乙酰氨基丙二酸二乙酯
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(氨基酸 多肽 蛋白质 酶和核酸)
第22章氨基酸多肽蛋白质酶和核酸22.1 复习笔记一、氨基酸1．氨基酸的结构与名称（1）羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代后生成的化合物称为氨基酸。
（2）根据氨基和羧基的相对位置，氨基酸可以分为α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。
α-氨基酸β-氨基酸γ-氨基酸根据氨基酸分子中羧基与氨基的相对数目，氨基酸可以分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。
（3）组成蛋白质的氨基酸主要是α-氨基酸，可用通式RCH（NH2）COOH表示。
除R—H外，α-氨基酸中的α碳原子都是手性碳原子。
（4）将α-氨基酸用Fischer投影式表示，羧基写在竖线的上方，R基写在竖线的下方，氨基和氢写在横线的两侧，若氨基的位置与L-甘油醛中羟基的位置一致，就定义是L-氨基酸，与D-甘油醛中羟基的位置一致，就定义为D-氨基酸。
天然的氨基酸多数是L-构型的。
L一氨基酸L一甘油醛D一氨基酸D一甘油醛（5）氨基酸的名称一般都用俗名。
2．氨基酸的物理性质氨基酸分子中既有碱性基团——氨基，又有酸性基团——羧基，所以分子以内盐（internal salt）的形式存在，即氨基酸以两性离子的形式存在，例如：丙氨酸谷氨酸组氨酸alanine，Ala glutamic acid，Glu histidine，His 氨基酸在水中有一定的溶解度，但不溶于有机溶剂。
氨基酸的偶极矩数值都很大，熔点很高，多数氨基酸受热分解而不熔融。
二、氨基酸的反应1．氨基酸的等电点和酸碱反应（1）等电点氨基酸是一个两性分子（amphoteric molecular），既能与酸发生反应，又能与碱发生反应，在有H+和HO-的溶液中存在着如下的平衡：通过调节溶液的酸碱性找到一个合适的pH值，在该pH下正、负离子的浓度完全相等，此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消，即电场中没有净电荷的迁移。
此时的pH即为该氨基酸的等电点（isoelectric point）。
中性氨基酸的等电点pH=6.2～6.8，酸性氨基酸的等电点pH=2.8～3.2，碱性氨基酸的等电点pH=7.6～10.8。
乙酰氨基丙二酸二乙酯合成新工艺研究
摘 要 ： 丙 二 酸 二 乙 酯 、 醋 酸 、 硝 酸 钠 为 原 料 （ Ｈ２（ ＯＯ Ｈ ）） ： ｚＣＨ３ ＯＯＨ） ： 以 冰 亚 Ｃ 一 Ｃ Ｃ２ ２ ，（ Ｃ ， Ｎａ 一 １： ｚ ＮＯ ） （ ２：２ 加 入 相 转 移 催 化 剂 合 成 肟 基 丙 二 酸 二 乙 酯 （ ＯＭ ） 节 省 冰 醋 酸 和 亚 硝 酸 ， ＤＥ ，
ｏｂ ａ ｎ ｄ ｂｙ ｒ ｄｕ ｉ ｇ ＤＥＯＭ ｔ ｗｄ ｒ ａ ｄ ａ ｙｌ ｔｎｇ ｗｉｈ （ ｔ ｉｅ ｅ ｃｎ ｗｉｈ Ｚｎ ｐｏ ｅ ｎ ｃ ａ ｉ ｔ Ａｃ） Ｏ ｎ ＨＡｃ ｍｅ ｉ ２ ｉ ｄ ｕｍ ｔ４０～ ５ ａ ０ Ｃ．Ｔｈ ｅ
钠 的使 用量 。ＤＥ ＯＭ 用 Ｃ Ｃ 萃取 ， Ｈ。 １ 然后 将 ＤＥ ＯＭ 在 ４ ～５ 醋酸介 质 中加 锌粉 还 原 ， ０ ０Ｃ、 乙酐酰
化 ， 水 结 晶得 产 品 乙酰 氨 基 丙 二 酸 二 乙 酯 （ 用 ＤＥＡＭ ） ’ 点 ９ ． ～ ９ ． 相 对 于 丙 二 酸 二 乙 酯 收 ， 熔 ６ ５ ７ ５Ｃ，
ｃ ｔ ｙ ｔ Ｓ ｓ ｔ ａ ｅ Ｈ Ａ ｃ ａ ｄ Ｎ ａ Ｏ ２ ＤＥＯ Ｍ ａ ｔ ａ ｔ ｄ ｗ ｉｈ ＣＨ ２ Ｄｉ ｔ ｌａ ｅ ａ ｉ ｍ ａ ｏｎ ｅ ｗ ａ ａ ａｌ ｓ Ｏ ａ ｏ ｅ ｈｙ ｃ ｔ ｍ ｄｏ ｌ ａｔ ｓ
率 为 ７ ． 。 ９６
关 键 词 ： 基 丙二 酸 二 乙 酯 ； 转 移 催 化 ； 肟 相 乙酰 氨 基 丙二 酸 二 乙酯 中 图 分 类 号 ： Ｑ １ ． ； ２ ． ２ Ｔ ６２ ９Ｏ ６３ ６４ 文 章 编 号 ：３ ７６ ５ （ ０ ２ ｌ 一 ５ ７０ Ｏ ６ —３ ８ ２ ０ ） ｌ０ ８ — ３ 文献标 识 码 ： Ａ
丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯.
二、乙酰乙酸乙酯的性质
(1) 特性
①乙酰乙酸乙酯的互变异构现象
O O OH O CH3 C CH2 C OC2H5 CH3 C CH C OC2H5
（酮式结构）
（烯醇式结构）
这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动 态平衡现象，叫做互变异构现象。
（2）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用
可以通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团 后，再经酮式分解或酸式分解， 得到不同结构的酮 或酸等化合物。
例2：合成
O CH 3 C CH CH 2CH=CH 2 原 CH 3 引 要分两次引入，先引入 CH3 再引入 CH2CH=CH2
O 原
O
CH3CCH2C 引
说明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解 制取酮，酸式分解制酸很少用，制酸一般用丙二酸 二乙酯合成法。
*特别的：由于“三乙”无法生成单碳上的双负离子， 因此通过“三乙”无法合成三，四元环。 另外即使在更强的碱作用下生成的是不同碳上的双 负离子。
• 1.羧酸的a碳负离子的生成和烷基化 羧酸和强碱二异丙基氨基锂（LAD）可生成二锂盐， 此时的a碳负离子的亲核性非常强，故可和卤代烃反 应在a位导烃基。 • 2.酯和腈的a碳负离子的生成，反应 前面已提到腈的a氢具有酸性，所以在LAD的作用下 同样的可导入烃基。 特别的：可通过这种方法导入苯硒基然后氧化脱去 苯硒基和氢，生成a，b不饱和的酯与腈。
三.酯缩合产物和其他双重a氢的烃基化机及在 合成中的应用
• 通过酯缩可得B酮酸酯（两酯缩合）或1，3二酮 （酮酯缩合）。两种都存在双重a氢能和碱反应生 成碳负离子，进而发生亲核取代反应。 *特别的：其他具有酸性氢的化合物也发生类似反应。 如乙腈上的a氢。
四.羧酸，酯，氰a碳负离子的生成，反应和应 用
工业用化学品命名
双 苯基 乙基 醚
邻 联甲苯胺
双
三甲基己基 酞酸酯
双 三甲基甲硅烷基 乙酰胺
双
三硝基苯基 胺
缩二脲
硼酸
四硼酸二钠 硼砂
茨酮 樟脑
茨醇
水杨酸冰片酯
磷酸硼
三溴化硼
溴酸
溴
溴乙酸
溴苯乙酮 邻溴苯乙酮
溴苯乙酮 对溴苯乙酮
溴苯胺 对溴苯胺
溴苯甲醚 邻溴苯甲醚
溴 茨酮 溴樟脑
溴丁酸
二氟氯溴甲烷
溴十二烷 溴乙烷
本标准主要起草人 张桂英 韩克非 陈永军 鲁崇贤
中华人民共和国化工行业标准
工业用化学品命名
范围
本标准规定了工业用化学品命名原则和部分常用工业化学品的命名 本标准不包括农药和药品的命名
命名原则
工业用化学品命名原则应遵循中国化学会于 年发布的 有机化学命名原则 和 无机化学 命名原则 中规定的系统命名原则
氨基
三唑
氨
氨水 氢氧化铵
乙酸铵
酸式焦磷酸铵
硫酸铝铵 铵矾
硫酸铁铵 铁明矾
硫酸钾
碳酸氢铵 酸式碳酸铵
重铬酸铵
四氟硼酸铵
硝酸铈铵 硫酸铈铵 氯化铵 氯锡酸铵 二草酸氢铬铵 柠檬酸三铵 硫酸铜铵 四氯化铜铵 正磷酸二氢铵 焦磷酸氢铵 三草酸铁酸铵 硫酸铁二铵 六氯锡酸铵 氟硅酸铵 酒石酸氢铵 酸式硫酸铁铵 偏钒酸铵 钼酸铵 硫酸镍铵 硝酸铵 磷酸三铵 过硫酸铵
萘硫脲 阿补 胡萝卜醛
阿拉伯糖 盐酸精氨酸 对氨基苯砷酸 对阿散酸 砷 砷酸 五氧化二砷 三氧化二砷 五硫化二砷 抗坏血酸 天冬酰胺
天冬氨酸 氯化金 甲基丁子香醚
氮杂荧蒽 氮杂吲哚 壬二酸 偶氮苯 偶氮苯苯肼 磺酸
草铵膦的合成研究进展_毛明珍
农 药AGROCHEMICALS 第53卷第6期2014年6月Vol. 53, No. 6Jun. 2014草铵膦的合成研究进展毛明珍，何琦文，张晓光，苏天铎，魏 乐，张建功，王列平，薛 超，宁斌科(西安近代化学研究所， 西安 710065)摘要：草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常广阔。
草铵膦具有2种对映异构体，但只有L -构型具有除草活性。
根据相关文献及专利报道，综述了草铵膦及L -草铵膦的合成研究进展。
关键词：草铵膦；制备方法；手性合成；综述中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)06-0391-03Progress of the Research on Synthetic Methods of Glufosinate-ammoniumMAO Ming-zhen, HE Qi-wen, ZHANG Xiao-guang, SU Tian-duo, WEI Le, ZHANG Jian-gong,WANG Lie-ping, XUE Chao, NING Bin-ke(Xi ′an Modern Chemistry Research Institute, Xi ′an 710065, China)Abstract: Glufosinate is a highly ef ficient, broad-spectrum, low toxicity and non-selective herbicide, and is also a good herbicide for transgenic crops with resistance, which has a broad application prospect. Glufosinate consists of two isomers, but only the L-enantiomer has herbicidal activity. According to the relevant literatures and reported patents, the synthetic methods of glufosinate and L-glufosinate were introduced in this paper.Key words: glufosinate; synthetic methods; asymmetric synthesis; overview草铵膦(glufosinate)是德国赫斯特(Hoechst)公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，有效成分为phosphinothricin(简称PPT)，化学式为C 5H 12NO 4P ，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定；在pH=5~9的水溶液中易水解。
甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成
甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成全文共四篇示例，供您参考第一篇示例：甲酰氨基丙二酸二乙酯，化学式（CH3CO）2NHCH2CH2COOC2H5，是一种重要的有机合成中间体，具有广泛的应用价值。
本文将围绕甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法、反应原理以及应用领域等方面进行详细介绍。
一、甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法1. Knoevenagel 缩合反应法甲酰氨基丙二酸二乙酯可以通过Knoevenagel 缩合反应合成。
反应的具体步骤为：将甲酰胺和丙二酮在碱性条件下进行缩合反应，得到相应的甲酰氨基丙二酸二乙酯。
该方法具有反应条件温和、操作简便的优点，是合成甲酰氨基丙二酸二乙酯的常用方法之一。
2. Steglich 酯化反应法另一种常用的合成甲酰氨基丙二酸二乙酯的方法是Steglich酯化反应。
该方法利用亚磷酸酯作为活化剂，将甲酸和氨基丙二酸二乙酯在碱性条件下进行酯化反应，得到目标产物。
Steglich 酯化反应方法合成的产物纯度高，适用于工业化生产。
3. 其他方法除了上述两种方法外，甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成还可以采用其他多种方法，如羟甲基化反应、亲核取代反应等。
针对不同的实际应用需求，选择合适的合成方法，可以更好地控制产物的纯度和收率。
二、甲酰氨基丙二酸二乙酯的反应原理甲酰氨基丙二酸二乙酯是一种重要的有机酯化合物，在化学反应中具有多种重要的应用。
其中包括受核取代反应、酰基转移反应、Knoevenagel 缩合反应等。
这些反应主要依赖于甲酰氨基丙二酸二乙酯分子中的酯基和甲酰胺基团的活性，以及分子中存在的受核碳或氮原子的亲电性。
通过这些反应，可以制备多种重要的有机合成中间体和化合物。
三、甲酰氨基丙二酸二乙酯的应用领域1. 有机合成领域甲酰氨基丙二酸二乙酯作为一种重要的有机中间体，在有机合成领域具有广泛的应用。
它可以用于合成多种重要的含氮化合物、酰胺类化合物等，是有机合成中的重要原料。
2. 药物领域甲酰氨基丙二酸二乙酯及其衍生物在药物领域也有着重要的应用。
乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用
或 用I2偶合
I2或X(CH2)nX与2mol的乙酰乙酸乙酯。
3)合成酮酸
CH3COCH 2(CH2)nCOOH
引入基团 (CH2)nCOOH
卤代酸酯X(CH2)nCOOC2H5与乙酰乙酸乙酯反应。
4). 合成一元羧酸
引入基团 CH3CH2CH2COOH
引入基团
CH3
PhCH 2CHCOOH
分析：(1) TM为羧酸，经乙酰乙酸乙酯法合成时需酸式分解。 (2) 将TM看成取代乙酸，确定引入基团。
乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用
PKa PKa
H3C COOC2H5 25
H3C COCH3 20
H2C
CO2C2H5 CO2C2H5
13
H2C
COCH3 CO2C2H5
H2C
COCH3 COCH3
11
9
亚甲基受到吸电子基团的影响，具有酸性。
一、乙酰乙酸乙酯
制备 克莱森（酯）（L. Claisen)缩合
乙酰乙酸乙酯在碱性条件下与CH3I, C2H5Br烷基化反应，然 后酮式分解得到目标产物。
2). 合成二羰基化合物
CH3COCH2
CH3COCH2
H2 CH3CO CH2CH3COCH2
CH3COCH2
(CH2C)nH3
CH3COCH2
试OO物基βCC引 剂C-C二HH团l:入H试33羰为CCC3基基βC剂OOH-化二H团3:C合C3羰C为OCCO物H基COHC引2化l3HC入合C3O试O物基C剂γC团-l二 H: 为羰3C引或基H入化用3试CC基合IH剂γO2CC团-物偶二 引2CH:HC为羰H合33入OCCC基2试HCCOO基化3H剂lγCCCCC团-合3二 HHHOH:物为222羰C3CC或CH基OHO2化CC用3CCCHl合IHH试O32物偶22C剂CH合O:2CCXXHlCC试3HH(剂C33CCH:OO2)CCXXnHHC22试(CH剂H(3C
有机化学课件第九章乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯全篇
O
O
EtO-
HC-OC2H5 + H-CH2CCH3
OO H2O HC-CH2CCH3
OO
3、几种β-二羰基化合物的酸性强度规律
化合物
CH3COCH3 H2O ROH EtO2CCH2CO2Et NCCH2CO2Et CH3COCH2CO2Et
CH3COCH2COCH3 C6H5COCH2COCH3
O CHO
pKa
20 16 15 13.3 9 10.3
9
烯醇式含量
1.5×10-4(痕量)
7.7×10-3 2.5×10-1
7.3(纯液态)，气态46.1%, 水0.4%
76.5 99
100
表中的烯醇式含量均在纯净液态（无溶剂）下测定。
4、碳负离子可以写出三个共振式
OO CH3CCH2COC2H5 + NaOH
C2H5OH
OO CH3CCHCOC 2H5
O- O CH3C=CHCOC2H5
一、克莱森酯缩合反应
具有α-H的乙酸乙酯在乙醇钠作用下，发生 缩合反应，脱去一分子乙醇，生成乙酰乙 酸乙酯的反应称为克莱森酯缩合反应。又 名β-丁酮酸酯，3-丁酮酸酯，简称三乙。它 也可以看做是乙酸乙酯的乙酰化产物。
乙酰乙酸乙酯的合成反应见下页：
克莱森酯缩合反应的总结果是一个碳负离子 的酰基化，生成了一个β-二羰基化合物， 因此这是一个合成β-二羰基化合物的方法。
CH3
解： O
O
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乙酰氨基丙二酸二乙酯
聚氧乙烯月桂醚，布里杰35，月桂醇聚氧乙烯醚，聚氧乙烯（23）十二醚，聚乙二醇（23）十二醚，平平加O，匀染剂O ，α-十二烷基-ω-羟基（氧-1,2-乙二基）的聚合物，平平加O-20，脂肪醇聚氧乙烯醚O-20，Brij-35 高纯250克9002-92-0 RT BR，72% 250毫升
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硅烷偶联剂KH560，γ-（2,3环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，3-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷，GLYMO BR，98% 1公斤2530-83-8 RT
格蓬酯
硅烷偶联剂KH570，3-（异丁烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷，3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷，三甲基硅烷丙基丙烯酸脂，3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基-2-
甲基-2-丙烯酸酯，γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-（三甲氧基硅烷）丙基丙烯酸脂，MEMO BR，98% 1公斤2530-85-0 RT
格蓬酯。