丙二酸二乙酯的一次二乙基化
第十一章丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯
第十一章丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。
乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯两个羰基之间的亚甲基受羰基吸电子诱导效应的影响，氢原子很活泼，使得β-二羰基化合物在有机合成上具有重要的用途。
丙二酸二乙酯1．丙二酸二乙酯的制备丙二酸二乙酯可以由乙酸经卤化、氰解、酯化得到。
丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味，熔点-50℃，沸点198.8℃。
不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
丙二酸二乙酯是合成取代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中具有广泛用途。
2．丙二酸二乙酯的性质丙二酸二乙酯的α-氢原子，是两个酯基双重的α-氢，非常活泼，能与醇钠作用生成钠盐。
其钠盐是强的亲核试剂，能与卤代烃作用，在α-碳原子引入烃基，生成α-烃基取代的丙二酸二乙酯。
α-烃基丙二酸二乙酯水解后，得到α-烃基丙二酸，它受热脱羧，即得一取代乙酸。
一取代丙二酸二乙酯还有一个α-氢原子，再依次与醇钠、卤代烃作用，然后水解、脱羧可以得到二取代乙酸。
３．丙二酸二乙酯在有机合成中的应用利用丙二酸酯法主要用来合成取代乙酸，还可以合成二元羧酸。
【例11-1】由丙二酸二乙酯合成3-甲基戊酸。
【解析】3-甲基戊酸可以看成是仲丁基取代的乙酸。
可采用仲丁基溴作烷基化试剂。
反应式如下：【例11-2】由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸【解析】2-乙基-3-苯基丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。
可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂，分两次引入。
反应式如下：【例11-3】由丙二酸二乙酯合成丁二酸【解析】丁二酸可以看成是两个乙酸的α-碳原子连在一起形成的化合物。
由于氯乙酸不稳定，常采用氯代酸酯作烷基化试剂来制备二元酸。
反应式如下：根据所合成的二元酸的结构不同，也可以采用二卤代烷作烷基化试剂。
【例11-4】由丙二酸二乙酯合成己二酸【解析】己二酸可以看成是两个乙酸的α-碳原子之间结合两个亚甲基。
氟代丙二酸二乙酯的化学合成应用
氟代丙二酸二乙酯的化学合成及实际应用情况1. 应用背景氟代丙二酸二乙酯（Diethyl fluoromalonate，简称DFM）是一种有机化合物，化学式为C7H11FO4。
它是一种重要的有机合成中间体，在药物、农药和染料等领域具有广泛的应用。
2. 化学合成过程氟代丙二酸二乙酯的化学合成主要通过以下几个步骤进行：2.1 氟化反应首先，将丙二酸二乙酯与氢氟酸反应，进行氟化反应生成氟代丙二酸二乙酯。
2.2 中和反应然后，对产物进行中和反应，通常使用碳酸钠或碳酸钾中和剩余的氢氟酸。
2.3 蒸馏纯化最后，通过蒸馏纯化的方式得到纯度较高的氟代丙二酸二乙酯产物。
3. 实际应用情况氟代丙二酸二乙酯在药物、农药和染料等领域具有广泛的应用，下面将详细介绍其在这些领域中的具体应用情况。
3.1 药物合成氟代丙二酸二乙酯作为一种重要的有机合成中间体，在药物合成中起到了关键作用。
它可以被用于合成多种药物，如抗癌药物、抗病毒药物和抗菌药物等。
以抗癌药物为例，氟代丙二酸二乙酯可以通过反应与其他化合物进行缩合反应，生成含有氟代丙基结构的中间产物。
这些中间产物经过进一步的修饰和功能化反应后，最终形成抗癌活性较高的化合物。
3.2 农药制造在农业领域，氟代丙二酸二乙酯也被广泛应用于农药制造。
它可以作为一种重要的原料或中间体，参与到农药的合成过程中。
例如，在杀虫剂的合成中，可以通过将氟代丙二酸二乙酯与其他化合物进行反应，生成含有氟代丙基结构的杀虫剂中间产物。
这些中间产物经过后续的处理和修饰，最终形成具有较高杀虫活性的农药。
3.3 染料生产氟代丙二酸二乙酯还可以用于染料的生产。
它可以作为染料合成过程中的重要原料或中间体，参与到染料分子结构的构建中。
例如，在有机染料的合成中，可以通过将氟代丙二酸二乙酯与其他化合物进行反应，生成含有氟代丙基结构的染料前体。
这些染料前体经过进一步的化学反应和处理，最终形成具有较好着色性能和稳定性的染料分子。
4. 应用效果由于氟代丙二酸二乙酯在药物、农药和染料等领域具有广泛应用，其应用效果也得到了充分验证。
丙二酸二乙酯的制备
丙二酸二乙酯的制备
一羟乙酸二乙酯，即乙二酸二乙酯，是一种生物有效物质，可用于抗凝血、抗
肿瘤和抗衰老等药物，是一种重要的高级制药原料。
乙二酸二乙酯的制备涉及到物理化学、有机化学、分子生物学、材料工程、抗微生物化学等多学科。
乙二酸二乙酯的制备，基本的制备过程是将酸甲酯和乙醇进行反应产生双元素
衍生物乙二酸二乙酯，其主要原料主要包括丙二酸甲酯和乙醇，原料浓度应分别在48-52％和55-60％之间，反应温度介于70—90℃，反应时间为4－6个小时，无水乙醇和碱性氧自由基可以使代谢更加迅速。
制备乙二酸二乙酯过程中有几个关键环节：
一是以乙醇作为溶剂和反应物，用铁离子稀释乙醇，维持反应中乙醇的稳定性，并有效抑制乙醛的沉淀生成；
二是优化反应温度，要求反应温度在70-90℃，在此温度下乙二酸二乙酯生成
高效；
三是注意原料的稳定性以及氧自由基的产生，处理良好废水，避免污染，特别
是在此过程中，反应温度不宜太高，以免氢自由基对化合物造成损伤，乙二酸二乙酯的产量损失几乎为零；
四是这个反应的动力学过程，反应物的分子量比较大，反应的活性相比容易大
大降低，因此必须保证反应的充分性，避免中间物质的混入，从而获得较高的产量。
乙二酸二乙酯的制备技术相当复杂，它的制备过程不仅能满足当下药学领域对
品质要求，而且还能保证可行性，从而取得最佳经济效益。
因此，乙二酸二乙酯的制备和应用在医药领域具有重要的经济意义。
丙二酸二乙酯质量标准
丙二酸二乙酯质量标准
丙二酸二乙酯，也称为二乙基丙二酸酯，是一种有机化合物，通常用作溶剂或化工中间体。
其质量标准通常包括以下几个方面：
1. 外观，应为无色透明液体，不应有悬浮物或杂质。
2. 纯度，通常以含量或纯度来衡量，要求高纯度的产品。
3. 水含量，应该控制在一定范围内，过高的水含量可能影响产品的稳定性和质量。
4. 酸度或碱度，应符合相关标准，以确保产品的化学稳定性和安全性。
5. 杂质含量，应控制在规定的范围内，以确保产品的质量和安全性。
这些是一般情况下对丙二酸二乙酯的质量标准的一些方面，具体的标准可能会根据不同的行业标准或国家标准有所不同。
11.7丙二酸二乙酯的结构与性质
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
应用：合成脂环羧酸
可用来合成4~6元环的脂环羧酸
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
主讲人：杨亮茹
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
丙二酸二乙酯的合成
乙酸a-H的氯代反应，生成氯乙酸
碱处理转化为氯乙酸盐 与氰化钠的亲核取代反应，生成a-氰基乙酸钠 酸性介质中与乙醇共热，氰的水解、酯化一次完成
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
合成二烷基取代乙酸时，一般先引入大的烷基，后引入小的烷基
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
例：合成4-甲基戊酸、2-甲基戊酸
一取代乙酸
4-甲基戊酸
二取代乙酸
2-甲基戊酸
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
例：合成4-甲基戊酸
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
例：合成2-甲基戊酸
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
结构与性质
pKa=13
丙二酸二乙酯钠 碳负离子
丙二酸二乙酯碳负离子（共振稳定化）
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
应用：合成烷基取代乙酸、脂环羧酸、或二元羧酸
（烷基取代乙酸）
（脂环羧酸）
（二元羧酸）
11-07 丙二酸二乙酯的结构与性质
应用：合成烷基取代乙酸
烷基取代丙二酸二乙酯
二烷基取代丙二酸二乙酯ห้องสมุดไป่ตู้
丙二酸二乙酯与卤代烃反应机理
在撰写文章之前，我首先对指定的主题进行了全面的评估。
丙二酸二乙酯（DEED）与卤代烃的反应机理是有机化学中一个非常重要且复杂的主题。
它涉及到酯类化合物的加成、消除和取代反应，涉及到机理学、催化剂选择、反应条件控制等多方面知识。
由于主题深度和广度较大，我将从简单的概念出发，逐步深入探讨，以达到更深入地理解。
第一部分：丙二酸二乙酯的结构和性质1. 丙二酸二乙酯的结构丙二酸二乙酯，化学式为C8H14O4，是一种酯类化合物。
它的分子结构中含有两个乙酯基，同时还有丙二酸的结构单位。
这种特殊的结构赋予了它一些独特的性质和反应活性。
2. 丙二酸二乙酯的性质丙二酸二乙酯是无色液体，具有较好的溶解性和挥发性。
它在有机合成中常被用作溶剂或中间体，具有较多的应用价值。
其分子结构中含有活泼的羧基，使得它与卤代烃发生一系列有趣的反应。
第二部分：卤代烃与丙二酸二乙酯的反应机理3. 取代反应当丙二酸二乙酯与卤代烃发生取代反应时，卤素原子会与酯分子中的羧基进行取代反应，在酯分子中引入烃基。
这种反应在有机合成中具有重要意义，可以用来合成多种有机化合物。
4. 消除反应在一些特定的条件下，丙二酸二乙酯也可以与卤代烃发生消除反应，形成烯烃或烷烃。
这种反应需要催化剂的参与，其反应条件和机理较为复杂，但为有机合成提供了更多的选择。
第三部分：对丙二酸二乙酯与卤代烃反应机理的个人理解和观点5. 个人理解我对丙二酸二乙酯与卤代烃的反应机理有着浓厚的兴趣，因为它涉及到了多种有机合成反应类型，且具有一定的复杂性。
从我的理解中，这种反应机理并不是一成不变的，它受到多种因素的影响，如温度、溶剂、催化剂等，因此在具体的有机合成中需要综合考虑这些因素。
6. 个人观点在有机合成中，丙二酸二乙酯与卤代烃的反应机理为我们提供了多种反应路径和合成途径，极大地丰富了有机合成的手段和方法。
我们可以根据具体的实验需求，选择合适的反应条件和催化剂，以实现有机合成的目的。
总结回顾：通过对丙二酸二乙酯与卤代烃反应机理的探讨，我们深入地了解了酯类化合物的反应特性和有机合成的重要应用。
丙二酸酯结构式
丙二酸酯结构式
丙二酸酯是一种重要的有机化合物，又称乙二酸酯，是由乙二酸和醇结合而成，丙二酸酯
的结构主要由一个乙烯基键，一个烷基键和一个醇组成，它的性质和结构非常重要。
丙二
酸二乙酯是一种有机物，化学式为C7H12O4。
无色芳香液体；熔点-50℃，沸点199.3℃；相对密度为1.0551(20/4℃)；不溶于水，易溶于醇、醚和其他有机溶剂中。
丙烯二酸酯的结构分子有三种构型，分别是gauche-gauche（gg）、gauche-anti（ga）和anti-anti （aa），它们在双环精细化学中有特殊的意义，是控制物质性质的主要因素之一。
结构式如下图所示：
丙二酸酯在各种工业应用中很重要，丙二酸酯是家用化工品和常见染料的重要原料，如涤纶、染料液体等，它们因其稳定性，极低的熔点，耐高温行性及耐腐蚀性而深受欢迎。
此外，丙二酸酯还用于制造抗紫外线防护涂料和烯丙胺结晶。
上述特性使它在工业方面得到
了广泛应用，丙烯二酸酯也被广泛用于医学领域，如霉酚酞，用于治疗药物及其他药物；
塑料添加剂也由丙二酸酯产生，如聚氯乙烯和聚丙烯酸酯等。
总之，丙二酸酯是一种重要的有机化合物，已经被广泛应用于皮革行业、化学实验室和医药行业等多个领域，它的结构和性质对控制物质性质至关重要，必须得到充分的重视和利用。
丙二酸二乙酯烃化反应
丙二酸二乙酯烃化反应
1. 反应机理：
丙二酸二乙酯烃化反应通常是在酸性条件下进行。
首先，酸性
条件下，丙二酸二乙酯中的羧酸基（COOH）会被质子化，形成羧离
子（COO-）。
然后，羧离子会发生亲核加成反应，与烃化剂中的亲
电基团发生反应，形成酯键。
最后，经过脱水反应，生成烃化产物。
2. 反应条件：
丙二酸二乙酯烃化反应需要一定的反应条件。
一般来说，反应
需要在酸性条件下进行，常用的酸催化剂包括硫酸、磷酸等。
此外，反应通常在适宜的温度和压力下进行，具体的条件会根据具体的反
应体系而有所变化。
3. 反应类型：
丙二酸二乙酯烃化反应属于酯化反应的一种。
酯化反应是有机
化学中常见的重要反应类型，它是通过酸催化或酶催化将羧酸与醇
反应生成酯的过程。
4. 应用领域：
丙二酸二乙酯烃化反应在有机合成中有广泛的应用。
烃化产物常用于制备香料、涂料、溶剂等化学品。
此外，丙二酸二乙酯本身也是一种重要的有机合成中间体，可用于合成其他化合物。
总结起来，丙二酸二乙酯烃化反应是一种酸催化的酯化反应，通过在酸性条件下将丙二酸二乙酯与烃化剂反应，生成相应的烃化产物。
这个反应在有机合成中有广泛的应用，可以用于制备香料、涂料、溶剂等化学品。
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为 此 我 们 试 行 从 上 述 污 水 中 回 收 硫 酸 钠 工 艺 操 作 系 将废 母 液经 浓 缩 脱 色 过 滤 冷 却
, ,
、
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、
析 晶 干 燥 等 处 理 后 而 得 硫 酸钠 结 晶 带 进 的氯 化 钠
外 左右
。
、
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经 测 知 在 咖 啡 因亚 硝 化废 母 液 中 含 有 硫 酸钠
肠
。
由甲
酞 化 反应 液 中 分 离 出 来 的 氯 化 按 固 体 用
,
, , , ,
一 外 氯 化 氢 乙 醇 渗 流 提 取 未 反应 完 全 的 丙 氨 酸
,
及其 衍 生 物 并 入 下 批 醋 化 反 应 物 中 再行 醋酞 化 反 应 为 酞 化 反应 溶 媒 改 善 了 劳 动保护 条 件 和 甲 苯 的 污 染
一
更 为 主 要 的原 因是 嗅
乙烷 在 强 碱 性下水 解
对 澳 乙 烷 不 但 亲 核 取 代 产 生 乙 醇 而 且 发 生 消 除 反应 产 生 沸 点极 低
的 乙烯
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十
一
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量分 析 》 卷
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即 停 止 降 温 立 即过 滤 滤 得 结 晶用 少 量 冰水
,
洗 涤 抽干 置 于
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℃烘 箱 中 干 燥 至 恒 重
,
即 得 白色 硫 酸 钠 成 品 含 量
,
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氯化钠 共试 验 率 标要 求
左右
,
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亚 硝 化 废 母 液 回 收 硫 酸 钠共 试 验
批
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平 均 回收 率
甄 用 茶 碱废 母 液 回 收 硫 酸钠
,
从 而 使 收 率 提高 至
一
,
此项改
进 不 仅 充 分 利 用 了 丙 氨 酸 而 且 在 反应 过 程 中革 除 了 氨 乙 醇 的 中 和 操 作 以 乙 醇 代 替 甲 苯 作
。
浙 南钊 药厂
张旭峰
硝酸银 分 解法 测 定 嗅 乙 烷 中的嗅
嗅 乙 烷 中 澳 的 测 定 曾是 我 厂 分 析 方 面一 个 比 较 困 难 的 题 目
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通 过 试 验 掌 握 亚 硝 化 母 液 的 浓 缩 限度 以 浓 缩 至 去 除
母 液浓 缩 至
、
多 的水 量 为 宜 即
,
废
左右
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废 母 液 经 浓 缩 脱 色 后 的 滤 液 用 冰水 降 温 至
,
℃以 下
间 歇 搅 拌数 次
,
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至 有大 量 白色 结
形
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晶 析 出 有 时 需 加入 微 量 晶 种 以 促 进 结 晶 析 出
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外 左右
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反应不
一
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完 全 的 丙 氨 酸 则混 杂在 副 产 物 氯 化 按 中 而 被 丢 弃
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, ,
化 回 收 酸 性 乙 醇 后 用 无 水 乙 醇 代 替 甲 苯作 溶 媒 与 甲 酸 胺 反 应
,
,
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批
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批 平 均 回 收率
左右
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,
平均 回收
回 收 的 硫 酸 钠样 品 已 提 供 湖南 日 用 化 工 厂 生 产 合 成洗 涤 剂 使 用 能 达 到 全 部 技 术 质 量 指
湖 南制 药厂
王克华
丙 二酸二 乙 醋 的 一 次 二 乙 基 化
,
一 的 资 料 本 合 成 法 中的 丙 氨 酸 乙 酷 化 反 应 均 系 在 氯 化 氢 乙醇 中进 行 反 应 完 成 后 用 含氨 的 乙
醇 中 和 过 量 的 氯 化 氢 在 蒸 出 大 部 分 乙 醇 后 所 得 的丙 氨酸 乙 醋 盐酸 盐 可 不 经 分 离 在 甲 苯 中 与
,
Hale Waihona Puke 甲酞胺 反应 形 成 甲 酞 丙 氨 酸 乙 醋 此 两 步 反 应通 称 为 酷酞化 反 应 收 率 为
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为 此 我 们参 考 了 柯 尔 蜀 夫 等 的 《 容
,
,
中 关 于 碘 仿 的分 析
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根 据此法
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我 们 制 定 了澳 乙 烷 的分 析 方 法
,
其要 点
是 嗅 乙 烷在 硝 酸 银 的 醋 酸 溶 液 中 密 闭 加 温 分 解 分 解 后 测 定 剩 余 的 硝 酸 银
由消 耗 的硝 酸 银
、
,
搅拌混 和
,
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。
最后
将 酚 层 进 行 减 压 蒸馏 即得 二 乙 基 丙 二 酸 二 乙 醋 平 均 收率
,
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西 北 合成 药厂
吴燕成
嗯 哇 法合 成
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的醋酞化 反应
,
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嚼 哩 合 成法因 具 有 收率 高 三 废 少 成本 低 等 优 点 国 内正 在 积 极 进 行 研 究 据 已 发 表
二 乙 基 丙 二 酸 二 乙 酷 是 生 产 催 眠 药 巴 比 妥 的 重 要 中 间体 活泼氢
,
。
丙 二酸 二 乙 醋 次 甲基 上 的两 个
。
从 理 论 上 讲 可 以 在 同一 反 应 器 中 先 后 进 行 两 次 乙 基 化 驴
,
。
,
但 目前 各生 产 厂 均 分 两 次 进
、 、
,
行 烷 化 反 应 才 能 得 到 合 格 的酷 大和 劳 动 生 产率 低 成两 次 乙 基 化 的 试 验
子比以
,
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致使 生 产 周 期 长 需 用 设 备 多 能 量 消 耗
为 此 我 们 参 考 了 山东 新 华 药 厂 巴 比 妥 试 验 资料 进 行 了 在 同 批 反 应 中 完
。
通 过 试 验 我 们 摸 索 出 投料 配 比 至 为 重 要
为好
。
丙 二酸 二 乙酪
,
、
澳 乙 烷 和 乙 醇 钠 三 者 的 投料 分
多左 右
,
并 含 有 自上 工 序 氰 化 和 酸 化
,
因而 在 浓 缩 过 程 中 需 控 制 浓 缩 限度
, ,
。
并 利用 在 不 同温 度 条件 下 硫
酸 钠 溶 解 度 变 化 幅度 大 和 氯 化钠 溶 解 度 变 化 幅 度小 的原 理 使 含 有
个 结 晶 水 的 硫酸 钠 在 浓
缩 母 液 降温 过程 中 自然 析 出 而 使 氯化 钠 仍 留在 母 液 中
从 咖 啡 因 等废 母 液 中 回 收 硫 酸 钠
我厂 在生 产 咖啡 因 氨 茶 碱 可 可 豆 碱 的 过 程 中
,
,
,
、 、
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有大 量 副 产 物 硫酸 钠 生 成
,
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过 去 一 直未
、
进 行 综 合 利 用 任 其 随 废 母 液 流 失 不 仅 污染 环 境 每 年 尚 需 缴 纳 排 污 费 造 成 资 源 能 源 的 浪 费
,
。
因为 澳 乙 烷 沸 点 低
、
,
℃
,
极 性 小 挥 发 性 很 强 因而 不 能 敞 口 加 温 回 流 水 解
,
,
。
过 去 我 们 是 用 安 瓶 密封 氢 氧 化 钾 醇 液水
, , ,
浴 沸 腾 水 解 然 后 按 一 般 硝 酸 银 法滴 定
,
、
一
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该 法 分 解 是 完 全 的 其 缺 点是 加 温 水 解 时 由 于
,
内 压 越 来 越 大 极 易爆 炸 其 次 是 盛 酒 精 的 安 瓶 用 火 封 口
不 安 全 且难 度 大
回流 既不 可能
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据统 计
,
由于 水
解爆 炸 和 封
器 的 内压
。
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,
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要 克服 这 一 缺 点
,
,
敞口
就 只 能 降低 密封 容
分 析 内 压 高 的原 因 除 溶 媒 酒 精 的 沸 点低 形 成 较 大 内 压 外
,
试 验 时 采 用 倒 加 料 法 先 将 丙 二酸 二 乙 酷与 嗅 乙 烷 混和 然 后 在
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常 温 下 滴 加 无 游 离 碱 的 乙 醇 钠 滴 加完 毕
缓缓升 温至
一
℃ 反应
,
小时
。
待 测试到达
一
一
终 点 即 回收 乙 醇
。
其后 降温至
℃ 加 入适 量 水 磺 化 油 和 硫 酸
,
计 算 澳 乙 烷 中嗅 素 的 含 量
反应 方 程 如 下 氏
十
一
十
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