C9芳烃石油树脂生产技术进展
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C9芳烃石油树脂生产技术进展
作者：米多， 刘权益， 刘建华， 宋丕霜， 陈云峰， MI Duo， LIU Quan-yi， LIU Jian-hua ， SONG Pi-shuang， CHEN Yun-feng
作者单位：米多,宋丕霜,MI Duo,SONG Pi-shuang(中国石油吉林石化公司,研究院,吉林,吉林,132021)， 刘权益,陈云峰,LIU Quan-yi,CHEN Yun-feng(中国石油吉林石化公司,电子商务部,吉林
,吉林,132021)， 刘建华,LIU Jian-hua(中国石油吉林石化公司,吉林,吉林,132021)
刊名：
弹性体
英文刊名：CHINA ELASTOMERICS
年，卷(期)：2010,20(3)
被引用次数：3次
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9.张艳松.马江权.陆敏.杨利民.黄荣荣.ZHANG Yan-song.MA Jiang-quan.LU Min.YANG Li-min.HUANG Rong-rong
浅色C9芳烃石油树脂的合成与改性[期刊论文]-江苏工业学院学报2007,19(2)
10.程嘉杰.张阳志.高振杰.Chen Jiajie.Zhang Yangzhi.Gao Zhenjie C5加氢石油树脂装置中和水洗工艺的优化[期刊论文]-石化技术与应用2010,28(5)
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2.鄢德怀.张晶晶裂解碳九加氢技术进展[期刊论文]-当代化工 2011(9)
3.邹梦娇.陈福林.岑兰.周彦豪马来酸酐接枝聚合物的制备及其应用研究进展[期刊论文]-弹性体 2013(3)
本文链接：/Periodical_txt201003020.aspx。
大庆华科C9石油树脂装置现状及发展对策
（ ａ ｉ ｕｋ ｏ ， ｔ． Ｄ ｑｎ ６ ３６ ｈｎ ） Ｄ ｑｎ Ｈ ａｅＣ ． Ｌｄ ， ａｉｇ１３ １ ，Ｃ ｉ ｇ ａ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｈ ｔｔｍｅ ｔｏ ９ｐ ｔ ｌｕ ｅ ｉ ｅ ｉｅ ｉ ｑ ｎ ａ ｅ Ｃ ｍｐ ｎ ａ ｎ ｒｄ ｃ ｄ，ｉ ｒｖ — ｓｒ ｃ ：Ｔ ｅ ｓａｅ ｎ ｆＣ ｅｒ ｅ ｍ ｒ ｓｎ ｄ ｖｃ ｎ Ｄａ ｉ ｇ Ｈｕ ｋ ｏ ａ ｙ ｗ ｓ ｉｔ ｕ ｅ ｏ ｏ ｍｐ ｏ ｅ
料 限制 ， 生产规 模小 、 品种 单 一且 质 量 较 差 ， 只能 用
化研究 院 自主开发 的专利 技 术投 资 建设 的 ， 处理 年
收稿 日期 ：０ ７一ｌ 一２ ２０ ｌ Ｏ 作者 简 介 ： 田胜 ， 程 师 ， 事 技 术 工 作 。 闫 工 从
ｃ 馏分 原 料 量为 １００。１９ ００ ｔ ９ ８年 通过 资 产重 组并
闰田胜 ， 满振 英
（ 大庆 华 科 股 份 有 限公 司 。 龙 江 大 庆 １３ １ 黑 ６ ３６）
摘
Hale Waihona Puke 要： 介绍了大庆华科 ｃ 石油树脂 装置生产现状 ， 。 针对 目前存 在的问题 ， 提出了改进及发展建议。
关键词 ： 石油树 脂 ； 现状 ； 建议
中图分类号：Ｍ ｌ． Ｔ ２５１ 文 献标 识码 ： Ｂ
于低档 油漆 、 胶 等 行业 ， 着 我 国 乙烯 工业 的发 橡 随 展 ， 其是燕 山 、 尤 上海 、 齐鲁 、 子 、 扬 大庆 等 ３ ０万 ｔ 乙 烯装 置引进 建设 ， 以乙烯 裂解 装 置 副产 Ｃ 、 馏 分 Ｃ 为原料 的石 油 树 脂生 产装 置 迅 速 得 到 发 展 ， 山东 、 辽宁 、 苏 等 地 陆续 建 设 了一 批 以 Ｃ 江 馏 分 为 原料
C9芳烃石油树脂生产技术进展
催化聚合和 自由基聚合 ３ 。石油树脂的许多物 种
・
８ ・ ２
弹
性
Hale Waihona Puke 体 第 ２ Ｏ卷 化 性质 中 ， 重要 的是 软化 点 、 最 色相 。要求 其 软化 点 ５￣ １０℃ ， 相 小 于 １ ， 黄 至 暗 褐 色 。Ｃ ０ ４ 色 ３浅 ９
馏 分 的聚合 方式 对 Ｃ 芳烃 石油 树脂 的色 相 、 ９ 软化
∞ 驺
鸺
组分
环 戊 二 烯
苯
质量分数／
以及涂料 、 合剂 、 胶等行 业 。 粘 橡
目前 ， 国乙烯装 置 副产裂 解重 芳 烃 Ｃ 馏 分 我 ９ 仍 主要用 作燃 料 ， 只有 少 部 分 用 于 石 油树 脂 的 生 产 ， 大部 分 装 置 生产 规 模 小 ， 术 比较落 后 ， 且 技 产
甲苯 乙 苯 对 二 甲苯 苯 乙烯 邻 二 甲苯 丙 烯 基 苯
三 甲苯 ＋ 甲基 乙 苯 甲 基 苯 乙 烯 甲 基 苯 乙烯 ＋ 甲基 乙 基 苯 乙 基 乙 烯 基 苯
品品种单 一 ， 质量 不稳定 ， 料 消耗 高 ， 原 污染严 重 ，
急需 通过 工艺 改进 克服 上述 缺 陷 。随着 乙烯 装置 的不 断扩 建和 建设 ， 。 分 产 量 的增 加 ， 。 烃 Ｃ馏 Ｃ 芳 石油树 脂 的研究 开 发力 度 的不 断 加大 ， 。 烃 石 Ｃ芳
长、 链转 移 和链 终 止 ， 活性 中心受 离子 对 的离解程 度 影 响很大 ， 当反 应介 质 、 剂不 同 时活性 中心 也 溶
不 同 。催 化 聚合法 在 合 成 Ｃ 。芳烃 石 油 树 脂 中是
出现最早 的 、 应用 最广 的 ， 部分 文献 中提 到 的石 大
c9石油树脂生产工艺
c9石油树脂生产工艺
石油树脂是以石油为原料经过一系列的化学反应和物理工艺得到的一种高分子聚合物，具有广泛的应用领域。
下面将简要介绍C9石油树脂的生产工艺。
C9石油树脂的生产工艺主要可以分为以下几个步骤：
1. 石油分馏：首先，原料石油经过分馏工艺分离出石脑油，即精制沥青。
石脑油是C9石油树脂的主要原料，含有较高的芳烃和烯烃物质。
2. 催化裂化：将石脑油引入反应器，通过催化剂的作用，在较高温度和压力下进行裂化反应，将石脑油的大分子聚合物分解成较小的烯烃和芳烃。
这是C9石油树脂生产过程中的核心步骤。
3. 分离洗涤：将裂化反应产物进行分离洗涤。
这一步骤主要是通过蒸馏和洗涤来分离和去除不同组分中的杂质和杂质。
这样可以获得纯净的C9石油树脂产物。
4. 脱色和加工：通过化学或物理方法进行脱色处理，去除石油树脂中的杂质和颜色，使其达到市场需求的标准。
然后，通过浸渍、搅拌、压制等加工工艺，将C9石油树脂制成颗粒、粉末或片状等不同形状的产品。
5. 包装和储存：最后，将加工好的C9石油树脂产品进行包装和储存。
通常使用塑料袋、纸箱等包装材料，储存在干燥通风
的仓库中，以保持其质量和使用效果。
总结起来，C9石油树脂的生产工艺主要包括石脑油分馏、催化裂化、分离洗涤、脱色和加工、包装和储存等步骤。
这些步骤旨在将原料石油转化为C9石油树脂，并使其达到市场需求的质量标准。
该工艺具有较高的技术门槛，也需要严格的生产条件和工艺控制，以确保产品的质量和性能。
我国C9加氢石油树脂研究进展
我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展，重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用，指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。
标签：C9加氢石油树脂；催化剂；浆态加氢；固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，与油品、油脂、合成树脂相容性好，具有广泛的用途[1～5]。
但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键，在氧或其他化学物质作用下易发生反应，因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。
对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题，在涂料行业，使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料，可以改善其耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年，胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂，不仅降低了生产成本，而且明显改善了胶粘剂的色度，互容性和耐老化性。
因此，随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展，对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6～9]。
2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂，也有负载型钯和镍催化剂。
固定床加氢工艺都采用负载型催化剂，催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。
负载镍催化剂使用温度比较低，一般在260 ℃左右。
使用负载钯的催化剂，钯质量分数≤0.15%时，反应温度要求在290 ℃以上，即使钯质量分数提高到2%，其反应温度也要在280 ℃以上。
鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象，通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。
利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。
研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。
C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场_杨茹欣
广东省茂名华粤集团 以裂 解 C9 为 原 料 制 原料预热 － 多步连续压力
无催化剂
有限公司
备石油树脂的方法
热聚 － 闪蒸分离
不需要任何引发剂、催化剂及中止剂，避 免了环境污染
大庆华科股份有限公 司
氢化 C5 / C9 石油树脂 的工业制造工艺及设 备
内有多组换热盘管、特殊 的氢气分布器和挡板结构 的加氢反应釜
Key words： C9 petroleum resin； hydrogenation； catalyst； patent； application
乙烯裂解 C9 馏份是乙烯装置的副产物，由裂解石脑油经 抽提分离出 C5 馏份、C6 ～ C8 馏份后的剩余馏份，约占乙烯总 产量的 10% ～ 20% 。随着我国石油化工的迅速发展，特别是乙 烯的生产能力逐年提高，裂解 C9 馏份的数量也在不断的增加。 2010 年乙烯总产能为 1476. 5 万 t / a，裂解 C9 总量约 140 万 t， 预计到 2015 年，裂解 C9 总量将超过 200 万 t［1］。由于缺乏相 关技术等原因，国内绝大多数乙烯装置将裂解 C9 作为廉价的 初级原料出售，仅有少部分用于生产石油树脂或将其进行初步 加工后作为汽油、柴油组分或溶剂油，其余大量的裂解 C9 资 源被作为燃料烧掉，C9 资源化工利用率很低。
市场消费状况，指出了 C9 加氢石油树脂是 C9 资源利用的一个有效途径。
关键词： C9 石油树脂； 加氢； 催化剂； 专利； 用途
中图分类号： TQ
文献标识码： A
文章编号： 1001 － 9677（ 2013） 16 － 0058 － 03
Research Improvement and Application Market of C9 Petroleum Resin Hydrogenation
C9石油树脂的合成研究进展
C9石油树脂的合成研究进展1前言C9石油树脂是以石脑油催化裂化后沸点为100～240℃的重芳烃副产物为原料,在一定条件下,共聚反应制得的一种可塑性烃类树脂,其数均分子量一般低于2000,软化点在60～140℃之间。
依据合成石油树脂的原料来源不同,可将其分为四类:脂肪族石油树脂又称C5树脂、芳香族石油树脂又称C9树脂、C5、C9共聚树脂及环戊二烯树脂。
由于石油树脂的分子量比较小,软化点低,分子中含有许多的不饱和键,所以在热稳定性、机械强度、耐酸性等方面存在严重不足,一般不单独作为材料使用;但石油树脂具有良好的耐碱性和耐候性,和其他树脂极易相溶,作为有机材料的助剂,在橡胶、粘合剂、涂料和造纸等方面得到了广泛应用。
2C9石油树脂的原料研究C9石油树脂的原料是沸点在100～240℃之间的150多种芳香烃组分的复杂混合物,无固定的组成,不易分别。
不同的原油和炼油工艺所生产的C9馏分的组成差别很大。
C9石油树脂原料中一般含有大约50%的可聚性单体,这些可聚性单体构成共聚反应的主体反应物;其余为非聚合性的苯或茚的衍生物,在聚合时起到溶剂的作用。
可聚性单体主要组成是α-甲基苯乙烯、苯乙烯、乙炔基甲苯、茚、乙烯基甲苯、双环戊二烯,其中又以乙烯基甲苯和双环戊二烯的含量最高。
原料的组成复杂、难以掌握,是影响产品性能最重要的因素之一。
如李秀敏[1]对比研究了燕化化工一厂的不同裂解塔的全馏分和精馏后的馏分合成C9树脂的性能差异。
美国专利[2]报道,在原料中加入一定量的双环戊二烯,可合成软化点高的石油树脂。
原料中双环戊二烯的含量高,则树脂产率提高,颜色变深,分子量降低,造纸行业要求双环戊二烯的含量小于5%。
增加苯乙烯的含量可改进色泽,提高产率,但会降低树脂的软化点和与其他树脂的相溶性,在橡胶工业中苯乙烯的含量不应超过15%。
α-甲基苯乙烯的含量不会影响收率,但含量过高会损害色相。
增加茚的含量能提高树脂的软化点,但含量超过20%则简单结焦;用作橡胶补强的树脂,还有5%～8%的可聚物的沸点高于茚。
乙烯副产C9芳烃综合利用新工艺及工业化进展
裂解 Ｃ 抽提 苯 乙烯是 通 过萃 取精 馏 使用 经 过 选择 的溶剂 与其他 的 Ｃ 芳烃 分离 的 ， 了达 到 为 商业产 品的颜色规格要求 ，粗苯 乙烯 在特别 的脱
色单元脱 色 。
２２ 工 业 化 进 展 ．
石油烃 高温裂解 制 乙烯 、 丙烯过程 中 ， 副产相 当量 的 Ｃ 和 Ｃ 馏 分 ，其产 率 与组成 随裂解 原料
套 乙烯 装 置 的 扩 能 改 造 ，乙 烯 生 产 能 力 还 会 大 幅
度提 高 ；但 在 乙烯裂解副产 物综合利 用领域 还存
在 很 多 问题 和 差 距 。 北 京燕 化高新 技术 股份有 限公 司 （ 称燕化 简 高 新 ） 期 致 力 于 乙 烯 裂 解 副 产 物 的应 用 与 开 发 ， 长
发 利 用 副产 Ｃ 资 源将 为乙 烯 副 产 物 的综 合 利 用 开 辟 新 的 途 径 。 。
关键词 ： ｃ芳烃
裂解 ｃ 制苯 ｃ 芳烃溶剂油 ，
石油 树 脂
双 环戊 二 烯
苯乙烯
综 合 利 用
我 国 乙 烯 工 业 的发 展 已 经 进 入 一 个 飞 速 发 展
前各 乙烯生产 厂都直接作为低 档次燃料使 用或 出 售， 副产物综合利用 率不高 。 裂解 Ｃ 富含苯 乙烯 ，而制苯 Ｃ 富含双环 戊 二烯 ，目前单组分 的应 用开发越来 越受到人们 的
的局面 。
术 关 键 。 目前 国 内外 所 应 用 选 择 加 氢 催 化 剂 分 二
已成 功地 开发 出利 用裂 解 Ｃ。 、乙烯 焦 油制 萘工 艺 ；利用裂 解 Ｃ 生产高 品质芳烃溶 剂油 工艺 ， 并 已建 成 ３ｋ ａ制 萘 装 置和 ３ ｔ 芳 烃 溶 剂油 装 ｔ ／ ０ｋ ａ ／
C9馏分连续压力热聚合生产芳烃石油树脂
序 号
１ ２
３ ４
名 称
１３ ，一环戊二烯 甲基环戊二烯
二甲苯 苯乙烯
质量分数 ， ％
０３ ２ ． ５ ３ ００ １ ．８ ４
００ ７ ．６ ３ ４３ ８ ．１２
序 号
ｌ ２ ｌ ３
１ ４ １ ５
名 称
甲基苯 乙烯 Ｃ０ ，多环烯 。Ｉ ｝
双 环戊 二 烯 茚
压力热聚工艺 ，热聚合生产高品质芳烃石油树 脂， 有效地解决芳烃石油树脂质量不稳定 、 污染 严重等问题 。 目前国内首家采用连续压力热聚 是 合法大规模生产芳烃石油树脂的厂家 。ｃ 馏分 ， 活性组分含量分析见表 １ 。
表 １ Ｃ 馏分活性组分含量分析
Ｔａ ｌ Ｃ ａ ｔｏ ｃｉ ｅｃ ｎ ｔ ｕ ｎ ｏ ｔｎ ｎ ｌ ｓ ｂｅ１ ９ ｒ ｃｉ ｎ ａ ｔ ｏ ｓｉ ｅ ｔ ｎｅ ｔ ａｙ ｉ ｆ ｖ ｔ ｃ ａ ｓ
产芳烃石油树脂时 ， 参与聚合反应 的有效组分主 要是苯 乙烯 、 双环戊二烯 、 甲基苯乙烯 、 乙烯基 甲 苯、 茚类等不饱和烯烃。
由于该原料 的组成变化范围较大， 对装置 的
稳定 生 产会 带 来一 定 的影 响 ， 装 置 的工 艺 软 件 本
包ｆ ５ 】 编制使用的。
裂解 ｃ 馏分在无催化剂情况下进行连续的 热聚合 即可制得石油树脂 ， 热聚合温度为 ２ ０ ２～
第３ ７卷第 ５期 ２０ 年 １ ０ ８ ０月
当
代
化
工
Ｃ ｎｅ ｏａｙ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｏ ｔｍｐ ｒｒ ｈ ｍｉ ｄ ｓ ｙ ａＩ ｒ
Ｖｏ ．７， ． １３ Ｎｏ５ Ｏ ｔｂ ｒ２ ０ ｃｏ ｅ ． ０ ８
Ｃ 馏分连续压 力热聚合 生产 芳烃石油树脂 木 ９
碳九石油树脂生产技术及进展分析
碳九石油树脂生产技术及进展分析摘要：石油工业是主导我国快速增长的支柱产业，对化工产品，特别是乙烯的需求每年都在增加，导致研究人员对生产中的碳九石油的裂解进行了广泛的研究。
石油树脂生产中碳九石油的裂解对其广泛应用具有重要意义，一定程度上促进了我国的工业化发展。
关键词：碳九石油树脂；裂解；聚合法；催化；C9（碳九）石油树脂是裂解过程中产生的C9馏分热塑性低聚物材料。
生产过程包括工艺过程、聚合过程和蒸馏过程。
C9石油树脂具有酸值低、耐水性、化学品、乙醇等优点。
其化学性质相对稳定。
可作为油漆、涂料、橡胶等领域的调节剂和改性剂，提高各种产品的性能。
在许多化工行业中，C9石油树脂具有良好的应用效果，已成为不可缺少的应用产品。
1.碳九石油树脂生产技术特点比较对于C9油树脂材料的制备，有三种工艺，各有优缺点。
以下比较了这三个过程的优缺点。
1.引发聚合法。
是一种极低污染率的C9脂肪生产方法，不需要考虑催化剂处理问题，保证产品质量达到良好的质量水平，产品柔软光泽。
本工艺流程应用方法中最大不足是超高要求、反应时间较长、转化率较低、软点不太适合快速生产。
2.热聚合法。
优点在于简便、节省时间、生产出满足产品应用需求、保证产品光泽亮度质量。
缺点是该技术只能用于碳五馏分蒸馏和C9石油树脂偏低软化点，不能用于高软化点C9油树脂。
3.催化聚合法。
是当今常用的快速聚合过程，不太高温度，通常低于100℃，提供安全性和稳定性。
缺点是生产过程中需要大量催化剂，脱除难度越来越大。
同时，使用具有一定杀伤力的催化剂是由于生产设施导致腐蚀，无法保证最终产品的质量，可能会出现污染物。
二、生产工艺技术石油树脂标准方法主要是催化聚合法、热聚合法和引发聚合法。
催化聚合法优点在于总温度低于100℃，聚合时间短，缺点在于催化剂成本高，设备腐蚀，工艺过程废水生产，其颜色深等。
热聚合工艺简单，颜色浅亮，产品质量好，但该方法只能应用于碳五馏分或低软化点树脂的制备，引发聚合法得到的产品颜色浅亮，无催化脱除问题，无废水，但反应温度高，时间长，转化率低，产品软化点低。
碳九石油树脂生产技术及进展分析
2017·0229技术应用与研究Chenmical Intermediate当代化工研究碳九石油树脂生产技术及进展分析＊卢建伟（大庆华科股份有限公司化工分公司 黑龙江 163000）摘要：石油产业是我国重点发展与关注的生产行业，是引领国家经济快速发展的先锋产业，目前，我国已经进入工业化大生产的发展环境中，化工产品需求量日益增加，例如：乙烯的消耗量有目共睹，已经引起相关研究者对碳九石油的生产工艺进行剖析与研究。
并在碳九研究的基础上，生产石油树脂，并得到众多领域广泛应用，同时对推进工业化快速发展也作出了一定的贡献。
本文针对碳九石油树脂生产技术进行分析，并对未来发展提出几点可参考的建议。
关键词：碳九石油树脂；裂解；聚合法；催化中图分类号：T 文献标识码：ACarbon nine petroleum resin production technology and the progress of analysisLu Jianwei（Chemical Engineering Branch Office, Daqing Huake Limited Liability Company, Heilongjiang, 163000）Abstract：Oil industry is the focus for development and production industry in our country, is leading the development of the pioneers of the national economy industry, at present, the development of our country has entered the industrialization production environment, the increasing demand of chemical products, such as: the consumption of ethylene mandates, has caused relevant researchers on carbon nine oil production technology for analysis and research. And on the basis of carbon nine studies, stone production oil resin, widely used and get many areas, to promote the fast development of industrialization at the same time also made certain contribution. Carbon nine petroleum resin production technology, the author of this paper is analyzed, and puts forward some reference suggestions for future development.Key words：Carbon nine petroleum resin;cracking;polymerization;the catalyticC9（碳九）石油树脂其实是是由裂解过程中所生成的副产C9馏分，属于一种热塑性低聚物，其生产过程中会涉及到处理工艺、聚合工艺以及蒸馏工艺等，C9石油树脂的酸值比较低，混溶性良好，并且还具有耐水性、耐化学品以及耐乙醇等优势，其化学性能相对稳定，可被用作于涂料、油漆、橡胶等领域中充当调节剂、改性剂，以改善各类产品性能。