实验室内部质量控制及质量评价

设施与环境的要求（续）
当测试项目或测试仪器设备对环境条件有具体 要求和限制时，应配备对环境条件进行有效监 控的设施；当环境条件可能影响测试结果的准 确性和有效性时，必须停止测试，确保环境条 件满足相关标准、规范的要求后，方可恢复测 试。化学试剂贮藏室应防潮、防火、防爆、防 毒、避光和通风，固体试剂和酸类、有机类等 液体试剂应隔离存放，各种气瓶应固定并隔离 存放。对检测过程中产生的“三废”应妥善处 理，确保符合环保、健康、安全的要求。
标准曲线误差袋
注意
• 为提高实验室质量保证水平，在绘制本实验室的 质量控制图或标准曲线误差袋时，应尽可能地使 用标准物质，或使用在标准物质控制下而定值的 内质控样品。否则仅能控制结果的精密度，而不 能较好地控制其准确度。 • 在绘制本实验室的质量控制图或标准曲线误差袋 时，其实验条件和工作状态应与平时实际工作时 相同，不能过严或过松，否则将是不适用的。
平行样的质量控制
单一样品的检验必须做平行样，成批相 同基体类型的样品，可取10～20％的样品 做平行测定。平行样减差值在小于允许限 时取均值报告结果。
仪器误差和操作误差的检验控制
可通过不同仪器和不同分析人员对同一项分析工 作进行比对检验加以评价。
质量控制图控制
控制图是以实验室获得的分析数据按正态分布的假 设为基础。常用质控图有：均值控制图，均值—极 差控制图，均值—标准差控制图，中位值—极差控 制图。例如均值—标准差控制图，用一个质量控制 样品独立分析20次，计算平均值和标准差。以测 定值为纵坐标，以测定顺序为横坐标，测定值的平 均值为控制图的中心线，在其上下各取三倍标准偏 差（3s）和二倍标准偏差（2s）的宽度画出控制 线和警告线，即得到一张控制图。
精密度控制
测定方法的精密度是指连续测定（日内）或重 复测定（日间）结果之间的分散程度，反映分 析方法的系统随机误差的大小。其表示方法有： 平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标 准偏差等。 通常在测定方法的线性范围内，选取低、中、 高三个不同浓度的待测样品（或加标样品）， 每类浓度取六个平行样，在相同条件下连续重 复测定六天，分别计算各种浓度的日内和日间 测定的相对标准偏差。一般要求测定方法的相 对标准偏差≤10%。
准确度控制
2) 加标回收率评价：注意加标量应于样品的含量 接近，且在测定方法的线性范围内；加入标准 物的形态应尽量与样品一致。若不一致，会影 响加标回收率的准确性；特别注意：加标回收 不能检查标准物质本身所带来的误差；样品中 某些共存物对待测物质测定的干扰，有时在加 标回收率试验中不能发现。 3)与经典方法对照评价：用待评价的方法与经典 方法同时测定相同的样品，（最好是高、中、 低三种不同的浓度）进行对照，测定结果经显 著性检验，若两种方法测定结果无显著性差异， 则该方法的准确度是满意的。
Hale Waihona Puke 标准曲线误差袋• 用绘制标准曲线误差袋的办法，进一步通 过控制标准曲线的变异来保证测试结果的 准确度。 方法：对重复测定的（一般至少10批 次）的标准曲线的各标准点进行统计，计 算出每点的均值和标准差（±s），以±2s 为界线绘制标准曲线误差袋图（图2）。要 求以后每批测试的标准曲线均应装在此袋 范围内，表明测试的变异在允许范围内。
质量控制图
质量控制图控制
质量控制图在理化检测工作中的重要作用：A、及 时直观地反映出分析工作的稳定性和趋向性；B、 及时发现分析工作中的异常现象和缓慢变异。如用 标准偏差和极差控制图，可以估计例行检测过程的 变动性；C、能及时发现检测过程是否存在明显的 系统偏差，并指出偏差的方向；D、为评定实验室 分析工作质量提供依据，是检验各实验室间的数据 是否一致的有效方法之一。 控制图的使用：根据日常工作中取两份平行的质量 控制样品，随样品同时测定，然后将控制样品的测 定结果依次点在控制图上，在按相关规定检验分析 过程是否处于控制状态。
样品检测前的质量控制
应制定和执行分析全过程质量控制的具体措施： 包括样品的采集、贮存；分析方法的选择；样 品预处理；干扰物的分离；测定及实验数据的 记录和处理等。确定各主要环节的技术操作规 范，并在分析全过程中严格加以执行。
样品检测前的质量控制
（1）、样品采集、运输、接收、编号、保存管 理控制。 接收实验样品时，应记录不符情况，并商定解 决办法。实验室应对验收合格的样品，及时进 行登记，作好唯一性标识和状态标识，确保样 品在实验室流通过程中不混淆。实验室应有存 储待检样品的冰柜及其它设施，防止样品在待 检过程中发生变化、丢失或损坏。对检测之后 有可能重新使用的样品，应确保其不被污染、 破坏和丢失。
其他控制方法
对保留的样品进行再检测； 分析一个样品不同特性结果的相关性； 进行平行双样检测； 测量不确定度的分析评定（须考虑样品均匀性、 反应效率、分析空白、基体效应、干扰影响、回收 率等不确定度分量对合成不确定度的影响）； 其他认为有效的技术核查办法，如进行气相色谱 分析时可用气相色谱/质谱技术对分析组分进行鉴 定以排除干扰等等。
测试方法
（b）应首选国际标准、国家标准、行业标准分 析方法，其次是通过确认的非标准方法。 非标准方法的确认依据GB/T15481《检测和校 准实验室能力的通用要求》实施。 （c）对选用的测试方法，要了解其特性和适用 性，正确掌握实验条件。首次使用的测试方法， 应进行方法确认。可使用标准样品或已知样品 进行方法操作实验，直至熟练掌握。 （d）所有被选用的测试方法，应进行准确度、 精密度、检出限和不确定度等质量参数的测试， 质量参数满足要求的测试方法，方可用于样品 的检测。
4.对于溯源链易于断裂的检测，应使用同基体、已 知含量的标准样品（ 标准参考物质 ）同时进行操作、 测试，确认测试结果是否存在偏差，以保证检测结 果的准确性和可溯源性。
校准曲线的控制
工作曲线——绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样 品分析步骤完全相同； • 标准曲线——绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与 样品分析步骤相比有所省略。 校准曲线的浓度点应大于5个点（不包括空白），其分 布应包括测定方法的上限及下限的浓度值，下限值的 浓度应与空白（零浓度）值具有统计学的显著差异。 用校准曲线定量时，应检查校准曲线的相关系数、斜 率和截距是否正常，一般要求校准曲线的制作与样品 测试同时进行。影响线性的主要因素有：分析方法和 检测仪器的精密度、所用容器的准确程度、标准溶液 有配制的准确度、分析人员的操作技术水平等。工作 溶液的线性根据相关系数r值判断，一般|r|＞0.999,特 殊方法可|r|＞0.99；线性范围与分析条件密切相关。
样品检测前的质量控制
（2）、测试方法。 （a）选择测试方法和制定分析方案时应考虑： *满足客户的需求； *相应标准、规范的要求； *适用于被检样品； *方法质量参数如准确度、 精密度、检出限、检出率和不确定度等符合要 求； *优先选择制备一份试料溶液中可同时测 定多组分的分析方法； *本实验室人员技术能 力、设备配置条件和环境条件； *安全、成本、 周期和效率等。
检验结果表达的控制
对全分析或多检测项目的检验结果，应 检查是否存在逻辑性错误； ● 数据结果的修约，必须符合《数字修约 规则》； ● 检验结果必须使用法定计量单位； ● 必要时应给出结果的测量不确定度。
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测量的溯源性保证
理化检验的实验步骤复杂，必须对使用的标 准物质和复杂过程的检测结果的测量溯源性予 以控制，保证检测结果的准确性与可比性。 测量溯源性主要包括检： a）检测仪器检定/校准 b）标准物质溯源 — 使用有证标准物质。 标准物质溯源
1.对测试过程中所用的标准物质(基准物质、标准 溶液)实行有效期管理。
2.标准溶液的配制按GB601《滴定分析用标准溶液 的制备》和GB9002《标准溶液的制备》要求。 3.所有标准溶液的配制或校准曲线的制备，必须 有详细溯源记录(名称、代码、玻璃量具)， 必须有操作人员和核对人签名，保存备查溯。
质量控制样品的选用
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质量控制样品的组成应尽量与所要分析的监测样 品相似。 质量控制样品中待测组分的浓度应尽量与监测样 品相近。当待测组分的含量很小时其浓度极不稳 定，故常将质量控制样先配制成较高浓度的溶液， 临用时再按规定方法稀释至要求的浓度。 如监测样品中待测组分的浓度波动不大，则可采 用一个位于其间的中等浓度的质量控制样品。
空白试验与检出限控制
在微量和痕量分析中，测定信号值常与空白值处于同一 数量级。影响空白值的主要因素有：环境条件、试剂 纯度、器皿选择及洗涤、分析者的操作、仪器噪声等。 空白值的大小和分散程度对分析结果的精密度和分析 方法的检出限有很大的影响，它可较全面地反映实验 室及分析人员的水平。根据所测的空白值，计算检出 限，该值如高于规定值，说明测量系统存在问题，应 重新进行测定，直至合格。 每一分析批次试样至少平行插入1~2 个空白试验，与 试样同时测试。在痕量或超痕量组分的分析中，当空 白试验值与试样测得值接近时，该试样的分析结果无 效。应采用检出限更低的测试方法或更有效的富集手 段，或采用行之有效的方法将空白降至可以忽略不计 的程度。当空白试验值基本稳定时，扣除空白；如波 动较大时，应查找原因。
仪器设备
对检测结果质量有影响的仪器设备要检定或校 准，使用前进行必要的核查。
样品检测过程中的常用质控方法
（1）、 准确度控制。 1) 用标准物质评价：标准物质是用国家权威机 构研制，并给出其中某些组分含量的标准值及 其不确定度的物质。由于标准物质种类繁多， 使用时应根据待测样品选择基体相同或相近、 化学组成与物理形态、浓度水平、准确度水平 合适的标准物质。评价的方法是将标准物质与 样品在相同条件下进行测定，如果标准物质的 测定结果与证书上的标准值一致，表明分析方 法与测定过程的准确度令人满意，样品分析结 果准确可靠。
准确度控制
2) 加标回收率评价：向样品中加入一定量待测物 质，用选定的分析方法进行测定，按照下式计 算加标回收率：
回收率 加标样品测定值－样品 加标值 测定值 100 %