第五章氧化还原滴定法
7氧化还原滴定法
酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后 2I-+O2+4H+＝I2+2H2O； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：部分I2发生歧化反应 3I2+6OH-＝IO3-+5I-+3H2O 应用不如间接碘法广泛
(2) 间接碘法
利用 I-的还原性，将氧化性物质还原，析出定量的 I2 用 Na2S2O3标准溶液进行滴定，这种方法叫间接碘法。
Mn2+ + 4H2O
生成的Mn2+无色，便于终点观察
强酸性条件——KMnO4法常用
注：酸性调节采用H2SO4，不采用HCl或HNO3 2KMnO4+16HCl＝2MnCl2+2KCl+5Cl2+8H2O
在弱酸性、中性或弱碱性溶液中： MnO4- +2H2O+ 3e MnO2+ 4OH-
在强碱性溶液中：
KMnO4紫红色，Mn2+近于无色，无需另加指示剂，自身可 作指示剂。 (3) 高锰酸钾法缺点 标准溶液不稳定； 反应历程比较复杂，易发生副反应； 滴定的选择性较差，需严格控制滴定条件。
2. 重铬酸钾法
(1) 原理 K2Cr2O7作滴定剂 利用K2Cr2O7的强氧化性建立的滴定分析方法。 Cr2O72- + 6e + 14H+ 注意： 2Cr3+剂
自身氧化剂 特殊氧化剂 氧化还原氧化剂
1. 自身指示剂 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅， 则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的 作用，称为自身指示剂。
例：KMnO4 KMnO4标准溶液滴定FeSO4溶液 MnO4-+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O 紫红色 几乎无色 KMnO4稍微过量就使被测溶液出现粉红色(观察到紫色的 浓度为2×10-6mol· L-1)
第5章 氧化-还原滴定
2、氧化还原滴定曲线 ——对称电对的滴定
氧化还原滴定原理
例 求下述滴定反应的Esp ：
2、氧化还原滴定曲线 ——对称电对的滴定 化学计量点时： n2O1 + n1R2 = n2R1 + n1O2
氧化 2
n2 n1 n2 n1
Esp
n1E1 n2 E 2 n1 n2
cO1 0.059 Esp= E1= E1 + n lg c 1 R1 Esp= E2= E2
0.059 Ox Re d 0.059 cOx lg lg n Re d Ox n c Re d
E Ox / Re d E Ox / Re d
/
0.059 Ox Re d lg n Re d Ox
/ EOx / Re d E Ox / Re d
0.059 cOx lg n c Re d
4+
氧化还原滴定原理
VCe mL 滴定分数 电势 V 说明 0.00 0.0000 不好计算 1.00 0.0500 0.60 E=EFe /Fe =0.68+0.059lgcFe /cFe 10.00 0.5000 0.68 12.00 0.6000 0.69 19.80 0.9900 0.80 19.98 0.9990 0.86 Esp=(EFe /Fe +ECe /cCe )/2 20.00 1.000 1.06 22.02 1.001 1.26 30.00 1.500 1.42 E=ECe /Ce =1.44+0.059lgcCe /cCe 40.00 2.000 1.44
条件电位（Eθ/)是氧化态与 还原态的分析浓度等于 1mol/L时的电极电位
分析化学 第五章 氧化还原滴定法
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另一方面，在HCl溶液中除Fe3+、Fe2+外，三价铁还以 Fe(OH)2+、FeCl2+、FeCl2+、FeCl4-、FeCl63-等存在形式， 而二价铁也还有Fe(OH)+、FeCl+、FeCl3-、FeCl42-等存在形 式。若用cFe(Ⅲ)、cFe(Ⅱ)分别表示溶液中三价铁Fe(Ⅲ)和二价 铁Fe(Ⅱ)各种存在形式的总浓度，则:
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式中：EOx/Red——氧化态Ox还原态Red电对的电极电位； Eθ Ox/Red——标准电极电位； aOx、aRed——氧化态Ox及还原态Red的活度，离子的活 度等于浓度c乘以活度系数γ，a=γc； R——摩尔气体常数，8.314 J· mol-1· K-1； T——热力学温度； F——法拉第常数，96 485 C· mol-1； n——半反应中电子的转移数。 将以上数据代入式中，在25℃时可得：
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分析中，要求氧化还原反应必须定量、迅速地进行，所以 对于氧化还原反应除了从平衡观点来了解反应的可能性外， 还应考虑反应的速率。下面具体讨论影响氧化还原反应速 率的因素。 1. 浓度对反应速率的影响 在一般情况下，增加反应物质的浓度可以加快反应速 率。例如，在酸性溶液中重铬酸钾和碘化钾反应：
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现以在1 mol· L-1H2SO4溶液中，用0.1000 mol· L1 Ce(SO ) 标准溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol· L 4 2 1FeSO 为例，讨论滴定过程中标准溶液用量和电极 4 电位之间量的变化情况。
滴定反应式：
两个电对的条件电极电位：
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氧化还原滴定法
氧化还原滴定法化学反应按其本质可分为氧化还原反应和非氧化还原反应两大类。
在工农业生产中运用氧化还原反应的地方非常多，如金属的冶炼；利用电解精练生产铜、镍；利用电镀来获得金属镀层防止金属的锈蚀；制药工业用来制备原料药和进行药品的分析等等；都是运用了氧化还原的原理，本章重点学习氧化还原滴定法。
5.1 氧化还原滴定法概述氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定分析方法，是滴定分析中应用较广泛的分析方法之一。
氧化还原反应不同于酸碱、沉淀和配位等以离子结合的反应，它是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。
在氧化还原反应中，失去电子的物质称为还原剂，得到电子的物质称为氧化剂。
还原剂失去电子后生成与之对应的氧化剂；氧化剂得到电子后生成与之相对应的还原剂。
氧化剂得到的电子数等于还原剂失去的电子数。
所以说，氧化还原反应的实质就是电子的得失。
例如：在实际应用中，氧化还原反应不仅可直接测定具有氧化性和还原性的物质，还可间接测定本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂定量反应的物质；不仅能测定无机物，也能测定有机物，如用亚硝酸钠法直接测定芳香族伯胺和仲胺类化合物含量的方法。
所以说氧化还原滴定法是滴定分析中十分重要的方法。
5.1.1氧化还原滴定法的分类根据配制标准溶液所用氧化剂的不同可分为：1. 高锰酸钾法是以高锰酸钾为标准溶液，在酸性溶液中测定还原性物质含量的方法。
2. 碘量法是以碘为氧化剂，或以碘化物为还原剂，进行氧化还原滴定的方法。
3. 亚硝酸钠法是以亚硝酸钠为标准溶液，在酸性溶液中直接测定芳香族伯胺和仲胺类化合物含量的方法。
除上述方法外，还有铈量法、溴酸盐法、高碘酸钾法、重铬酸钾法等。
本章主要介绍高锰酸钾法和碘量法。
5.1.2氧化还原反应的速度氧化还原反应机理较复杂，反应常常是分步进行的，反应速度通常比较慢。
甚至有许多氧化还原反应从反应完全程度上看是可行的，而实际上却因为反应速度太慢不能用于滴定分析。
模块5 氧化还原滴定法
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
所以反应能自左向右反应
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
溶液的条件改变时，氧化还原反应的方向也有可能发生改变。影响氧化还 原反应方向的因素主要有以下几个方面。 （一）溶液浓度的影响 溶液中氧化剂或还原剂的浓度发生改变时，电对的电极电位也发生改变。
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
知识点二 氧化还原反应的平衡和速率
四、氧化还原反应速度及其影响因素 （一）氧化剂和还原剂的性质 不同的氧化剂和还原剂，反应速度可以相差很大，这与它们的电子层结构以及反应 机理有关，并且情况复杂，不易弄清，目前多依靠实践判断。 （二）反应物的浓度 一般来说，反应物的浓度越大，反应的速度越快。例如在酸性溶液中，一定量的重 铬酸根和碘离子反应： （三）温度 通常溶液的温度每增加10℃，反应速度约提高2〜3倍。 （四）催化剂的影响 有些反应需要在催化剂存在下才能较快地进行。
模块五 氧化还原滴定法
01 能熟练利用能斯特方程式计算电极电位。
02 了解影响氧化还原反应方向和速率的因素。
掌握高锰酸钾滴定法、重铬酸钾滴定法、碘量法的基本原理，滴定 03 条件和应用。
掌握高锰酸钾标准溶液、碘标准溶液、硫代硫酸钠标准溶液的配制
04
和标定方法。
05 掌握氧化还原滴定中的基本单元，并应用基本单元进行计算。
知识点四 高锰酸钾法
知识点四 高锰酸钾法
掌握好高锰酸钾滴定法的几个条件。 1.温度 此反应随温度的升高反应速率相应加快。但温度高于900C时，会使部分H2C2O4发生分解， 使标定结果偏高。 2.酸度 为了使滴定反应能够按反应式进行，溶液必须保持足够的酸度。酸度不够时，反应产物 可能混有Mn02沉淀。酸度过大又会促使H2C2O4分解。 3.滴定速度 注意开始滴定时由于MnO2和C2O42-的反应速率极慢，故滴定速度要慢，待反应开始后 ，当有Mn2+存在时,由于Mn2=的催化作用，反应速度变快，滴定速度方可加快。 4.终点的判断 当滴定到终点后，稍微过量，溶液即呈现浅红色，保持30s不褪色即为终点。 KMn04滴定终点不太稳定，这是由于空气中的还原性物质及尘埃等杂质落于溶液中，能使KMnO4缓慢 分解而使红色消失。
第5章--氧化还原滴定法习题汇总
第5章氧化还原滴定法一、名词解释1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。
2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。
3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。
电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。
4、标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。
对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。
5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。
条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。
二、填空题1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当n1=n2时），其lgK应大于等于6 ，两电对的电极电位之差应大于0.36/n V。
2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中进行，且指示剂在近终点时加入，否则引起终点推迟。
3、用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液的pH大于9 ，碘就会发生副反应。
4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应，沉淀效应，络合效应和酸效应。
5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的平衡常数的大小来衡量。
6、氧化还原反应的实质是电子的转移。
7．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于0.3～0.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在0.2～0.3V之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于0.2V，就不能用于常规滴定分析。
三、选择题1．溶液中氧化还原反应的平衡常数和( D )无关。
A．温度B．标准电极电位C．电子得失数D．浓度2．问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( C )。
第五章 氧化还原滴定法
H3AsO4 + 2 H+ + 3 I = H3AsO3 + I3 + H2O
E /I = 0.54v I
2
所以当
[H+]≥1mol/L时，H3AsO4 氧化I-，反应向右进行
[H+]<10-2mol/ L时 ，I3- 氧化H3AsO3，反应向左进行
δ NH Ka 10-9.25 = [H+ ] + K = 10-10 + 10-9.25 = 0.85 a
3
[NH3]=
CNH3=0.850.1=0.085mol.L-1=10-1.07mol•L-1 NH3
Zn（NH3）=1+1[NH3]+ 2[NH3]2 +3[NH3]3+4[NH3]4 =1+102.2710-1.07+104.6110-1.072+107.0110-1.073+109.0610-1.074 =104.83
解：
(0.68 - 0.14) ×2 lgK = = 18.31 0.059
'
[Fe2+ ]2 [Sn 4+ ] [Fe2+ ]3 K ' = 1018.31 = [Fe3+ ]2 [Sn 2+ ] = [Fe3+ ]3
[Fe2+ ]3 3 3+ 3 = K ' = 1.3× 6 10 [Fe ]
反应进行得相当完全
3 4 3 3 5+
3+
+ 2 0.059 δ H AsO [H ] E ' = E + 2 lg δ H AsO
第5章 氧化还原滴定法
（3）碘量法产生误差的原因 ①溶液中H+的浓度：碘量法必须在中性或弱酸性溶液中
进行，在碱性和强酸性溶液中易发生副反应。
②I2的挥发和I-的氧化 I2的挥发和I-被空气中O2氧化成I2是碘量法产生误差
的主要原因。
1）防止I2的挥发：溶液中加入过量的KI, 使析出的I2与I-形成I3-, 可防止I2的挥发；要求含I2的溶液应在碘量瓶或带塞的玻璃容器 中暗处保存；反应一般在室温下进行，温度不能过高；滴定时 不能剧烈摇动。
③最后再用KMnO4标准溶液回滴剩余的Na2C2O4至粉红色出现,并 在0.5～1min内不消失为止,消耗KMnO4标准溶液（V’1mL ）。
5C2O4- + 2MnO4-+ 16H+
2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O
70 85o C
计算公式:
8
高锰酸盐指数(mgO2 —氧的摩尔质量（1/2
❖ 选择指示剂原则：应使指示剂的变色电位在滴定突跃范 围内,且应尽量使指示剂的变色电位与计量点电位一致或接近。
指示剂
颜色变化
[H+ ] = 1molgL-1 还原型
氧化型
次甲基蓝
0.52
二苯胺磺酸钠 0.85
邻苯氨基苯甲酸 0.89
邻二氮菲亚铁 1.06
无色 无色 无色 红色
天蓝色 紫红色 紫红色 浅蓝色
3) 对于含NO2-的水样,可采用叠氮化钠修正法：在浓H2SO4溶解 沉淀物之前,在水中加入数滴5% NaN3溶液,或在配制碱性KI 溶液时,把碱性KI和1% NaN3溶液同时加入,然后加入浓H2SO4。 其反应为：
2NaN3＋H2SO4= 2HN3＋NaSO4 HNO2＋HN3=N2＋N2O＋H2O
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第五章 氧化还原滴定法一、选择1、在氧化还原反应中，电对的电位越高，其氧化态的氧化能力A.越强B.越弱C.无影响2、在4HCl(浓)+MnO 2=MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O 反应中MnO 2是____。
A.催化剂B.氧化剂C.还原剂D.干燥剂3、影响氧化还原反应速率的因素有A ．浓度 B.压力 C.温度 D.催化剂4、氧化还原滴定曲线的纵坐标是______。
A.ψB.PMC.PHD.C 氧化剂E.C 还原剂5、氧化还原滴定曲线上突跃范围的大小，取决于（ ）。
A ．浓度 B) 电子得失数 C) 两电对标准电位差6、氧化还原滴定中常用的指示剂有A.自身指示剂B.酸碱指示剂C.淀粉指示剂D.氧化还原指示剂7、常见的主要价态是______。
A ．Mn(Ⅶ) B.Mn(Ⅵ) C.Mn(Ⅳ) D.Mn(Ⅲ) E.Mn(Ⅱ)8、下列正确的说法是________。
Ａ）MnO 2能使KMnO 4溶液保持稳定；Ｂ）Mn 2+能催化KMnO 4溶液的分解；Ｃ）用KMnO 4溶液滴定Fe 2+时，最适宜在盐酸介质中进行； Ｄ）用KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4时，不能加热，否则草酸会分解； Ｅ）滴定时KMnO 4溶液应当装在碱式滴定管中。
9、催化剂中锰含量的测定采用________。
A ．滴定法 B.络合滴定法 C.氧化还原滴定法 D.沉淀滴定法10、已知在 1mol ·L -1H 2SO 4溶液中，φMn 4o ／Mn 2+＝1.45Ｖ，φFe 3+／Fe 2+＝0.68Ｖ。
在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe 2+，其等当点的电位为_______。
A.0.38ＶB.0.73ＶC. 0.89ＶD.1.32Ｖ11、KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力在______溶液中更强。
A.酸性B.碱性 c.中性 D.任何12、用重铬酸钾法测定COD 时，反应须在什么条件下进行________。
A 酸性条件下〈100℃，回流2hrB 中性条件下沸腾回流30分钟C 强酸性条件下300℃沸腾回流2小时D 强碱性条件下300℃ 2小时13、标定KMnO 4的基准物可选用________。
（A ）K 2Cr 2O 7 B ）Na 2S 2O 3 （C ）KBrO 3（D ）H 2C 2O 4·2H 2O14、溶液中用KMnO 4标准溶液滴定草酸盐反应的催化剂是________。
（A ）KMnO 4 （B ）Mn 2+ （C ）MnO 2 （D ）C 2O 42-15、在酸性溶液中，用KMnO4标准溶液测定H2O含量的指示剂是________。
（A）KMnO4（B）Mn2+（C）MnO2（D）C2O42-16、下列氧化剂中，当增加反应酸度时，哪些氧化剂的电极电位会损失________。
A) I2B)KIO3C)FeCl3D)K2Cr2O7E) Ce(SO4)217、在[Cr2O72-]为１０-2mol/L,[Cr3+] 为10-3mol/L,PH=2溶液中，则该电对的电极电位为_______。
A)1.09V B) 0.85V C)1.27V D) 1.49V E)-0.29v18、铬酸钾法测水样COD时氯化物干扰可能结果________。
A 偏高B 偏低C 不影响结果19、使用碘量法溶解的介质应在________。
A) 强酸性溶液中进行B)中性及微酸性溶液进行C)碱性溶液中进行。
20、溶液中存在Sn2+和Fe2+，已知：E°Fe3+/Fe2+> E°Sn4+/Sn2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定，反应的顺序是________。
A.先是Cr2O72-与Fe2+反应，然后是Cr2O72-与Sn2+反应B.先是Cr2O72-与Fe3+反应，然后是Cr2O72-与Sn4+反应C.先是Cr2O72-与Sn2+反应，然后是Cr2O72-与Fe2+反应D.先是Cr2O72-与Fe2+反应，然后是Cr2O72-与Sn4+反应21、用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的后果是________。
A .K2Cr2O7体积消耗过多B 终点提前 C. 终点推迟 D .无影响22、K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，用Na2S2O3溶液滴定前，最好用水稀释，其目的是________。
A.只是为了降低酸度，减少I-被空气氧化B.只是为了降低Cr3+浓度，便于终点观察C.为了K2Cr2O7与I-的反应定量完成D.一是降低酸度，减少I-被空气氧化；二是为了降低Cr3+浓度，便于终点观察23、用重铬酸钾法测定水样COD时所用催化剂为（）。
A HgSO4B 氨基磺酸C Ag2SO4D HgCl224、可用直接法配制的标准溶液是（）。
（A）KMnO4（B）Na2S2O3 （C）K2Cr2O7（D）I2（市售）25、碘量法中，用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液，用淀粉作指示剂，终点颜色为________。
（A）黄色（B）棕色（C）兰色（D）蓝绿色26、在1MHCl溶液中，当0.1000M Ce4+有99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电极电位为（E Ce4+/Ce3+=1.38V）（）。
（A）1.22V （B）1.10V （C）0.90V （D）1.46V27、在酸性溶液中用KMnO4标准溶液滴定草酸的反应速度是（）。
A.瞬时完成B.开始缓慢，以后逐渐加快C.始终缓慢D.开始滴定时快，然后缓慢28、直接碘量法只能在（）溶液中进行。
（A）强酸（B）强碱（C）中性或弱酸性（D）弱碱29、下列标准溶液只具有还原性的是（）。
（A）KMnO4（B）K2Cr2O7 （C）I2（D）KI30、对于n1 = n2 =1的反应类型，可用于氧化还原滴定的两电对电位值差必须是（）。
（A）小于0.4V (B)大于0.4V （C）大于1V (D) 大于031、一定能使电对的电位值升高的外部条件是（）。
A、加入沉淀剂与氧化型生成沉淀。
B、加入沉淀剂与还原型生成沉淀。
C、加入络合剂与氧化型生成络合物。
D、改变溶液的酸度。
32、KMnO4的试量为158.04，称取1.5804g溶于水，并稀释至1000毫升，其浓度的表达式为（）。
（A）C（1/5 KMnO4）= 0.1M （B）C（1/5 KMnO4）= 0.5M（C）C（1/3KMnO4）= 0.1M （D）C（1/3 KMnO4）= 0.5M33、碘量法中，用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液，以淀粉为指示剂，终点颜色为（）。
（A）蓝色（B）无色（C）绿色（D）蓝绿色34、用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的后果是______。
（A）终点提前（B）终点推迟（C）K2Cr2O7体积消耗过多（D）无影响35、可用于氧化还原滴定的两电对电位差必须是______。
（A）大于0.8V （B）大于0.4V （C）小于0.8V （D）小二、判断1、任何一氧化还原反应都可用于氧化还原滴定2、在化还原反应中，氧化剂和还原剂的强弱，可以用电对的电极电位来衡量。
3、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，反应进行越完全4、电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力越弱。
5、反应条件不同，同一氧化还原反应的产物不同。
6、当溶液组成改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，因而引起电极电位的变化。
7、当〔H+〕=1mol/L时，Sn2++Fe3+ =Sn4+ +Fe2+反应，在化学计量点时的电位值按下式计算：。
8、一般地说，氧化还原反应要定量地进行，则该反应达到平衡时，其lgK≥6，E1-E2≥0.4V，这样的氧化还原反应才能应用于滴定分析。
9、氧化还原滴定曲线突跃范围的大小与两电对的条件电位值有关。
10、氧化还原指示剂大多是结构复杂的有机化合物。
它们具有氧化还原性，它们的氧化型和还原型具有不同的颜色。
11、氧化还原指示剂包括自身指示剂、专署指示剂和氧化还原指示剂。
12、在强酸溶液中，用草酸标定高锰酸钾溶液的浓度时，开始反应速度较慢，随着Mn2+浓度的增加，反应速度将加快。
13、标定KMnO4标准溶液的基准物不能选用K2Cr2O7。
14、高锰酸钾法滴定至终点为粉红色，且永不褪色。
15、氧化还原滴定不论采取哪种方法，都是在强酸溶液中进行。
16、高锰酸钾在强酸性溶液中有更强的氧化能力。
17、有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，不影响氧化还原反应的方向。
18、凡是强酸都可用于高锰酸钾法，使溶液呈强酸性。
19、用高锰酸钾法测水中COD时Cl-含量不超过300mg/L时用碱性高锰酸钾法。
20、高锰酸钾试剂中常含有少量的MnO2和其他杂质。
21、在氧化还原反应中两摩尔的KMnO4一定获得5e22、高锰酸钾在强酸性溶液中氧化性较强，所以可以在任何强酸溶液中滴定。
23、高锰酸钾标准溶液不能直接配制。
24、当用KMnO4法测定软锰矿中MnO2的含量时，加入一定过量Na2CO3的目的是除了可以加速软锰矿的溶解外，同时也可以提高滴定的准确度。
25、重铬酸钾标准溶液可用直接法配制。
26、重铬酸钾法。
可在HCl介质中进行滴定。
27、重铬酸钾易于提纯，干燥后可作为基准物质。
28、用K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3·5H2O标准溶液，以淀粉为指示剂，当溶液变为无色即为滴定终点。
29、标定好的Na2S2O3溶液若发现浑浊，不影响使用。
30、碘量法是用淀粉为指示剂，所以在滴定开始前应加入淀粉。
31、以碘作为氧化剂或以I-作为还原剂进行测定的分析方法称为碘法。
32、直接碘法不能在碱性溶液中进行。
33、由于I2溶液腐蚀金属和橡皮，所以滴定时应装在棕色酸式滴定管中。
34、配制Ｉ２标准溶液时，加入ＫＩ的目的有两点：一是增大Ｉ２的溶解度，以降低Ｉ的挥发性，二是提高淀粉指示剂的灵敏性。
２35、碘量法的标准溶液是含I-的溶液。
36、有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，将影响氧化还原反应的方向。
37、碘液应在棕色瓶中、暗处保存。
38、碘量法反应时，溶液温度不能过高，一般在15—20℃之间进行滴定。
39、碘量法的误差来源主要有两个。
一是I2易挥发而损失，二是I-在酸性溶液中易被空气中的氧氧化成I2。
40、用碘量法测定铜盐中的Cu2+时，除加入足够过量的ＫＩ外，还要加入少量的KSCN,目的是提高滴定准确度。
三、填空1、氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。
2、对于半反应OX+ne-=Red，电对电极电位的能斯特方程公式为______________________________。
3、反应：I2+2e2I-E°I2/I- =0.54VS4O62-+2e2S2O32- E°E°S4O62-/ S2O32- =0.09V反应的方程式为_______________________________。