溶液中粒子浓度大小的比较
溶液中离子浓度大小的比较
2.物料守恒
原理：溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶 液中各种存在形式的浓度之和。 即加入的溶质组成中存在的某些元素之间的特定比 例关系,由于水溶液中一定存在水的H、O元素,所以 物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系。 例：NH4Cl溶液：
得到H+
得到H
HS-
得到H+
H 2S
+
H2O
+
H3O+( H+)
即c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
方法② :利用物料守恒和电荷守恒推出
质子守恒式没有必要死记硬背，可通过前面学的 物料守恒和电荷守恒推出 。 如NaHCO3溶液 中的质子守恒： 2 + 先写出物料守恒式： c(Na ) = c(CO 3 +HCO 3 +H2CO3) 再写出电荷守恒式： 2 ＋ ＋ c(Na )+ c(H )= 2c(CO3 )+ c(HCO 3 )+ c(OH－)
如碳酸氢钠溶液(NaHCO3):溶液显碱性,所以把氢氧根离子 浓度写在左边,其次。判断出该溶液直接电离出的离子是钠离子 和碳酸氢根,而能结合氢离子或电离氢离子的是碳酸氢根。其次 以碳酸氢根为基准离子(因为碳酸氢钠直接电离产生碳酸根和钠 离子,而钠离子不电离也不水解) 。减去它电离之后的离子浓度, 加上它水解生成的离子浓度。便是： 2 c(OH-)=c(H2CO3)-c(CO 3 )+c(H+)
溶液中离子浓度大小的比较
c(CH3COO—)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH—)
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例1. 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和 CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中 c(CH3COO-)＞c(Na+)，对该混合溶液的下列 判断正确的是（ ） A. c(H+)＞c(OH-) B. c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2 mol/L C. c(CH3COOH)＞c(CH3COO-) D. c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.2 mol/L
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例2：将0.2mol· L－1 HCN溶液和0.1mol· L－1 的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性， 下列关系式中正确的是（ BD ） A. c(HCN)＜c(CN－) B. c(Na＋)＞c(CN－) C. c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D. c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol· L－1
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例4：在0.1mol/L氨水中滴加同浓度的盐酸，至 溶液正好呈中性，溶液中离子浓度的大小关系 为 c(NH4＋)＝c(Cl-) > c(OH-) = c(H+) 。
若改为等体积混合，则混合后溶液中离子浓度
大小关系为
。
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例2：在0.1mol/L氨水中滴加同浓度的盐酸，至 溶液正好呈中性，溶液中离子浓度的大小关系 为 c(NH4＋)＝c(Cl-) > c(OH-) = c(H+) 。
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二、混合溶液
1、混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合 分析，如离子间的反应、电离因素、水解因素等。
溶液中离子浓度大小的比较
水溶液中微粒浓度的大小比较
① 电离是微弱的 抓住两个“微弱” ② 弱离子的水解是微弱的 ① 电荷守恒 抓住三个“守恒” ② 物料守恒
③微弱的：电离粒子的浓度大于电离生成粒 子的浓度。
如： NH3 ·H2O 溶液中：c (NH3 ·H2O)
NaHS 溶液中：
电离方程式 水解方程式
物料守恒
NaHS == Na+ + HS– HS– S2– + H2O HS– + H2O H+ + S2– HS– + OH–（忽略） H2S + OH–
c (Na+) : c (S) ＝1 : 1
因此：c (Na+ ) == c ( S2–) + c (HS–) + c (H2S)
总体思路：离子浓度大小的比较无论是哪类型的题目， 解题时一定要认真分析溶液中的微粒种类，然后分析 这些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和 水解分析，如要求相等关系用三大守恒分析 1、如等号一端全是阴离子或阳离子或题目提示溶液 呈中性、pH=7应首先考虑电荷守恒； 2、若等号一端各项中都含有同一种元素，首先考虑 这种元素的原子守恒； 3、若出现等号但既不是电荷守恒也不是原子守恒， 则可考虑质子守恒或将两者进行合并处理
>
c (OH–)
2、水解理论：
① 弱离子由于水解而损耗。
如：KAl(SO4)2 溶液中：c (K+)
> c (Al
3+)
② 水解是微弱：水解离子的浓度大于水解生成粒子 的浓度。
如：NH4Cl 溶液中： c (Cl–)
>
c (NH4+)
溶液中离子浓度大小的比较
溶液中离子浓度大小的比较陕西省咸阳市武功县普集高级中学李真溶液中离子浓度大小的比较是高考的一个热点问题，也是学生学习电解质溶液知识中的一个难点，本文归纳五种类型，供参考。
1. 强酸与弱碱混合例1 室温下，将pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水等体积混合后，则所得溶液中离子浓度关系正确的是（）。
A. c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－) B．c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)C. c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(H＋)＞c(OH－) D．c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)＞c(H＋)解析由于一水合氨为弱电解质，当pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水等体积混合后，而溶液中一水合氨有较多量剩余，因此所得溶液仍呈碱性，由电荷守恒关系可知选项B正确。
答案选B。
2. 强碱与弱酸混合例2 将等体积等浓度的MOH强碱溶液和HX弱酸溶液混合后，则所得混合溶液中有关离子浓度关系正确的是（）。
A．c(M＋)＞c(OH－)＞c(X－)＞c(H＋) B．c(M＋)＞c(X－)＞c(H＋)＞c(OH－)C．c(M＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．c(M＋)－c(OH－)＝c(X－)－c(H＋)解析由于等体积等浓度的上述两物质混合后，两者恰好完全反应而生成强碱弱酸盐，因此所得溶液由于X－的水解而呈碱性，由电荷守恒和物料守恒可知选项C和D都正确。
答案选C和D。
3. 强碱弱酸盐与弱酸混合例3 在浓度均为0.1 mol/L CH3COOH和CH3COONa的混合液中测得：c(CH3COO－)＞c(Na＋)，则下列关系正确的是（）。
A. c(H+)＞c(OH-)B. c(OH-)＞c(H+)C. c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D. c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝0.2 mol/L解析因为上述溶液中既存在 CH3COOH的电离，又存在 CH3COO－的水解，根据电荷守恒和条件c(CH3COO－)＞c(Na＋)可知： CH3COOH 的电离大于 CH3COO－的水解，因此溶液呈酸性，则选项A和D都正确。
【知识解析】溶液中粒子浓度大小的比较
溶液中粒子浓度大小的比较解答电解质溶液中粒子浓度大小关系问题的思路主要是明确电离和水解两大理论，构建思维模型，依据“三大守恒”关系来解答。
方法技巧主要是：判断等式关系一般考虑守恒原理，即电荷守恒、物料守恒、质子守恒，如果给定的等式不是上述三个守恒式，可以把三个守恒式变换形式后加以推导；如果给定的式子是不等式，要先考虑等式，对等式的一边加上或减去某离子，即可变成不等式，此外需联系电离平衡、水解平衡理论来分析。
1 单一溶液中粒子浓度的比较（1）多元弱酸溶液根据多步电离分析。
例如：在H 3PO 4溶液中，c （H ＋）＞c （H 2PO - 4）＞c （HPO 2- 4）＞c （PO 3- 4）＞c （OH －）。
（2）多元弱酸的正盐溶液根据弱酸酸根离子的分步水解分析。
例如：在Na 2CO 3溶液中，c （Na ＋）＞c （CO 2-3）＞c （OH －）＞c （HCO - 3）＞c （H ＋）。
（3）多元弱酸的酸式盐溶液要考虑酸式酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小，如HCO -3以水解为主，NaHCO 3溶液中c （Na ＋）＞c （HCO - 3）＞c （OH －）＞c （H ＋）；而HSO -3以电离为主，NaHSO 3溶液中c（Na ＋）＞c （HSO - 3）＞c （H ＋）＞c （OH －）。
2 不同溶液中同一粒子浓度大小的比较要分析溶液中其他离子的影响。
如相同物质的量浓度的下列溶液中：a ．NH 4Cl b ．CH 3COONH 4 c ．NH 4HSO 4，由于CH 3COO －的水解会促进NH +4的水解，H ＋会抑制NH +4的水解，故c （NH + 4）由大到小的顺序是c ＞a ＞b 。
3 混合溶液中各粒子浓度的大小比较根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
（1）分子的电离程度大于相应离子的水解程度。
例如：等物质的量浓度的NH 4Cl 与NH 3·H 2O 的混合溶液中，c （NH 4＋）＞c （Cl －）＞c （OH －）＞c （H ＋）；等物质的量浓度的CH 3COOH 与CH 3COONa 的混合溶液中，c （CH 3COO －）＞c （Na ＋）＞c （H ＋）＞c （OH －）。
溶液中离子浓度大小的比较
HA-+H2O
H2A+OH-
H2O
H++OH-
若NaHA溶液显碱性，该溶液中粒子浓度大小顺 序为：
作 业：写出CH3COONa、NH4Cl、
NaHCO3 、Na2CO3四种溶液中离子浓度大 小的比较，以及三种守恒关系。
四.不同溶液中同一粒子浓度比较
1.先分类：将不同物质按所比较的粒子的个数进行
分类。
2.后分析：分析各类物质在水溶液中其它粒子对所
比较粒子水解平衡的影响。一般相互促进水解的 盐﹤单独水解的盐﹤水解相互抑制的盐
3.再排序：
例:等物质的量浓度的下列溶液中NH4+由大 到小的是： ① NH4Cl ② (NH4) 2SO4 ③NH4HCO3 ④ NH4HSO4 ⑤ (NH4) 2CO3
五.弱酸酸式盐溶液中离子浓度大小的比较
1.先分析清酸式酸根水解程度和电离程度相对 大小。
2.再按程度大小写出电离及水解方程式。
3.后分析排列。
例:已知H2A为弱酸 若NaHA溶液显酸性，该溶液中粒子浓度大小
顺序为：
溶液中存在的水解及电离方程为;
NaHA == Na+ + HA-
HA-
H++A2-
练习:1.将等体积、等浓度的NaOH和CH3COOH
混合，混合后，按要求回答下列问题：
①溶液中粒子浓度大小关系
。
②电荷守恒
。
③物料守恒
。
④质子守恒
。
2.将10mL0. 1mol/L的醋酸钠溶液和10mL 0.1mol/L盐酸混合后，有关粒子浓度关系正确
的是（ BDE）
A. c(Cl-) > c(CH3COO-) >c(H+) >c(CH3COOH) B. c(Cl-) >c(CH3COOH) >c(H+) >c(CH3COO-) C.c(CH3COO-) = c(Cl-) >c(H+) >c(CH3COOH) D.c(Na+) +c(H+) =c(CH3COO-) +c(Cl-) +c(OH-) E. c(Na+)= c(Cl-)= c(CH3COO-) +c(CH3COOH)
溶液中离子浓度大小比较
溶液中离子浓度大小比较电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)正负电荷相等相等关系：物料守恒c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)C原子守恒（以Na2CO3）质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)H+离子守恒离子浓度比较：①多元弱酸H3PO4 c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)②多元弱酸形成的正盐Na2CO3c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)大小关系：③不同溶液中同一离子浓度浓度0.1mol/L的①、NH4Cl②、CH3COONH4③、NH4HSO4则c(NH4+)③>①>②④混合溶液中各离子浓度0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/LNH3·H2O混合则：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)1、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒电荷守恒：溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，即电解质溶液呈电中性。
物料守恒：电解质溶液中某一组分的原始浓度应等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
质子守恒：电解质溶液中无论是水的电离、弱酸的电离还是盐类的水解，都可以看成是质子的传递过程。
2、水解规律:有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，等强显中性正盐溶液:①强酸弱碱盐呈酸性②强碱弱酸盐呈碱性③强酸强碱盐呈中性④弱酸碱盐不一定题型一：单一溶质溶液中离子浓度大小的比较：［例1］在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是()A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-)D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) ［例2］在0.1mol/l的氨水溶液中，下列关系正确的是()A．C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(NH4+)＞C(H+)B．C(NH4+)＞C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(H+)C．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＝C(OH-)＞C(H+)D．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)练习：⑴Na2S溶液中各离子浓度由小到大的顺序是。
溶液中离子浓度大小比较
溶液中离子浓度大小比较电荷守恒 c(H+)+c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-) 正负电荷相等相等关系：物料守恒 c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3) C原子守恒（以Na2CO3）质子守恒 c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) H+离子守恒离子浓度比较：①多元弱酸 H3PO4 c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)②多元弱酸形成的正盐 Na2CO3 c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)大小关系：③不同溶液中同一离子浓度浓度0.1mol/L的①、NH4Cl ②、CH3COONH4③、NH4HSO4则c(NH4+) ③>①>②④混合溶液中各离子浓度 0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/LNH3·H2O混合则：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)1、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒电荷守恒：溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，即电解质溶液呈电中性。
物料守恒：电解质溶液中某一组分的原始浓度应等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
质子守恒：电解质溶液中无论是水的电离、弱酸的电离还是盐类的水解，都可以看成是质子的传递过程。
2、水解规律:有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，等强显中性正盐溶液:①强酸弱碱盐呈酸性②强碱弱酸盐呈碱性③强酸强碱盐呈中性④弱酸碱盐不一定题型一：单一溶质溶液中离子浓度大小的比较：［例1］在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是 ( )A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-) D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)［例2］在0.1 mol/l的氨水溶液中，下列关系正确的是 ( )A．C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(NH4+)＞C(H+) B．C(NH4+)＞C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(H+)C．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＝C(OH-)＞C(H+) D．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)练习：⑴Na2S溶液中各离子浓度由小到大的顺序是。
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溶液中粒子浓度大小的比较
1．“五依据”“三类型”突破溶液中粒子浓度的大小比较
(1)五大依据
依据一：电离平衡→建立电离过程是微弱的意识。
如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO－3)＞c(CO2－3)(多元弱酸分步电离逐级减弱)
依据二：水解平衡→建立水解过程是微弱的意识。
如Na2CO3溶液中：c(CO2－3)>c(HCO－3)＞c(H2CO3)(多元弱酸根离子分步水解逐级减弱)
依据三：电荷守恒→注重溶液呈电中性。
溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。
如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－)
依据四：物料守恒→注重溶液中某元素的原子守恒。
在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。
如0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。
依据五：质子守恒→注重分子或离子得失H＋数目不变。
在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。
如在NaHCO3溶液中，得失质子如下图所示：
则有：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO2－3)＋c(OH－)。
(2)三大类型
类型一：单一溶液中各离子浓度的比较
①多元弱酸溶液→多元弱酸分步电离，逐级减弱。
如H3PO4溶液中：c(H＋)>c(H2PO－4)>c(HPO2－4)>c(PO3－4)
②多元弱酸的正盐溶液→多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。
如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(HCO－3)类型二：混合溶液中各离子浓度的比较→要综合分析电离、水解等因素。
如在0.1 mol·L－1NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为：c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH －)>c(H＋)。
类型三：不同溶液中同一离子浓度的比较→要看溶液中其他离子对该离子的影响。
如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；
②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NH＋4)由大到小的顺序为：
③＞①＞②。
2．比较溶液中粒子浓度大小的解题思路
(1) 在列电荷守恒式时，注意离子所带电荷的多少，不要简单地认为只是各离子浓度相加，如2c(CO2－3)的系数“2”不可漏掉。
(2)等式考虑守恒原理，不等式考虑平衡原理
①等式一般与电荷守恒、物料守恒、质子守恒相联系。
如果给定的等式不是三个守恒式，可以把三个守恒式变化形式后相互作差，加以推导即可。
②如果给定的是不等式，要先考虑等式，对等式的一边加入或减少某离子，即可变成不等式。