--2第二章药物的鉴别试验

药物分析-第2章-药物的鉴别试验PPT课件

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６.无机酸根
１.有机氟化物
５.无机金属盐
药品
２.有机酸盐
４.托烷生物碱类
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３.芳香第一胺
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1.有机氟化物
无机氟化物
＋
pH 4.3
茜素氟蓝
＋
硝酸亚铈
蓝紫色络合物
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例：氟康唑【鉴别】 (1)…… (2)…… (3)本品显有机氟化物的鉴别反应(附录Ⅲ)。
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例：氨苄西林钠
【鉴别】 (1) ……。 (2) ……。 (3) 本品显钠盐的火焰反应（附录Ⅲ）
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（2）铵盐测定原理酰胺、内酰胺、磺酰胺、胺类
和铵盐等在过量碱作用下水解，受热时放出氨或胺、有氨或胺臭，并可使湿润的红色石蕊试纸变蓝。
氨与硝酸亚汞反应析出单质汞。
度法，在244nm的波长处测定吸光度为0.61，已
知溶液浓度为25μg/ml，问吸收系数是否符合药
典规定（233-247）？
E1% 1cm
A l c 100
0.61 25 106 100
244 符合规定
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二、鉴别试验的项目
（二）一般鉴别试验（General Identification Test）
20
D lc
+2.05 ~ +2.15
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(3)吸收系数
在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光
物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为

第二章-药物的纯度检查和鉴别方法总结

比浊用玻璃管液面高4cm
黑色背景上从上向下观察
未超过0.5级浊度标准液或与所用溶剂相同
大于0.5级，小于1级
澄清 0.5级浊度
（八）溶液颜色检查法（Color of Solution） ChP2005年版二部附录Ⅸ A
控制有色杂质限量的一种方法
1. 目视比色法供试液与标准液比较，不得更深
（二）硫酸盐（sulfates）检查法 ChP（2005）二部附录Ⅷ B
供试管样 x g + 水
对照管标准K2SO4 (100 g SO42-/ml) x ml
各加水至40 ml，加稀HCl 2ml，25%BaCl2 5ml，然后加水至50ml，放置10分钟，比浊。
（三）铁盐（ iron salt ）检查法
氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐
溶液澄清度与颜色、溶液酸碱度、炽灼残渣、干燥失重、水分
一般杂质检查规则
《药品检验操作标准》规定：
1 遵循平行操作原则（1）仪器的配对性。如纳氏比色管应配对（2）对照品与供试品同步操作
2 正确的取样及称量 3 正确的比色、比浊 4 检查结果不符合规定或在边缘时，应对供试管和对照管各复查二份
（一）氯化物（Chlorides）的检查 ChP（2005）二部附录Ⅷ A
供试管对照管
样品x g + 水 25ml 标准NaCl液(10g Cl-/ml) x ml
各加稀硝酸10ml，加水至40ml，加入AgNO3试液1ml，加水至刻度，于暗处放置5min，比浊，在黑色背景下由上向下观察。
NaBr中I-检查
★不需对照品
（三）吸收度限度法
供试液的吸收度不得超过一定值盐酸去氧肾上腺素中酮体检查 2.0mg/ml 310nm下 A≯0.20

药物分析第二章药物的鉴别试验

5、芳香第一胺类
供试品 + 稀盐酸 + 亚硝酸钠 + 碱性β 萘酚试液 ----橙黄色到猩红色沉淀
6、托烷生物碱类供试品+ 发烟硝酸（在水浴上蒸干）---------黄色殘渣（冷却）
乙醇（2D）+氢氧化钾（1粒）
------------------------------------------深紫色（三）专属鉴别试验在一般鉴别试验的基础上，证实是某一种药物（详见各论）。
E:制备氧化铝方法代号
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == -----------------------------------------原点至展开剂前沿的距离供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的成份.
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品)
折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品中进行速度的比值 n t
D
t 比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含 [ ]D 有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例：称取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀释至100.0mL，于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°，求其比旋度？解：溶液厚度：2dm: +10.5 ° 1dm: +5.25 ° 浓度：10g/100ml=0.1g/ml 比旋光度： +5.25 °×10=+52.5°
4、核磁共振（NMR） H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法布拉格方程
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄膜塑料或铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层色谱板上，用溶剂展开，在日光或紫外光下观察所获得的斑点，从而达到分离、分析、鉴定目的。例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查) (1)布板 (2)点样 (3)显色

第二章药物的鉴别试验答案

.鉴别是（）.
.判断药物地纯度.判断已知药物地真伪.判断药物地均一性
.判断药物地有效性.确证未知药物资料个人收集整理，勿做商业用途
.比旋度是指（）.
.在一定条件下，偏振光透过长，且含1g旋光物质地溶液时地旋光度资料个人收集整理，勿做商业用途
.在一定条件下，偏振光透过长1cm，且含1g旋光物质地溶液时地旋光度
一、选择题
．测定盐酸土霉素地比旋度时，若称取供试品0.5050g，置量瓶中.加盐酸液(→)稀释至刻度，用长地样品管测定，要求比旋度为° °,则测得地旋光度地范围应为
．一．一
. —－．—－．—－
.按中国药典(年版)精密量取某溶液时，宜选用
.50m量简.50m移液管滴定管.50m量瓶量筒
.某药物地摩尔吸收系数(ε)很大，则表示
.在一定条件下，偏振光透过长，且含旋光物质地溶液时地旋光度
.在一定条件下，偏振光透过长1mm，且含旋光物质地溶液时地旋光度
.在一定条件下，偏振光透过长，且含旋光物质地溶液时地旋光度
.熔点是（）.
.液体药物地物理性质.不加供试品地情况下，按样品测定方法，同法操作
.用对照品代替样品同法操作.用作药物地鉴别，也可反映药物地纯度
. °°°. °. °资料个人收集整理，勿做商业用途
.用分析天平称得某物0.1204g，加水溶解并转移至容量瓶中，加水稀释至刻度，该溶液每含溶质为（）.
.0.00482g×-3g×-3g资料个人收集整理，勿做商业用途
.红外光谱法主要用于药物地（）.
.鉴别、检查、含量测定.杂质检查和含量测定.晶型鉴别
二、配伍题
[—]
修约后要求小数点后保留．
．1.2351 A
．1.2050 C
．

第2章药物的鉴别试验

辽宁师范大学
Pharmaceutical analysis 药物分析
三、专属鉴别试验
根据某一种药物化学结构及其物理化学性质的特征，选用某些特有的定性反应来鉴别药物真伪。
同属巴比妥类
O NH 6 1 5 2C O 3 4 NH O 司可巴比妥
O NH 6 1 2S O 5 3 4 NH 与Pb2+生成 O 黑色PbS 硫喷妥钠
对强度都一致时，即为同一种药物。
对照品法：将供试品与对照品在相同的条件下绘制红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不同仪器和操作条件造成的误差。
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Pharmaceutical analysis 药物分析
（三）近红外光谱法
通过测定被测物在近红外区750~2500nm（12800~4000
蓝紫色络合物
辽宁师范大学
Pharmaceutical analysis 药物分析
（二）有机酸盐
1.水杨酸盐
① FeCl3反应:
弱酸性条件呈紫色
O OH OH + FeCl3 + H2O O O O Fe + 3HCl OH
中性条件呈红色
②水杨酸盐+稀HCl→白色沉淀(水杨酸)→溶于醋酸铵。
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规定最大吸收波长和吸光度比值法
辽宁师范大学
Pharmaceutical analysis 药物分析
（二）红外光谱鉴别法
特点：专属性强，应用较广（固体、液体、气体）；主要用于组分单一、结构明确的原料药，以及结构
相近的同类药物。
方法：标准图谱法：按指定条件绘制供试品的红外图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相

第二章药物的鉴别试验

一般鉴别试验工程
• Ch.P附录项下一般鉴别试验的工程：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类〔钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐〕、有机酸盐〔水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐〕、无机酸盐〔亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物〕。
(2)．试验原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。
2.有机酸盐
(1)水杨酸盐
鉴别试验一: 取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。
原理 :本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；假设在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。
一般鉴别试验
(2)钾盐
鉴别试液一焰色反响显紫色，但有少量钠盐混存时，须隔蓝色钴玻璃透视，方能识别。
原理钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、 769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以 766.49nm与769.90nm两条谱线最强。由于人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧火焰显紫色。如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时火焰显粉红色。
第二章药物的鉴别试验
• 一概述 • 二鉴别试验的工程 • 三鉴别的方法 • 四鉴别的试验条件
ห้องสมุดไป่ตู้
一概述
药物的鉴别实验是根据分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
鉴别是药品质量检验工作中的首要任务，只有在药物鉴别无误后，杂质检查、含量测定等分析才有意义。

2第二章-药物的鉴别试验解析

(C:百分浓度)
(3) 吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验（general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的专属性。
压片法：用于固体（KBr） 2. 红外光谱鉴别法糊法：用于固体
膜法：用于液体溶液法：用于液体
是一种专属性强、应用广(s、l、g样品)的鉴别方法。主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成抗生素类药品。
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍）温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。（选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
药典要求：报告初熔和终熔
注意：溶剂、浓度等对比旋度的影响
(2)比旋度：指在一定波长（589.3nm）与温度（20℃）下，偏
振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标，可用于区别药物、检
查纯度或测定制剂的含量。
[α]TD = 100α/(C×L)
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值

2-2药物的鉴别试验

E.5个pH单位
目标检测
二、配伍选择题（B型题）
[14-16]
A.液体物质的鉴别
B.高分子的液体物质的鉴别
C.受热晶型不转化的固体药物的鉴别
D.旋光性物质的鉴别或含量测定
E.测定挥发性小或不挥发的液体的相对密度
14.比重瓶法适用于（）
15.熔点测定法可用于（）
16.旋光度测定法可用于（）
目标检测
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法 1）比较吸收系数的一致性
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法 2）比较吸光度比值的一致性维生素B12注射液：λmax：361nm、550nm
A361/A550=3.15~3.45
三、鉴别的方法
1.紫外-可见分光光度法（3）常用的鉴别方法 3）比较吸收光谱特性的一致性
二、药物鉴别试验的分类
一 • 是依据某一类药物的化学结构及其理化般性质的特征，通过化学反应来鉴别药物鉴真伪别 • 只能证实是某一类药物，而不能证实是试哪一种药物验 • 收载于药典四部
《中国药典》附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐
• 根据药物与规定的化学试剂在一定的条件下发生化学反应鉴别药物真伪
• 具专属性、灵敏性，简便易行，最常用
专
属鉴别试
光谱鉴别法
• 药物在紫外-可见光区（200～760nm）红外光区（2.5～25μm）的吸收光谱特征对药物进行鉴别的方法。
• 应用较广
验
色谱鉴别
• 利用物质在一定的色谱条件下所产生的
A.药物的优劣

第二章药物性状检查与鉴别实验 - 2

特点：专属性强，应用较广（固体、液体、气体）；
主要用于组分单一、结构明确的原料药，以及结构
相近的同类药物。方法：标准图谱法：按指定条件绘制供试品的红外图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即为同一种药物。对照品法：将供试品与对照品在相同的条件下绘制红外图
（六）质谱法
将被测物质离子化后，在高真空状态下按离子的质荷比（m/z）大小分离，而实现物质成分和结构分析的方法。用
于药物的定性鉴别和定量测定。
（七）X射线粉末衍射法
利用晶体对X射线的衍射效应来进行定性、定
量分析的方法。
用于结晶物质的鉴别，将供试品与参照品的X
射线粉末衍射图进行比较。
第二节药物的鉴别试验三、鉴别的方法（三）色谱法 1. 概念：利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别试验
第二章药物的性状检查与鉴别试验
第二节
药物的鉴别试验
第二节药物的鉴别试验一、鉴别的目的、意义
根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生物学等方法来判断药物真伪的分析方法。主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作
第二节药物的鉴别试验二、分类（一）一般鉴别试验
依据某一类药物的化学结构或物化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。无机物：阴离子和阳离子的特殊反应有机物：典型的有机官能团反应。
第二节药物的鉴别试验二、分类
钠盐焰色反应：显鲜黄色焦锑酸钠反应：钠离子+焦锑酸钾→致密的沉淀焦锑酸钠↓
无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色
第二节药物的鉴别试验二、分类

南医大药物分析第02章药物的鉴别实验

（七）药物鉴别方法的新动向
1.仪器方法的数量大大增加，尤其是IR和HPLC；
2.制剂广泛采用IR法鉴别；
二、鉴别试验与原理
（一）有机氟化物
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VII
C）进
行有机破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液
6.5ml为吸收液，待燃烧完全后，充分振摇；取吸收液
2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋
物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
其它沉淀反应。
常有气体生成的药物
大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺
类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气
化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发
生硫化氢气体
含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可
红色,加稀无机酸，红色即退去。
3.苯甲酸盐
取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成赭
色沉淀；加稀盐酸，变为白色沉淀；
取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭
化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。
4.枸橼酸盐
加稀硫酸数滴,
加热至沸，加高锰酸钾试液数滴振
摇，紫色即消失；溶液分成两份，1份中加硫酸汞试液1滴,另1份中逐滴加入溴试液，均生成白色沉淀；
5.酒石酸盐
取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制
硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在
管的内壁成银镜。
取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亚铁试
液1滴和过氧化氢试液1滴，待溶液退色后，用氢氧
化钠试液碱化，溶液即显紫色。
（三）芳香第一胺类
取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸