第四章 氧化还原滴定法习题

第四章 氧化还原滴定法习题

一、填空题

1、用4

K M n O 滴定+2Fe 时-Cl 的氧化反应速率被加速，这种现象属于 。 2、间接典量法的主要误差来源为 和 。

3、若两电对的电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 V 。若两电对电子转移数均为2，则该数值应为 V 。

4、配制2I 标准溶液时，必须加入KI ，其目的是 。以32O As 为基准物质标定2I 溶液的浓度时，溶液应控制在pH 为 左右。

5、已知771.00/23=++Fe Fe E V ，154.00/24=++Sn

Sn E V ，当用Sn 2+还原Fe 3+时，反应的平衡常数lgK= ，化学计量点电位E sp = 。

6、以4

K M n O 滴定+2Fe 的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，这是因为 ；计量点电位sp E 不在滴定突跃的中点，是由于 。

二、选择题

1、已知54.00/2=-I I E V ；36.10/2=-Cl Cl E V ；09.10/2=-Br

Br E V ，若将氯水加入到含有-Br 和-I 的混合溶液中，所发生的反应是（ ）。

A 、首先析出2I ；

B 、逸出氯气；

C 、不发生反应；

D 、2Br 首先析出

2、若两电对在反应中电子转移数为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）。

A 、0.09V ；

B 、0.27V ；

C 、0.36V ；

D 、0.18V

3、用+3Fe 滴定+2Sn 时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的是（ ）。

A 、滴定百分率为100％处的电位为计量点电位；

B 、滴定百分率为50％处的电位为++24/Sn Sn 电对的条件电位；

C 、滴定百分率为200％处的电位为++23/Fe Fe 电对的条件电位；

D 、滴定百分率为25％处的电位为++24/Sn Sn 电对的条件电位。

4、用0.021-⋅L mol 的4KMnO 溶液滴定0.11-⋅L mol +2Fe 溶液和用0.0021-⋅L mol 的

4KMnO 溶液滴定0.011-⋅L mol +2Fe 溶液两种情况下滴定突跃的大小将

（ ）。

A 、相同；

B 、浓度大突跃大；

C 、浓度小的滴定突跃大；

D 、无法判断

5、已知在11-⋅L mol HCl 溶液中，V E Fe Fe 68.0/230/=++，V E Sn Sn 14.0/

240/=++，Fe 3+滴定Sn 2+至99.9%、100％和100.1%时电位分别是：（ ）

(A) 0.50V 、0.41V 、0.32V ； (B) 0.17V 、0.32V 、0.56V ；

(C) 0.23V 、0.41V 、0.50V ； (D) 0.23V 、0.32V 、0.50V

6、为标定高锰酸钾溶液宜选择的基准物质是：（ ）

(A) NaS 2O 3； (B) Na 2SO 4； (C) FeSO 4·7H 2O ； (D) NaC 2O 4

参考答案：

一、填空题

1、诱导反应；

2、-I 的氧化，2I 的挥发；

3、0.36，0.18；

4、-I 与2I 形成络离子后易溶于水，还可以防止2I 的挥发；pH8～9左右。

5、20.92，0.36

6、-4MnO /+2Mn 电对为不可逆电对；两电对的电子转移数不相等。

二、选择题

1、A ；

2、B ；

3、D ；

4、A ；

5、D ；

6、C

三、计算题

1、求在11-⋅L mol HCl 介质中用+3Fe 滴定+2Sn 的化学计量点电势及突跃范围。 （已知在11-⋅L mol HCl 介质中V E Fe Fe 70.0/

230/=++，V E Sn Sn 14.0/240/=++）

解：反应式为：+++++=+422322Sn Fe Sn Fe

V V V n n E n E n E sp 33.02

114.0270.0121022011=+⨯+⨯=++='' 突跃范围为：V )10lg 1

059.070.0(~)10lg 2059.014.0(33-++ 2、忽略离子强度的影响，计算在H 2SO 4介质中，H +浓度分别为1.0 1-⋅L mol 和

0.1 1-⋅L mol 时的溶液中VO 2+/VO 2+电极的条件电位。已知V E VO

VO 00.10/2=++ 解： O H VO e H VO 2222+=+++++

20/0/]l g [059.022

22+'+=++++H E E VO VO VO VO

当浓度为1.0 1-⋅L mol 时，V E E VO VO VO

VO 00.10/0/2222==++++' 当浓度为0.1 1-⋅L mol 时，

V H E E VO VO VO VO 88.0118.000.1]lg[059.020/0/2222=-=+=+'++++