， 250 mL 时：p2=(95.7×500)∕250=191 kPa 7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPamol0493.0288315.820.13.98=⨯⨯==RTpV ng22.34.650493.0=⨯=m%7.6%10045.322.345.3=⨯-=ω第一章 气体和溶液 (15页)8. n(NH3) =560∕22.4=25.0 mol m(NH3) =25.0×17.0=425 g =425∕1425=0.298=29.8% V=1425∕900=1.58 Lc=25.0∕1.58= 15.8 mol ·L-1 9.1:2:100.1633.53:008.160.6:12.0140.00=1-B b A b m ol g 180500.00510.000.9512.0⋅=⨯⨯=⋅∆=m T mK M最简式：CH2O 分子式：C6H12O6幻灯片5第一章 气体和溶液 (15页)g 9.986.1100.01.9200.2f B A f A =⨯⨯=⋅⋅∆=K m M T m10.11. 凝固点由高到低排列顺序：C6H12O6 CH3COOH NaCl CaCl2 12.g 5.5286.100.1180543.0f B A f A =⨯⨯=⋅⋅∆=K m M T m%99.4%1005.10525.52=⨯=ωbRTcRT ≈=∏kPa 75200.1180310315.85.52=⨯⨯⨯=幻灯片6第一章 气体和溶液 (15页)13. b 总= 0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160mol ·L-1= bRT=1.160×8.315×298=2870 kPa=2.87 MPa 15. As2S3(H2S 为稳定剂) 的胶团结构：[(As2S3)m · nS2- · (2n-x)H+]x- · xH+幻灯片7第一章 气体和溶液 (15页) 17. 聚沉能力由大到小排列：A. 100 mL0.005mol ·L-1KI 和100 mL0.01mol ·L-1 AgNO3 制成的为正溶胶，所以排列顺序为：AlCl3 K3[Fe(CN)6] MgSO4 (电荷同由小到大) B. 100 mL0.005mol ·L-1 AgNO3和100 mL0.01mol ·L-1 KI 制成的为负溶胶，所以排列顺序为：K3[Fe(CN)6] AlCl3 MgSO4(电荷同由大到小) 幻灯片8第一章 气体和溶液 (15页) 18. 解释现象⑴ 海鱼放在淡水中会死亡。
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无机及分析化学课后习题答案Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】一、选择题1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2CO）溶液解：选A。
在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。
这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。
2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液解：选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。
3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解：选D。
根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。
4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（）A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合并。
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第一章 气体和溶液2. 解：根据理想气体状态方程：nRTV p =可得： RTpV M n ==m 则： mol /0.160.250L101.3kPa K 298K mol L kPa 315.8164.0-11g g pV mRT M ≈⨯⨯⋅⋅⋅⨯==-该的相对分子质量为16.04. 解：由题意可知，氮气为等温变化，氧气为等容变化 kPa 92.350.0mL2.00mL kPa 0.98211N 2=⨯==V V p p kPa 45.43333K 732kPa 0.53121O 2=⨯==K T T p p 根据道尔顿分压定律：kPa4.4792.345.4322O N ≈+=+=p p p 总7. 解： T =(273+15)K = 288K ； p 总 =100kPa ；V =1.20L 288K 时，p (H 2O)=1.71kPaM (Zn)=65.39则 p 氢气= (100-1.71)kPa = 98.29kPa mol 0493.0K288K mol L 8.315kPa L 20.18.29kPa 911-=⨯⋅⋅⋅⨯==-RT pV n 氢气根据： Zn(s) + 2HCl → ZnCl 2 + H 2(g)65.39g 1molm (Zn)=? 0.0493mol解得m (Zn)=3.22g则杂质的质量分数 w (杂质) = （3.45-3.22）/ 3.45 = 0.06714. 解：因溶液很稀，可设ρ ≈1 g·mL -1(1) 14113L mol 1054.1K293K mol L kPa 315.8kPa 10375-----⋅⨯=⋅⋅⋅⋅⨯=∏=RT c (2) mol g L L g cV m n m M /1069.6mol 1054.1010.50515.04143⨯=⋅⨯⨯⨯===--- 血红素的相对分子质量为41069.6⨯ (3) K1086.2kg mol 1054.1mol kg K 86.14141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T f f K1088.7kg mol 1054.1mol kg K 512.05141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T b b （4）由于沸点升高和凝固点下降的值太小，测量误差很大，所以这两种方法不适用。
无机及分析化学课后习题答案（高教、张绪宏,尹学博）
无机及分析化学课后习题答案（高教、张绪宏,尹学博）第1章1. 下列各测量值含有的有效数字是几位？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.8）解：0.0030；26.023 1023；464.120；54.80 10-10；30.998；3（也可认为是四位）1000；不明确1.1 103；2pH=5.23。
22. 按有效数字计算下列结果：（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.9，有修改）解：（1）213.64+4.4+0.3244；=213.6+4.4+0.3=218.3（2）10004182.1)1003206.16239.1400.20(0982.0-（注：3、100、1000为自然数）=0.0982×(20.00-7.780)/(1.4182×1000)=0.0982×12.22/(1.4182×1000）=0.0982×12.2/(1.42×1000)=8.44×10-4（3）pH=12.00 溶液的[H+]1.0×10-12mol/L3.甲乙二人同时分析一矿物试样中含硫量，每次称取试样4.7克，分析结果报告为：甲：0.062% ，0.061% ；乙：0.06099% ，0.06201%；问哪一份报告是合理的，为什么？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P37—思考题5，有修改）解：有效数字第9章1.定量分析过程中出现下面的情况，试回答它造成什么性质的误差，如何改进?（1) 过滤时错用了定性滤纸，最后灰份加大；（2) 过滤时沉淀发生穿滤；（3) 试剂中含有少量被测组分；（4) 滴定管读数时，最后一位估计不准；（5) 天平砝码锈蚀；（6) 天平零点稍有偏移；（7) 双臂天平臂长不等；（8) 容量仪器未经校正；（9) 指示剂的变色点于化学计量点不一致；（10) 溶液溅失。
解：(1) 过失重做(2) 过失重做(3) 系统更换试剂(4) 随机培训(5) 系统更换砝码(6) 系统校准(7) 系统校准(8) 系统校准(9) 系统(10) 过失重做2.某人对某铁矿石标准样品中铁的含量分别进行了两次测定，数据如下：①57.21%，58.35%，59.18%。
无机及分析化学课后习题答案
一、选择题1．对反应 2SO 2(g)+O 2NO(g)3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是( )。
A. dtdc dtc )O ()SO (d 22=B. tc tc d 2)SO (d d )SO (d 32=C. tc tc d )O (d d 2)SO (d 23= D. 32d (SO ) d (O )2d d c c tt=-解：选D 。
依据化学反应的瞬时速率的表达通式，对于一般化学反应，速率表达可写出通式如下：2．由实验测定，反应 H 2(g)+Cl 2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2) ，在其他条件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍，此时反应速率为( )。
A. 2v B. 4v C. 2.8v D. 2.5v 解：选C 。
依据化学反应的速率方程υ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2)，H 2和Cl 2浓度增大都增大一倍时，速率应该增大22倍，即相当于2.8Υa。
3．测得某反应正反应的活化能E a.正=70 kJ·mol -1，逆反应的活化能E a.逆=20 kJ·mol -1，此反应的反应热为( )A. 50 kJ·mol -1B. -50 kJ·mol -1C. 90 kJ·mol -1D. -45 kJ·mol -1解：选A 。
依据过渡态理论，反应热可以这样计算：Q = E a,正－ E a,逆 。
4．在298K 时，反应 2H 2O 2===2H 2O+O 2，未加催化剂前活化能E a =71 kJ·mol -1，加入Fe 3+作催化剂后，活化能降到42 kJ·mol -1，加入催化剂后反应速率为原来的（ ）。
A. 29倍 B. 1×103倍 C. 1.2×105倍 D.5×102倍解：选C 。
依据阿仑尼乌斯指数式k = A ·e RT E a-，可得5298314.82900012102.1ee 21⨯===⨯-RTE E a a k k5．某反应的速率常数为2.15 L 2·mol -2·min -1，该反应为( )。
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第1章思考题与习题参考答案一、选择题1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液D. 尿素（(NH2)2 CO）溶液解：选D。
在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。
这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。
2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液C. HAc溶液D. H2SO4溶液解：选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。
3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解：选D。
根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。
4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（）A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合并。
由于纯化的Fe(OH)3溶胶具有这种聚结稳定性，从而可以存放数年而不聚沉。
无机及分析化学课后习题与答案
第1章思考题与习题参考答案一、选择题1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液D. 尿素（(NH2)2 CO）溶液解：选D。
在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。
这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。
2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液C. HAc溶液D. H2SO4溶液解：选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。
3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解：选D。
根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。
4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（）A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合并。
由于纯化的Fe(OH)3溶胶具有这种聚结稳定性，从而可以存放数年而不聚沉。
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第1章思考题与习题参考答案一、选择题1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液D. 尿素（(NH2)2 CO）溶液解：选D。
在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。
这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。
2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液C. HAc溶液D. H2SO4溶液解：选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。
3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解：选D。
根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。
4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（ ）A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D 。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合并。
由于纯化的Fe(OH)3溶胶具有这种聚结稳定性，从而可以存放数年而不聚沉。
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第二章 原子结构和元素周期律 习题解答1.简单说明四个量子数的物理意义和量子化条件。
2.定性画出s, p, d 所有等价轨道的角度分布图。
3.下列各组量子数哪些是不合理的？为什么？(1)2, 1, 0n l m ===； (2)2, 2, 1n l m ===-；(3) 3, 0, 0n l m ===； (4)3, 1, 1n l m ===+；(5)2, 0, 1n l m ===-；(6)2, 3, 2n l m ===+。
解 (2)，(5)，(6)组不合理。
因为量子数的取值时要求l < n ，m ≤ l 。
4.用合理的量子数表示(1)3d 能级；(2)2p z 原子轨道；(3)4s 1电子。
解 (1)3d 能级的量子数为：n = 3，l = 2。
(2)2p z 原子轨道的量子数为：n = 2，l = 1，m = 0。
(3)4s 1电子的量子数为：n = 4，l = 0，m = 0，m s =12+。
5.在下列各组量子数中，恰当填入尚缺的量子数。
(1) n =?，l =2，m =0，m s = +1/2； (2) n =2，l =?，m =-1，m s =-1/2； (3) n =4，l =2，m =0，m s = ?； (4) n =2，l =0，m =?，m s = +1/2。
解 (1)n ≥ 3正整数； (2)l = 1； (3)m s = +½(或-½)； (4)m = 0。
6.下列轨道中哪些是等价轨道？x x x y z 2s, 3s, 3p , 4p , 2p , 2p , 2p 。
解 对氢原子： (n 相同)(x y z 2s, 2p , 2p , 2p )；(x 3s, 3p 3s ，3p x )。
对多电子原子：(n 、l 相同)(x y z 2p , 2p , 2p )。
7.下列各元素原子的电子分布式各自违背了什么原理？请加以改正。
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第2章 习题答案2-1苯和氧按下式反应：C 6H 6(l) + 215O 2(g) → 6CO 2(g) + 3H 2O(l) 在25℃，100kPa 下，0.25mol 苯在氧气中完全燃烧放出817kJ 的热量，求C 6H 6的标准摩尔燃烧焓∆c H m 和燃烧反应的∆r U m 。
解： ξ = νB -1∆n B = (-0.25mol)/( -1) = 0.25mol∆c H m =∆r H m = ξH r ∆= -817 kJ/0.25mol= -3268 kJ ⋅mol -1∆r U m = ∆r H m -∆n g RT= -3268kJ ⋅mol -1-(6-15/2)⨯8.314⨯10-3⨯298.15kJ ⋅mol -1= -3264kJ ⋅mol -12-3已知下列化学反应的反应热：（1）C 2H 2(g) + 5/2O 2(g) → 2CO 2(g) + H 2O(g)； ∆r H m = -1246.2 kJ ⋅mol -1（2） C(s) + 2H 2O(g) → CO 2(g) + 2H 2(g)； ∆r H m = +90.9 kJ ⋅mol -1（3）2H 2O(g) → 2H 2(g) + O 2(g)； ∆r H m = +483.6 kJ ⋅mol -1求乙炔(C 2H 2,g)的生成热 ∆f H m 。
解：反应2⨯(2)-(1)-2.5⨯(3)为：2C(s)+H 2(g)→C 2H 2(g)∆f H m (C 2H 2,g)=∆r H m =2⨯∆r H m (2)-∆r H m (1)- 2.5∆r H m (3)=[2⨯90.9-(-1246.2) -2.5⨯483.6] kJ ⋅mol -1=219.0 kJ ⋅mol -12-5计算下列反应在298.15K 的∆r H m ，∆r S m 和∆r G m ，并判断哪些反应能自发向右进行。
(1) 2CO(g)+O 2(g)→2CO 2(g)(3) Fe 2O 3(s)+3CO(g)→2Fe(s)+3CO 2(g)解：(1) ∆r H m = [2⨯(-393.509) -2⨯(-110.525)] kJ ⋅mol -1 = -565.968 kJ ⋅mol -1∆r S m = [2⨯213.74 -2⨯197.674 - 205.138] J ⋅mol -1⋅K -1 = -173.01 J ⋅mol -1⋅K -1∆r G m = [2⨯(-394.359) -2⨯(-137.168)] kJ ⋅mol -1 = -514.382kJ ⋅mol -1(3) ∆r H m = [3⨯(-393.509) -3⨯(-110.525) -(-824.2)] kJ ⋅mol -1 = -24.8 kJ ⋅mol -1∆r S m =[2⨯27.28+3⨯213.74-3⨯197.674 - 87.4]J ⋅mol -1⋅K -1 =15.4 J ⋅mol -1⋅K -1∆r G m = [3⨯(-394.359) -3⨯(-137.168) -(-742.2)] kJ ⋅mol -1 = -29.6kJ ⋅mol -1∆r G m 均小于零，反应均为自发反应。
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第一章 气体和溶液2. 解：根据理想气体状态方程：nRT V p =可得： RTpV M n ==m 则： mol /0.160.250L101.3kPa K 298K mol L kPa 315.8164.0-11g g pV mRT M ≈⨯⨯⋅⋅⋅⨯==- 该的相对分子质量为16.04. 解：由题意可知，氮气为等温变化，氧气为等容变化kPa 92.350.0mL2.00mL kPa 0.98211N 2=⨯==V V p p kPa 45.43333K 732kPa 0.53121O 2=⨯==K T T p p 根据道尔顿分压定律：kPa 4.4792.345.4322O N ≈+=+=p p p 总7. 解： T =(273+15)K = 288K ； p 总 =100kPa ； V =1.20L288K 时，p (H 2O)=1.71kPaM (Zn)=65.39则 p 氢气= (100-1.71)kPa = 98.29kPamol 0493.0K288K mol L 8.315kPa L 20.18.29kPa 911-=⨯⋅⋅⋅⨯==-RT pV n 氢气 根据： Zn(s) + 2HCl → ZnCl 2 + H 2(g)65.39g 1molm (Zn)=? 0.0493mol解得m (Zn)=3.22g则杂质的质量分数 w (杂质) = （3.45-3.22）/ 3.45 = 0.06714. 解：因溶液很稀，可设ρ ≈1 g·mL -1(1) 14113L m ol 1054.1K293K m ol L kPa 315.8kPa 10375-----⋅⨯=⋅⋅⋅⋅⨯=∏=RT c (2) mol g LL g cV m n m M /1069.6mol 1054.1010.50515.04143⨯=⋅⨯⨯⨯===--- 血红素的相对分子质量为41069.6⨯(3) K 1086.2kg mol 1054.1mol kg K 86.14141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T f f K 1088.7kg mol 1054.1mol kg K 512.05141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T b b（4）由于沸点升高和凝固点下降的值太小，测量误差很大，所以这两种方法不适用。
第二章 化学热力学初步15. 答：（1）错；（2）错；（3）错，可改为：0<∆G r 的反应都能自发进行；（4）错，温度高于0K 时0θ>∆m S ；（5）错，如反应S H S H 22+→的0θ<∆m r S17. 答（1）0,0θθ>∆>∆m r m r S H ，高温下自发（2）0,0θθ<∆<∆m r m r S H ，低温下自发（3）0,0θθ>∆<∆m r m r S H 任何温度下都自发22. 解：（1） (g) OH H (l) OH H C 5252C →)mol kJ /(1θf -⋅∆m H -277.6 -235.3)K mol J /(11θ--⋅⋅m S 161 282K 350K mol J 121mol kJ 3.42111θr θr =⋅⋅⋅=∆∆=---mm b S H T （实测沸点78.3℃） （2） Br(g) (l)Br →)mol kJ /(1θf -⋅∆m H 0 30.91)K mol J /(11θ--⋅⋅m S 152.2 245.35 K 332K mol 3.15J 9mol 0.91kJ 3111θr θr =⋅⋅⋅=∆∆=---mm b S H T （实测沸点58.76℃） 24. 解：（1）标准态下）（）（）（O H 10SO Na SO Na g)O H (10242422θ⋅∆-∆+∆=∆=∆∑θθθθm f m f m f m f i m r G G G G v G = -2286+（-1267）-（-3644）= 91kJ/mol > 0正向非自发，不风化（1）60%相对湿度条件下，p H2O = 0.6*3.17kPa= 1.90 kPakPa100kPa 9.1ln 10298K mol kJ 315.8mol kJ 91ln 1-11θ⨯⨯⨯⋅⋅+⋅=+∆=∆--K Q RT G G m r m r = (91-98.2)kJ/mol = -7.2 kJ/mol <0正向自发，风化第三章7. 解：（2）*2- (1)得：(g)4NO 3O O(g)2N 222⇔+ （3）则反应（3）的标准平衡常数：6.1108.4108.88.8)(3738θ12θ2θ≈⨯⨯⨯==--K K K 8. 答：（1）：减小，因增大容器体积导致物质浓度降低，平衡向分子数增加的方向移动（2）：增大，生成物浓度增大，平衡左移（3）：增大，增加的氧气不能完全消耗（4）：减小，生成物浓度增大，平衡左移（5）：增大，减小容器体积导致物质浓度增大，平衡向分子数减小的方向移动（6）：增大，氯气摩尔数增大（7）：不变，温度不变，平衡常数为定值（8）：增大，吸热反应，升高温度，平衡常数增大（9）：增大，平衡常数增大，平衡右移，且等容条件下升高温度气体压力增大（10）：不变，反应物与生成物分压均不变（10）：不变，催化剂不影响平衡的移动12. 解：（1）设平衡时NO 2与N 2O 4的分压分别为θxp 和θ)4(p x -，则：041/)4()/(2θθ2θθ=-+⇒=-x x pp x p xp 解得2)4(14112-⨯⨯-±-=x 取有意义值，得 x = 1.56N 2O 4解离百分率=%2.24%1002/56.142/56.1=⨯- （2）设平衡时NO 2与N 2O 4的分压分别为θxp 和θ)10(p x -，则：0101/)10()/(2θθ2θθ=-+⇒=-x x pp x p xp 解得2)10(14112-⨯⨯-±-=x 取有意义值，得 x = 2.7N 2O 4解离百分率=%6.15%1002/7.2102/7.2=⨯- 解释：增大总压，平衡向分子数减小方向移动，因此N 2O 4解离百分率降低13. 解：根据反应方程式及题意：(g)H (g)CO O(g)H CO(g)222+⇔+平衡时各气体分压为： θxp θyp θ9xp θ9xp反应前各气体分压为： θ10xp θθ9xp yp + 0 0则： 5.6)/)(/()/9(θθθθ2θθ=p yp p xp p xp 解得：08.0=yx 初始混合比例为465.0)908.01(:)1008.0(:2=⨯+⨯=O H CO n n14. 解：由平衡常数与温度的关系可得：)(ln 2112θθ1θ2T T T T R H K K r -∆= 代入数据得：)298K773K 298K 773K (K mol 8.315J mol 1000J 92101.6ln 1115θ2⨯-⨯⋅⋅⋅⨯-=⨯---K 解得5θ2102.7-⨯=K第四章1,2,3,4,8,11,14,22,27,321. 全错4. -2322-22-H 22H 23COOCH N H COOH CH N H COO CH N H COOH CH N H COOH CH N H --↔----−→−--−−−←--+++++ 14. 两性物质根据'][H θθa a K K ⋅=+确定其余：强碱弱酸盐显碱性强酸弱碱盐显酸性强酸强碱盐显中性22. （1）三种弱酸的pK a 值分别为：6.19，4.85，4.75，其中二甲基砷酸的pK a 值最接近6.50，因而用该酸配制pH 为6.50的缓冲溶液最合适；（2）根据 弱酸共轭碱c lg pK pH a c += 解得2c =弱酸共轭碱c ，共轭碱由弱酸与氢氧化钠反应转化而来， 因此二甲基砷酸的质量g 138L 1m ol 1L m ol 138g 1-1=⋅⨯⨯=-氢氧化钠质量g 8.26L m ol 67.01L m ol g 041-1=⋅⨯⨯=-27. 解：（1）混合后1L 0.10m ol (HAc))Ag (-+⋅==c c35θ-1032.11.01076.1][Ac --⨯=⨯⨯=⋅=c K b)AgAc (1032.11032.11.0]][Ac [Ag 43-θsp K Q <⨯=⨯⨯==--+所以混合后无AgAc 沉淀生成（2）加入NaAc ，溶液中HAc 解离产生的Ac -可以忽略，1.7g NaAc 完全解离产生的Ac -浓度：[Ac -]=0.10mol L -1，)AgAc (100.110.010.0]][Ac [Ag 2-θsp K Q >⨯=⨯==-+有AgAc 沉淀生成溶液的pH=pKa=4.75, 10-106.5][OH -⨯=-810-101.52)AgOH (106.510.0]][OH [Ag ⨯=<⨯⨯==-+θsp K Q无AgOH 沉淀生成，随着AgAc 沉淀生成，[Ag +]减小，AgOH 沉淀更不可能生成。
32. 解：反应式为：423324SO Na BaCO CO Na BaSO +→+2232434103.1][CO ][SO )BaCO ()BaSO (---⨯===θθθsp sp K K K 设每次处理后溶液中的硫酸根离子浓度为x, 则： 2103.1x-1.6-⨯=x ， 解得x=0.0205l L -1,则每次处理硫酸钡溶解量为0.0205mol 需要处理的次数=0.1/0.0205=4.87, 取整数，为5次。