丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯.
烯醇式含量丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯-概述说明以及解释
烯醇式含量丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯-概述说明以及解释1.引言1.1 概述烯醇式含量是指在丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯中烯醇结构所占的比例或含量。
烯醇结构是一种特殊的化学结构，具有一定的活性和稳定性。
丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯作为一种重要的有机溶剂和工业原料，在许多领域中有广泛的应用。
而烯醇式含量对于丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的性质和用途具有重要的影响。
烯醇式含量的测定方法主要包括色谱法、核磁共振法和红外光谱法等。
这些方法通过对丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯样品中烯醇结构的分析和检测，可以准确地确定烯醇式含量的大小。
烯醇式含量对于丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的性质和用途具有重要的影响。
首先，烯醇结构的存在可以增加丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的极性，从而提高它的溶解性和溶剂力。
此外，烯醇式含量的增加还可以改变丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的分子结构和链段排列方式，从而影响其物理性质和化学反应性。
烯醇式含量的大小还与丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯在聚合反应、涂料、油墨和胶黏剂等领域中的应用性能密切相关。
因此，准确地测定和控制丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯中的烯醇式含量，对于优化其性能、提高其质量和降低生产成本具有重要意义。
同时，烯醇式含量的研究也为进一步探索丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的新的应用领域提供了理论基础和实验依据。
综上所述，本文将通过对烯醇式含量的定义和测定方法进行介绍，探讨烯醇式含量对丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的影响，旨在总结烯醇式含量的重要性，并展望其在丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯应用领域的前景。
通过本文的研究，将为丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的生产和应用提供科学依据，促进相关领域的发展和进步。
文章结构部分的内容如下：1.2 文章结构本文主要分为引言、正文和结论三个部分。
在引言部分，首先进行概述，介绍了研究的背景和意义。
随后，说明了文章的结构，即引言、正文和结论三个部分。
最后，明确了本文的目的，即探讨烯醇式含量对丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯的影响。
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十六章
A(C11H22O3)
H+，△
CrO3
B(C11H20O3)
NaOC2H5
C(C18H26O3)
D (C15H22O)
O CH3(CH2)5CH-CH2COC2H5 OH (A)
解：CH3(CH2)5CHO + BrCH2COC2H5
O
CrO3
Zn
H /H2O
+
参P479 Refoematsky反应
由异戊二烯碳骨架首尾相接而成。锰酮分子式为C10H18O，它可被下列方 法合成。
1)NaOC2H5 2)H+/H2O 3-甲基庚二酸二乙酯 A (C10H16O3) 1)NaOC2H5 2)(CH3)CHI B 1)OH-/H2O 2)H+/ 锰酮
CH 3
解：
CH 3
O NaOC2H5
CH 3
O ①NaOC2H5 O O ②(CH3)2CHI
O O H+
O O H+ -H6 H6 Hα -Hα + O H+
解：
4. 完成下列反应式：
（1）. C5H6COCH2CH3 + HCO2C2H5 ①NaOC2H5 ②H+ O C6H5C-CH-CHO CH3
O NaOC2H5 O C2H5OC C O COC2H5
(2). CH2=CHCOCH=CH2
‥ CH3CH=CHCHCCH3
碱性：
‥ CH3CH=CHCHCCH3
>
Cl （2）. CHCO 2C2H5 ， CHCO 2C2H5
解： Cl ‥ CHCO2C2H5 Cl O CH-COC2H5 Cl OCH=C-OC2H5 Cl O CH-COC2H5 Cl O CH-COC2H5
第十一章羧酸及其衍生物
第十章羧酸及其衍生物【教学重点】羧酸及其衍生物的化学性质、丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。
【教学难点】诱导效应、酰基上的亲核取代反应机理。
【教学基本内容】羧酸的结构；羧酸的制备方法；羧酸及其衍生物的物理性质；羧酸的化学性质——羧酸的酸性及影响酸性强度的因素（诱导效应、共轭效应和场效应）；羧酸衍生物的生成；羧基的还原反应；脱羧反应；α-氢原子的卤代反应。
羟基酸的制备方法（卤代酸水解、羟基腈水解、Refomatsky反应）、羟基酸的化学性质——酸性、脱水反应、α-羟基酸的分解。
羧酸衍生物的化学性质——酰基上的亲核取代反应（水解、醇解、氨解）及其反应机理；还原反应；与Grignard反应；酰胺氮原子上的反应（酰胺的酸碱性、脱水反应、Hofmann降解反应）。
乙酰乙酸乙酯的制备方法（Claisen酯缩合）；乙酰乙酸乙酯的化学性质——酮式-烯醇式互变异构、酸式分解和酮式分解；乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。
丙二酸二乙酯的制备及在合成上的应用。
Ⅰ目的要求羧酸是含有羧基(—COOH)的含氧有机化合物，我们平常所说的有机酸就是指的这类化合物。
所谓羧酸衍生物，包括的化合物种类很多，诸如羧酸盐类、酰卤类、酯类(包括内酯、交酯、聚酯等)、酸酐类、酰胺类(包括酰亚胺、内酰胺)等都是羧酸衍生物，有人甚至把腈类也包括在羧酸衍生物的范围之内。
其实，比较常见的而又比较重要的是酰卤、酸酐、酯和酰胺这四类化合物。
羧酸盐与一般无机酸盐在键价类型上没大区别，不作专门介绍。
至于腈类，将放在含氮化合物中加以介绍。
这四类化合物都是羧酸分子中，因酰基转移而产生的衍生物，所以又叫羧酸的酰基衍生物。
羧酸及其衍生物RCOL(L：－OH、－X、－OOCR′、－OR′、－NH2)在许多重要天然产物的构成以及在生物代谢过程中均占有重要地位。
本章将以饱和一元脂肪酸为重点，讨论羧酸及其衍生物的结构和性质。
鉴于乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的重要地位，本章作概括介绍。
丙二酸二乙酯
O O O + CO2 H CH3C CHCOONa CH3C CHCOOH △ CH3C CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
合成环状甲基酮 例三：合成
O CH C CH3
O O O O + 2NaNH2 CH3C CH2 C OC2H5 [CH3C C C OC2H5]2 Na
CH3 CH3CH2 CHCOOH
O O O O NaOC2H5 [H5C2O C CH C OC2H5 ] -Na+ H5C2O C CH2 C OC2H5
CH3CH2Br NaOC2H5 CH3CH2CH(COOC2H5)2 CH3CH2[C(COOC2H5)2]-Na+ △
CH3Br
CH3CH2 C(COOC2H5)2 CH3
O O CH3C－CH2－C－OC2H5 O CH3－C
H CH
O C－OC2H5
酮式
烯醇式
由分子内的原子或基团连接的位置 不同而产生的异构——互变异构
14.1.1 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 酸催化的酮–烯醇互变异构：
H O R C H C R' + H:B H
快
O H C R'
H
慢
O H C R' + H:B
Claisen 酯缩合反应机理：
O C2H5O-＋CH3C OC2H5 O CH2 C OC2H5＋CH3CH2OH O O CH3 C CH2 C OC2H5 OC2H5 O O CH3C OC2H5＋CH2 C OC2H5
δ+
C2H5O-
O O O O C2H5ONa + CH3C CH C OC2H5] Na [ CH3C CH2 C OC2H5
乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用
有机化学第十三章 羧酸衍生物2
Zn-Hg HCl
O
多聚磷酸
(CH3)2CHMgBr
H 3C
H HO O
H3 C
O
S △ H C 3 CH(CH 3)2 CH(CH3)2
H
H 3C (CH 3)2CH OH
+
△ HC 3
二、官能团的引入及相互转换
1.引入基团的类型（各类化合物的制备）
2.引入的位置（C=C的加成位置、消除规则、芳环 上的亲电取代定位效应等）
前体x SM
逆合成法步骤 1. 分析产物与原料结构特点，找出目标分子中 “不寻常”的结构信息； 2. 将产物分子分割成若干小的部分 分割技巧 ① 与官能团相接处； ② 拐点处（有支链处）； ③ 碳原子和杂原子处； ④ 利用目标分子的对称性切断。
3. 倒推出可能的前体 4. 写出合成反应式
例1：
O
O CH3CH CH2COC2H5 CH(COOC2H5)2
H3O △
+
CH3CH CH2COOH CH2COOH
B.亚甲基碳上引入酰基的反应
COOC2H5 COOC2H5 Mg EtOH COOC2H5 COOC2H5
CH2
C2H5OMg CH
O
O C6H5CCH(COOC2H5)2
C6H5CCl
稀 OH
CH2 CH2
H3O △
+
COOH
注意：Br(CH2)nBr
n：3～7
（4）制备环状化合物
COOH
例:用丙二酸二乙酯法制备：
COOH
• 分析：
COOH
Br Br I
2
CH COOH
COOH
I CH2I2
（5）丙二酸二乙酯的其它反应与应用
乙酰乙酸乙酯及丙二酸乙酯在有机合成的应用
生命科学与理学院乙酰乙酸乙酯、丙二酸乙酯在有机合成的应用专业：生物科学班级：2012级1班学号：姓名：张昆乙酰乙酸乙酯一、乙酰乙酸乙酯的性质物理性质无色液体，熔点＜-45℃，沸点181℃，相对密度（20/4℃），折射率，蒸气压（20℃）。
与乙醇、乙醚、苯等一般有机溶剂混溶，易溶于水。
具有愉快的水果香气。
化学性质互变异构一般的乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式互变异构体和平衡混合物，酮式占93%，烯醇式占7%。
酮式乙酰乙酸乙酯沸点为41℃（），不能与溴起加成反应，也不使三氯化铁显色，但能与酮试剂作用。
烯醇式乙酰乙酸乙酯沸点为33℃（），不与酮试剂作用，但能使三氯化铁显色，烯醇分子内发生氢键缔合，形成螯合环。
因此，烯醇式都以单分子形态存在，沸点较低。
乙酰乙酸乙酯的分解反应乙酰乙酸乙酯在不同条件下不同反应条件下发生不同类型的分解反应，生产酮或酸。
乙酰乙酸乙酯在稀碱作用下，发生酯的水解反应，受热后脱羧成酮，这种分解称为酮式分解。
+ CO 2在浓碱条件下，OH -浓度高，除了和酯作用外，还可以使乙酰乙酸乙酯中α-与β-碳原子之间的键断裂，生成两分子羧酸，这种分解称为酸式分解。
取代反应乙酰乙酸乙酯亚甲基上的氢受到相邻两个吸电子基的影响，变得非常活泼，1)5%NaOH2)H1)浓NaOH2)H +在金属钠或乙醇钠的作用下可以被烷基或酰基取代。
选择适当的烷基化试剂或酰基化试剂与乙酰乙酸乙酯反应，然后酮式分解或酸式分解就可以得到不同结构的酮或酸。
二、乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯（俗名三乙）具有典型的β-酮酸酯结构，可用于多种合成反应，是一种重要的有机及药用合成的中间体。
在医药上用于合成氨基吡啉、维生素B 等，还广泛用于配制草莓、苹果、杏、樱桃、桃等水果型和酒型(朗姆、威士忌等)香精。
在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂蝇毒磷的中间体α-氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中间体，杀菌剂恶霉灵等，也是杀菌剂新品种嘧菌环胺、氟嘧菌胺、呋吡菌胺及植物生长调节剂杀雄啉的中间体。
有机化学测试题
第一至五章自测题1．写出符合下列条件的C5H12烷烃的构造式，并用系统命名法命名。
⑴ 分子中只有伯氢原子⑵ 分子中有一个叔氢原子⑶ 分子中有伯氢和仲氢原子,而无叔氢原子2．写出相对分子质量为86，并符合下列条件的烷烃的构造式。
⑴ 有两种一氯代产物⑵ 有三种一氯代产物⑶ 有四种一氯代产物⑷ 有五种一氯代产物3.根据下列名称写出相应的构造式，并指出哪些物质是同系物，哪些互为同分异构体。
⑴ 异丁烯⑵ 异戊二烯⑶ 3-甲基环丁烯⑷ 2-甲基-4-异丙基-2-庚烯⑸ 烯丙基乙炔⑹ 环己基乙炔⑺ 1-戊炔⑻ 环戊二烯4. 用简便的化学方法鉴别下列两组化合物。
⑴ 乙烯基乙炔、1，3-己二烯、1，5-己二烯、己烷⑵5．用化学方法分离下列两组化合物。
⑴ 1-己炔和2－己炔⑵ 戊烷、1－戊烯、1－戊炔6. 完成下列化学反应。
7. 以C4及其以下的烃为有机原料和其他的无机试剂合成下列化合物。
8．化合物A的分子式为C4H8，能使溴的四氯化碳溶液褪色，但不能使高锰酸钾溶液褪色。
1molA与1mol HCl作用生成B，B也可以从A的同分异构体C与HCl作用得到。
C既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使高锰酸钾溶液褪色。
试写出A、B、C的构造式及各步反应式。
9．化合物A和B的分子式为C6H10，经催化加氢都可得到相同的产物正己烷。
A 与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，B则不能。
B经臭氧氧化后再还原水解，得到CH3CHO和OHC—CHO（乙二醛）。
试写出A和B的构造式及各步反应式。
10．化合物A、B、C的分子式为C6H12，它们都能在室温下使溴的四氯化碳溶液褪色。
用高锰酸钾溶液氧化时，A得到含有季碳原子的羧酸、CO2和H2O；B得到CH3COCH2CH3和CH3COOH；C则不能被氧化。
C经催化加氢可得到一种直链烷烃。
试推测A、B、C的构造式。
11．有四种化合物A、B、C、D，分子式均为C5H8，且都能使溴溶液褪色。
A与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀，B、C、D则不能。
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二、乙酰乙酸乙酯的性质
(1) 特性
①乙酰乙酸乙酯的互变异构现象
O O OH O CH3 C CH2 C OC2H5 CH3 C CH C OC2H5
（酮式结构）
（烯醇式结构）
这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动 态平衡现象，叫做互变异构现象。
（2）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用
可以通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团 后，再经酮式分解或酸式分解， 得到不同结构的酮 或酸等化合物。
例2：合成
O CH 3 C CH CH 2CH=CH 2 原 CH 3 引 要分两次引入，先引入 CH3 再引入 CH2CH=CH2
O 原
O
CH3CCH2C 引
说明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解 制取酮，酸式分解制酸很少用，制酸一般用丙二酸 二乙酯合成法。
*特别的：由于“三乙”无法生成单碳上的双负离子， 因此通过“三乙”无法合成三，四元环。 另外即使在更强的碱作用下生成的是不同碳上的双 负离子。
• 1.羧酸的a碳负离子的生成和烷基化 羧酸和强碱二异丙基氨基锂（LAD）可生成二锂盐， 此时的a碳负离子的亲核性非常强，故可和卤代烃反 应在a位导烃基。 • 2.酯和腈的a碳负离子的生成，反应 前面已提到腈的a氢具有酸性，所以在LAD的作用下 同样的可导入烃基。 特别的：可通过这种方法导入苯硒基然后氧化脱去 苯硒基和氢，生成a，b不饱和的酯与腈。
三.酯缩合产物和其他双重a氢的烃基化机及在 合成中的应用
• 通过酯缩可得B酮酸酯（两酯缩合）或1，3二酮 （酮酯缩合）。两种都存在双重a氢能和碱反应生 成碳负离子，进而发生亲核取代反应。 *特别的：其他具有酸性氢的化合物也发生类似反应。 如乙腈上的a氢。
四.羧酸，酯，氰a碳负离子的生成，反应和应 用
O 2CH3C OC2H5
① C2H5ONa ② H+
O
O
CH3CCH2COC2H5 + C2H5OH
乙酰乙酸乙酯又称β丁酮酸乙酯，简称三乙。 是无色透明具有果香味的液体，沸点180℃，微溶于 水，易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。
NaCN OH-
CH2COONa
二、丙二酸二乙酯的性质
丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味， 熔点-50℃，沸点198.8℃。不溶于水，溶于乙 醇、乙醚等有机溶剂。丙二酸二乙酯是合成取 代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中 具有广泛用途。
一、乙酰乙酸乙酯的制 备
乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。
例1：由乙酰乙酸乙酯合成
O CH 3 C CH 2 CH 2 原 经结构分析，需引入 引
① C2H5ONa OC2H5 ② C H CH Br 6 5 2 Δ
CH 2
O
O
O CH2
O
CH3C CH2 C O
① 稀NaOH ② H+
CH3C CH C OC2H5 O
CH3C CH COOH -CO CH3CCH2CH2 2 CH2
• 3.酸和酯的间接烃基化 酸可通过噁唑啉衍生物反应生成像酯一样具有a氢， 然后在LAD等强碱的作用下生成碳负离子，进而导 入烃基，最后水解，生成目标产物。 其意义在于当噁唑啉衍生物具有手性时可制备特定 构型的羧酸和酯。
补充： 一、丙二酸二乙酯的制备
CH3COOH
Cl2 P
CH2COOH Cl
CN COOC2H5 C2H5OH CH2 H+ COOC2H5
① C2H5ONa CH2Cl ② C H ONa CH2CH(COOC2H5)2 ① 2 5
② CH3CH2Br
CH2C(COOC2H5)2 ① H+,H2O ② , -CO2 CH2CH3
CH2CHC OOH CH2CH3
1.取代乙酸的制备 当采用丙二酸二乙酯合成羧酸时，反应物为单卤代 烃，则可以制备取代乙酸。 2.二元羧酸的制备 2mol的丙二酸二乙酯，2mol醇钠和1mol双卤代烃作 用可制备二元羧酸。 3.环烷酸的制备 1mol的丙二酸二乙酯在2mol的醇钠处理下可得双钠 盐，与1mol双卤代烃反应可制得环烷酸。 4.1,4官能团化合物的制备 当采用a卤代化合物进行上述反应时，可合成1,4官 能团化合物。
反应方程式：
COOC2H5 COOC2H5 C H ONa COOC2H5 + RX 2 5 R CH Na CH2 CH COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
[
]
H+ H2O
COOH -CO 2 R CH R CH2COOH Δ COOH
H2O,H+
COOC2H5 ① C H ONa R COOC2H5 2 5 R CH C ② R'X R' COOC2H5 COOC2H5
丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯
丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子 中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚 甲基的化合物，称为β二羰基化合物。
O O O O CH3C CH2 COC2H5 C2H5O C CH2 C OC2H5
乙酰乙酸乙酯
丙二酸二乙酯
一.丙二酸二乙酯烷基化和在成中的应用
• 由于丙二酸二乙酯具有活泼亚甲基，所以可以在 强碱的作用下形成碳负离子成为亲核基团，进而 发生亲核取代反应。 如：和卤代烃发生烃 基化反应 • 烃基化反应后的产物可以发生水解反应形成丙二 酸类的化合物，但该化合物不稳定，易受热发生 脱羧反应。 • 特别的：一烃基丙二酸二乙酯可在强碱的作用下 继续和卤代烃反应生成而烃基丙二酸二乙酯
二.“三乙”的烃基化及在合成中的应用
• 1.“三乙”的烃基化及产物的脱羧 由于“三乙”有双重a氢，所以和“丙三” 一样形成碳负离子，进而发生亲核取代。 反应产物可进一步碱性水解，酸化加热 生成一取代或二取代的丙酮。
Hale Waihona Puke • 2.合成甲基酮中的应用 通过“三乙”的亲核取代和脱羧， 可以合成各种甲基酮。如同通过丙 二酸二乙酯的亲核取代和脱羧合成 取代乙酸。 和前面的制备二元羧酸，环烷酸和1， 4官能团化合物一样，“三乙”以相 同的机理合成二酮，环酮和2，5官 能团化合物。
-CO2 Δ
R R'
C
COOH COOH
R R'
CHCOOH
例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸
CH2CHCOOH CH2CH3
分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂， 分两次引入。反应式如下： 2乙基3苯基丙酸可以 看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。
CH2(COOC2H5)2