材料测试方法习题与解答

第一部分X-射线衍射物相分析

一、名词解释

1、倒点阵：一种虚构的数学工具，若以a、b、c表示正点阵的基矢，则与之对应的倒格子基矢满足于a*a=b*b=c*c=1或a*b=a*c=b*a=b*c=c*a=c*b=0则（a*、b*、c*）的点阵为正点阵（a、b、c）的倒点阵。

2、：光程差为波长的整数倍即2d sinO=ny这就是布拉格公式。

3、结构因子：为了表达晶胞的散射能力，定义F=一个晶胞的相干散射振幅/

一个电子的相干散射振幅=Eb/Ee。

4、相互作用体积：电子射入固体试样后，受到原子的弹性和非弹性散射，入射电子发生扩散或漫散射，使电子与物质的相互作用不限于电子入射方向，而是具有一定的体积范围，称为相互作用体积。

5、电磁辐射是指在空间传播的交变电磁场。电磁辐射也可称为电磁波（有时也将部分谱域的电磁波泛称为光）。

6、原子中的一个或几个电子由基态所处能级跃迁到高能级上，这时的原子状态称激发态，是高能态；而原子由基态转变为激发态的过程称为激发。

7、辐射的发射是指物质吸收能量后产生电磁辐射的现象。辐射发射的实质在于辐射跃迁，即当物质的粒子吸收能量被激发至高能态(E2)后，瞬间返回基态或低能态(E1)，多余的能量以电磁辐射的形式释放出来。

8、热激发：电弧、火花等放电光源和火焰等通过热运动的粒子碰撞而使物质激发称为热激发

电(子)激发：通过被电场加速的电子轰击使物质激发则称为电(子)激发。

9、荧光：物质微粒受激后辐射跃迁发射的光子(二次光子)称为荧光或磷光。

10、若K层产生空位，其外层电子向K层跃迁产生的X射线统称为K系特征辐射。

11、入射X射线通过物质，沿透射方向强度显著下降的现象称为X射线的衰减

二、问答与分析

1-1 计算0.071nm(MoKα)和0.154nm(CuKα)的X-射线的振动频率和能量。

ν=c/λ=3*108/(0.071*10-9)=4.23*1018S-1

E=hν=6.63*10-34*4.23*1018=2.8*10-15 J

ν=c/λ=3*108/(0. 154*10-9)=1.95*1018S-1

E=hν=6.63*10-34*2.8*1018=1.29*10-15 J

1-2 计算当管电压为50kV时，电子在与靶碰撞时的速度与动能以及所发射的连续谱的短波限和光子的最大动能.

E=eV=1.602*10-19*50*103=8.01*10-15 J

λ=1.24/50=0.0248 nm E=8.01*10-15 J(全部转化为光子的能量)

V=(2eV/m)1/2=(2*8.01*10-15/9.1*10-31)1/2=1.32*108m/s

1-3 分析下列荧光辐射产生的可能性，为什么？

用CuKαX射线激发CuKα荧光辐射；不可能

用CuKβX射线激发CuKα荧光辐射；可能

用CuKβX射线激发CuLα荧光辐射；不可能

1-4 计算空气对CuKα的质量吸收系数和线吸收系数（假定空气中只有质量数为80％的氮、质量分数20％的氧，空气的密度为1.29＊10-3g/cm3）。

N2对CuKα的质量吸收系数=8.51

O2对CuKα的质量吸收系数=12.7

空气的对CuKα的质量吸收系数=0.8*8.51+12.7*0.2=9.34 cm2/g

空气的对CuKα的线吸收系数

μ1=9.34*1.29*10-3 g/cm3=1.204*10-2g.cm-1

1-5 为使CuKα线的强度衰减50%，需要多厚的Ni滤波片？（Ni的密度为8.9 g/cm3 ）

由I=I0exp(-μ1x)

μ1=49.3,ρ=8.90g/cm3

0.5=exp(-49.3*8.90x)=exp(-438.77x)

x=0.00158cm

1-6 试计算Cu的K系激发电压。

λ=0.154178 nm

E=hv=h*c/λ=6.626*10-34*2.998*108/（0.13802*10-9）=144.87＊1017J

V=144.87*10-17/1.602*10-19=8984 V

1-7简述定量分析的基本原理及定量线的选择原则。

原理是混合物中某物相所产生的衍射强度与其在混合物中的含量相关的。定量线选择原则是：

（1）分析衍射线应不与其他物相衍射线重叠。

（2）分析衍射线应有足够的衍射强度，最好是强峰。

（3）分析衍射线应没有择优取向等原因造成的强度失真现象。

1-8产生X 射线需具备什么条件？

Ｘ射线产生的条件

（1）以某种方式得到一定量的自由电子；

（2）在高真空中，在高压电场作用下迫使这些电子作定向高速运动；

（3）在电子运动路径上设障碍物，以急剧改变电子的运动方和向。

1-9德拜相机组成？各部件的作用是什么？测样时相机的底相的安装方式有哪些？各适用于什么样地方？

答案：组成：是由相机园筒、光阑、承光管和位于筒心位臵的试样架组成。

各部分的作用：光阑的作用是限制照射到样品的光束的大小和发散度。

承光管的作用有二：一是可以检查X射线对样品的照准情况，二是可以将透过试样后入射线在管内产生衍射线和衍射线吸收。

底片安装方式有正装法、反装法、不对称装法。

正装法：在物相分析等工作中常用此法。

反装法：测定点阵常数常用此法。

不对称装法：用于点阵常数的精确测定。

1-10连续光谱是如何产生的？其短波限为12。4/V，与某物质的吸收限12。4/V K 有何不同？

连续光谱是产生的过程是大量的微观粒子参与的过程。大量电子在高压电场的作用下，以极高的速度向阳极轰击，由于阳极的阻碍作用，电子将产生极大的负加速度。根据经典物理学理论，一个带负电荷的电子作加速运动时，电子周围的电磁场将发生急剧变化，此时必然要产生一个电磁波，或至少一个电磁脉冲。由于大量电子射到阳极上的时间和条件不相同，因而得到的电磁波具有连续的各种波长，形成连续X射线谱

1-11为什么说衍射线束的强度与晶胞中的原子位臵和种类有关？

（1）原子的衍射强度为一个电子散射强度的Z2

（2）改变单位晶胞中原子的位臵，可使反射消失或发生变化从φi。

1-12定量分析的影响因素及克服方法。

（1）样品本身：择优取向、显微吸收、颗粒效应、消光效应、结晶度与混合度。

（2）峰背比：克服方法：大功率、减慢扫描速度、实验条件选择要适当、单色器。

（3）仪器：计数器感应效应、稳定度。

1-13连续谱是怎样产生的？其短波极限与某物质的吸收限有何不同？

连续光谱是产生的过程是大量的微观粒子参与的过程。大量电子在高压电场

的作用下，以极高的速度向阳极轰击，由于阳极的阻碍作用，电子将产生极大的负加速度。根据经典物理学理论，一个带负电荷的电子作加速运动时，电子周围的电磁场将发生急剧变化，此时必然要产生一个电磁波，或至少一个电磁脉冲。由于大量电子射到阳极上的时间和条件不相同，因而得到的电磁波具有连续的各种波长，形成连续X射线谱。

1-14产生X 射线需具备什么条件？

（1）以某种方式得到一定量的自由电子；

（2）在高真空中，在高压电场作用下迫使这些电子作定向高速运动；

（3）在电子运动路径上设障碍物，以急剧改变电子的运动方和向。

1-15试样制备应注意什么？

（1）样品表面呈严格平面

（2）样品满足无穷厚的条件

（3）尽可能避免择优取向

（4）样品粒度要适宜

1-16为什么衍射仪法记录的始终是平行于试样表面的晶面的衍射？不平行的表面的晶面是否也有衍射产生？

被照射试样表面，应严格地与样品台的转动轴一致，在整流器个测试过程中，样品台的转动（即试样平面的转动）与探测器的转动始终保持1：2的角度关系，按这捉关系转动时，衍射仪记录的始终是试样表面的衍射；不平行于表面的参与衍射但无法记录下来。

1-17简述定性分析的一般原理及注意点。

根据晶体对X射线的衍射物征-----衍射线的方向及强度来监定结晶物质之物相的方法，就是X射线物相分析法。

每一种结晶物质都有各自独特的化学组成和结构。没有任何两种物质，它们的晶胞大小、质点种类及其在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当X射线被晶体衍射时，每一种结晶物质都有自已独特的衍射花样，它们的特征可以用各个反射网的间距d和反射线的相对强度I/I0来表示。其中面网间距d与晶胞的形状和大小有关，相对强度则与质点的种类及其在晶包中的位臵有关。所以任何一种晶体物质的衍射数据d和I/I0是其晶体结构的必然反映，因而可以根据它们来别结晶物质的物相。

定性分析应注意问题：

（1）d值的数据比I/I0值的数据重要。也就是说实验数据与标准数据两者的d值必须很接近或相等，其相对误差在1%以内。I/I0值可以允许有较大的误差。这是因为面间距d是由晶体结构决定的，它不因实验条件的变化而有变化，即使在固溶体系列中d值的微细变化也只有在精确测量时才能确定。然而I/I0的值却会随着实验条件的不同而发生较大的变化，如随不同靶材、不同衍射方法和条件等发生变化。

（2）低角度数据比高角度线的数据重要。这是因为对于不同晶体来说，低角度线的d值相一致重叠的机会很少，而高角度线不同昌体相互重叠的机会增多，当使用波长较长的X射线晨将会使得一些d值较小的线不再出现，但低角度线总是存在。样品过细或结晶不良的话，会导致高角度线的缺失，所以在对比衍射数据时，应较多地注重低角度线即d值大的线。

（3）强线比弱线重要，要特别重视d值大的强线，这是因为强线稳定也易于测得精确。弱线强度低不易觉察，判断准确位臵也困难，有时还容易缺失。

（4）应重视矿物的特征线。矿物的特征线即不与其他物相重叠的固有衍射线，在衍射图谱中，这种特征线的出现就标志着混和物中存在着某种物相。

1-18内标法中内标物质的选择原则。

（1）性质稳定（不能分解、气化、反应）晶体结构要简单，衍射线少而强。（2）内标物的衍射线不能与待测物相的定量线重叠，但要尽量靠近，而且强度也要相近。

（3）内标物的掺量在5~20%。

1-19 X 射线与物质有哪些相互作用？规律如何？对分析有何影响？

X射线与物质的作用主要为吸收和散射。

吸收是指X射线通过物质时光子的能量变成了其他形式的能量。也即产生的光电效应和俄歇效应，使入射X射线的能量变成光电子、俄歇电子、荧光电子的能量，使X射线强度被衰减。

散射：分相干散射和不相干散射其中相干散射为是X射线在晶体中产生衍射现象的基础。

光电效应在分析工作中起到重要作用，在衍射分析中，荧光X射线会增加衍射击花样的背底，应尽量避免。光谱分析中可利用进行成分析。

俄歇效应可作为研究物质表面微区成分的有力工具。

散射中的相干散射为衍射分析的基础。

1-20 标识X 射线与荧光X 射线的产生机理有何异同？某物质的K系荧光X 射线波长是否等于它的K 系标识X射线波长？

答：标识X 射线与荧光X 射线的产生机理相似，但一是高速运动的有足够能量电子，另一个是具有足够能量的X射线光子。

是相等的，因为用电子激发K系标识X射线所需的最低能量，与光子激发K系荧光X射线所需的最低能量相等。但在物理意义上是不同的，前者说明连续谱线的短波限随管电压的增高而减小，而后者说明每种物质的K激发极限波长都有它自已特定值。

1-21 正比计数管和盖革计数管有何异同？

答：盖革管与正比管虽然，同属充气计数管，但因工作在不同放电状态有经下差别：

（1）、盖革管中无论何处吸收一个光子，便会立即导致漫延整个计数管的雪崩，

而正比计数管吸收一个光子，只在管内局部域引起径向雪崩；

（2）、因盖革管吸收一个光子会使整个放电空间雪崩，故放大倍数比正比管大得多；

（3）、因盖革管是整流器个管内都发生雪崩，而正比例管仅局部径向雪崩，故发生前恢复正常计数的时间长，后者时间短；

（4）前者漏计数大，后者漏计数小。

第二部分电子显微分析

一、名词解释

1、焦深：指在不影响透镜成像分辨本领的前提下，像平面可沿透镜轴移动的

距离。

2、二次电子：入射电子和原子的核外电子碰撞，将核外电子激发到空能级或

脱离原子核而形成二次电子，它是一种真空中的自由电子。

3、质厚衬度：对于无定形或非晶体试样，电子图像的衬度是由于试样各部分

的密度（或原子序数）和厚度不同形成的。这种衬度称为质厚衬度。

5、相干散射：当X射线光子与原子内的紧束缚电子相碰撞时，这时光子的能量不受损失，而只是改变方向，~

6、明场像与暗场像：采用透射束成像-明场像；

采用衍射束成像-喑场像；

7、球差：由于远轴电子比近轴电子的会聚能力强，而造成一个物点经电磁透

镜后不会聚在一点，而是形成一个散焦斑。这种像差称为球差。

8、场深：指在不影响透镜成像分辨本领的前提下，物平面可沿透镜轴移动的

距离。

9、背散射电子：电子入射试样后，受到原子的弹性和非弹性散射，有一部分

电子的总散射角大于90o，重新从试样表面逸出称为背散射电子。

10、衍射衬度：薄晶体内各部分满足衍射条件的不同而形成的衬度。

二、问答与分析题

2-1电子波有何特征？与可见光有何异同？

电子波和可见光都具有波粒二象性。只是可见光波长在3900—7600?之间，而电子波在常用100~200kv加速电压下，其波长要比可见光小5个数量级。

2-2 电磁透镜的像差是怎样产生的，如何来减少和消除像差？

像差是由于电磁透镜不能满足a）磁场分布严格轴对称；b）满足旁轴条件；c）电子波的波长（速度）相同，而造成图像模糊或不完全相似于原物的现象。它分为两类，即几何像差和色差。

几何像差是由于透镜磁场的几何缺陷造成的，主要指球差、像散和畸变。可以采用小孔径角成像以减小球差；可以引入消像散器来矫正像散；激磁电流小时，球差大，也易产生畸变。

色差是由于电子波的波长或能量发生一定幅度的改变而造成的。可以采用薄样或稳定加速电压以有效减小色差。

2-3 说明影响光学显微镜和电磁透镜分辨率的关键因素是什么？如何提高电磁透镜的分辨率？

光学显微镜的分辨本领取决于照明源的波长。在可见光的波长范围内，光学显微镜分辨本领的极限为2000?。

电磁透镜的分辨本领由衍射效应和像差来决定。由衍射效应所限定的分辨本领为αλsin 61.0n r =，即在照明光源λ和介质n 一定的条件下，孔径角α越大，透镜的分辨本领越高；球差是像差中限制电磁透镜分辨率的主要因素，341αs s c r =，即减小孔径角α可增大分辨率。但从衍射效应来看，此举会使分辨本领下降，因此二者必须兼顾。目前，透射电镜的最佳分辨本领达0.1nm 数量级。

2-4电磁透镜景深和焦长主要受哪些因素影响？说明电磁透镜的景深大，焦长长是什么因素影响的结果？ 电磁透镜景深

ααr tg r D f 22≈=，表明电磁透镜孔径半角越小，景深越大；焦长αr

M D l 22=，表明在电磁透镜放大倍数M 和分辨本领r 一定时，透镜焦长随孔径半角减小而增大。

电磁透镜的景深大、焦长长是由于小孔径角成像的结果。

2-5 透射电镜主要有几大系统构成？各系统之间关系如何？

答：透射电镜由电子光学系统、电源与控制系统及真空系统三部分组成。其中电子光学系统通常称镜筒，是透射电镜的核心，它分为三部分，即照明系统、成像系统和观察记录系统。

2-6 照明系统的作用是什么？它应满足什么要求？

照明系统的作用是提供一束亮度高、照明孔径角小、平行度好、束流稳定的照明源。为满足明场和暗场成像需要，照明束可在2o~3o范围内倾斜。

2-7 成像系统的主要构成及其特点是什么？

成像系统主要是由物镜、中间镜和投影镜组成。

物镜是用来形成第一副高分辨率电子显微图像或电子衍射花样的透镜。透射电子显微镜分辨本领的高低主要取决于物镜，通常采用强激磁、短焦距的物镜，使像差减小，提高物镜的分辨本领。

中间镜是一个弱激磁的长焦距变倍透镜，可在0~20倍范围调解。当放大倍数大于1时，用来放大物镜像；当放大倍数小于1时，用来缩小物镜像。如果把中间镜的物平面和物镜的像平面重合，则在荧光屏上得到一幅放大像，这就是电子显微镜中的成像操作；如果把中间镜的物平面和物镜的背焦面重合，则在荧光屏上得到一幅电子衍射花样，这就是透射电子显微镜中的电子衍射操作。

投影镜是一个短焦距的强磁透镜，用来把经中间镜放大（或缩小）的像（或电子衍射花样）进一步放大，并投影到荧光屏上。由于成像电子束进入投影镜时孔径角很小（约10-5rad），因此其景深、焦长都很大。

2-8 透射电镜中有哪些主要光阑，在什么位臵？其作用如何？

聚光镜光阑，位于第二聚光镜下方，限制照明孔径角；物镜光阑（衬度光阑），位于物镜的后焦面，使物镜孔径角减小，从而减小像差，得到质量较高的显微图像。且在后焦面上套取衍射束的斑点成像，即所谓暗场像。利用明暗场像的对照分析，可以方便进行物相鉴定和缺陷分析；选区光阑，位于物镜的像平面，使电子束只能通过光阑孔限定的微区。

2-9 复型样品是采用什么材料和什么工艺制备出来的？

制备复型的材料应具备以下条件：复型材料本身必须是非晶态材料；粒子尺寸必须很小；耐电子轰击。真空蒸发形成的碳膜和通过浇铸蒸发而形成的塑料膜都符合制造复型的条件。主要工艺有一级复型法、二级复型法和萃取复型法三种。

2-10 复型样品在透射电镜下的衬度是如何形成的？

答：复型样品在透射电镜下的衬度是质厚衬度。它是由于试样各部分的密度（或原子序数）和厚度不同形成的。当入射电子透过样品时碰到的原子数目越多（或样品越厚），样品原子核库仑电场越强（或样品原子序数越大或密度越大），则被散射到物镜光阑外的电子就越多，而通过物镜光阑参与成像的电子强度也就越低，从而在不同ρt出产生衬度。

2-11 限制复型样品的分辨率的主要因素是什么？

答：限制复型样品的分辨率的主要因素是复型材料粒子尺寸。其尺寸越小，分辨率越高。

2-12 说明如何用透射电镜观察超细粉末的尺寸和形态？如何制备样品？

答：用透射电镜观察超细粉末的尺寸和形态的关键的工作是粉末样品的制备，样品的制备关键是如何将超细粉的颗粒分散开来，各自独立不团聚。制备方法有两种：

①胶粉混合法：在干净玻璃片上滴火棉胶溶液，然后在玻璃片胶液上放少许粉末并搅匀，再将另一玻璃片压上，两玻璃片对研并突然抽开，稍侯，膜干。用刀片划成小方格，将玻璃片斜插入水杯中，在水面上下空插，膜片逐渐脱落，用铜网将方形膜捞出，待观察。

②支持膜分散粉末法：先制备对电子束透明的支持膜（火棉胶或碳膜），将支持膜放在铜网上，再把粉末放在膜上送入电镜分析。为了使粉末均匀分散在支持膜上，通常采用超声波搅拌器把粉末样品加水或溶剂搅拌为悬浮液，然后用滴管滴在膜上，静臵干燥后即可供观察。为了防止粉末被电子束打落污染镜筒，可在粉末上再喷一层薄碳膜，使粉末夹在两层膜中间。

2-13 萃取复型可用来分析哪些组织结构？得到什么信息？

萃取复型可用来分析第二相粒子形状、大小和分布以及第二相粒子物相和晶体结构。在萃取复型的样品上可以在观察样品基体组织形态的同时，观察第二相颗粒的大小、形状及分布，对第二相粒子进行电子衍射分析，还可以直接测定第二相的晶体结构。

2-14 分析电子衍射与X衍射有何异同？

相同点：①以满足（或基本满足）布拉格方程作为产生衍射的必要条件；②两种衍射所得到的衍射花样在几何特征上大致相似。

不同点：

①电子波的波长比X射线短得多，在同样满足布拉格条件时，它的衍射角

很小，约为10-2rad。而X射线产生衍射时，其衍射角最大可接近90。；

②由于电子衍射操作时采用薄晶样品，薄样品的倒易阵点会沿着样品厚度

方向延伸成杆状，因此会增加倒易阵点和爱瓦尔德球相交截的机会，结果使略微偏离布拉格条件的电子束也能产生衍射；

③电子衍射产生的衍射斑点大致分布在一个二维倒易截面内，使晶体产生

的衍射花样能比较直观地反映晶体内各晶面的位向；

④由于原子对电子的散射能力远高于它对X射线的散射能力，故电子衍

射束的强度较大，摄取衍射花样时曝光时间仅需数秒。

2-15 制备薄膜样品的基本要求是什么？具体工艺过程如何？双喷减薄与离子减薄各适用于制备什么样品？

基本要求：薄膜样品的组织结构必须和大块样品相同，在制备过程中组织结构不发生变化；样品相对于电子束而言必须有足够的“透明度”；具有一定强度和刚度，以防变形或损坏；样品制备过程中不允许表面产生氧化和腐蚀。

工艺要求：从实物或大块试样上切割厚度为0.3~0.5mm厚的薄片，对于导电样品采用电火花切割，对于不导电样品采用金刚石刃内圆切割机切片；样品薄片的预先减薄，其中机械减薄法最终减薄厚度在70~100um，化学薄化法最终样品的厚度可控制在20~50um；最终减薄，其中双喷减薄应用广泛，多用于导电样品，如金属膜。离子减薄多用于不导电的陶瓷薄膜样品，减薄时间较长。离子减薄也可用于导电样品。

2-16 什么是衍射衬度？它与质厚衬度有什么区别？

衍射衬度是由于样品中不同位向的晶体衍射条件不同，造成衍射强度的不同产生的。它用来解释晶体薄膜样品的图像。

质厚衬度是由于样品中不同ρt处参与成像的电子强度不同形成的衬度。用来解释非晶态复型样品的成像。

2-17 电子束入射固体样品表面会激发哪些信号？它们有哪些特点和用途？

背散射电子：

特点—能量较高；来自样品表层几百纳米的深度范围；产额随着原子序数增大而增大；产额与入射束能量关系不大；产额随试样表面倾角增大而增大。

用途—可用于形貌分析和成分分析，但多用于成分分析，因为形貌图像有阴影效应存在。

二次电子：

特点—能量较低；表层5~10nm深度范围产生；产额与原子序数无关；产额随试样表面倾角增大而增大。

用途—显示表面形貌，不能用于成分分析。

吸收电子：

特点—ia≈=i0-ib，即产生的背散射电子数目越多，吸收电子数越少。

用途—用作形貌、成分分析。

透射电子：

特点—随着样品ρt的增大，透射电子数减少。

用途—用于组织形貌和晶体结构分析。

特征X射线：

特点—具有特征波长和能量。

用途—判定微区中是否存在相应元素。

俄歇电子：

特点—能量很低，平均自由程很小。

用途—用于表层成分分析。

2-18 扫描电镜的分辨率受哪些因素影响，用不同的信号成像时，其分辨率有何不同？所谓扫描电镜的分辨率是指用何种信号成像时的分辨率？

影响扫描电镜分辨率的主要因素有：

①入射电子束束斑大小，扫描电镜的分辨本领不可能小于电子束直径；

②成像信号，二次电子像分辨率最高，X射线像的分辨率最低；

③信号噪音比，其值越大，分辨率越高；

④杂散磁场的存在会使分辨率降低；

⑤机械振动会使束斑漂移，分辨率降低。

所谓扫描电镜的分辨率是指二次电子像的分辨率。

2-19 扫描电镜的成像原理与透射电镜有何不同？

透射电镜是以波长极短的电子束作为照明源，用电磁透镜聚焦成像的；而扫描电镜是以类似电视摄像的方式，利用细聚焦电子束在样品表面扫描时激发出来的各种物理信号调制成像的。

2-20 二次电子像和背散射电子像在显示表面形貌衬度时有何相同与不同之处？

相同点—都是利用对试样表面形貌变化敏感的物理信号调制成像。

不同点—二次电子像分辨率高于背散射电子像；二次电子像图像质量高，背散射电子像有阴影效应存在，不利于分析细节；分析表面形貌时，背散射电子像不如二次电子像。

2-21 说明背散射电子像和吸收电子像的原子序数衬度形成原理，并举例说明在分析样品中元素分布的应用。

背散射电子的产额随原子序数的增大而增大，相应图像上的亮区表示原子序数较高；吸收电子的产额与背散射电子相反，即原子序数增大，吸收电子产额降低，相应图像上的暗区表示原子序数较高，其图像衬度与背散射电子像的衬度互补。

2-22 当电子束入射重元素和轻元素时，其作用体积有何不同？各自产生的信号的分辨率有何特点？

电子束入射轻元素时，作用体积呈滴状，此时二次电子、俄歇电子的分辨率相当于束斑直径，而背散射电子由于在较深部位产生，其分辨率较低。特征X射线又是在更深的部位激发出来的，其分辨率比背散射电子更低。

电子束入射重元素时，作用体积呈半球状，此时二次电子的分辨率和背散射电子的分辨率之间的差距明显缩小。

2-23 二次电子像景深很大，样品凹坑底部都能清楚地显示出来，从而使图像的立体感很强，其原因何在？

因为用二次电子信号作形貌分析时，是在检测器收集栅上加以一定大小的正电压来吸引能量较低的二次电子，使它们沿弧形路线进入闪烁体，这样在样品表面某些背向检测器或凹坑底部等部位上逸出的二次电子也能对成像有所贡献，使图像层次（景深）增加，细节清楚。

2-24、电子探针仪与扫描电镜有何异同？电子探针仪如何与扫描电镜和透射电镜配合进行组织结构与微区化学成分的同位分析？

电子探针仪与扫描电镜的异同：电子探针仪镜筒部分的构造大体上和扫描电镜相同，只是在检测器部分使用的是X射线谱仪，而扫描电镜的信号是采用闪烁计数器来检测的；电子探针仪主要用于微区化学成分分析，而扫描电镜多用于形貌分析。

若将电子探针仪作为附件安装在扫描电镜或透射电镜的镜筒上，即可满足微区组织形貌、晶体结构及化学成分三位一体的同位分析需要。

2-25、波谱仪和能谱仪各有什么缺点？

波谱仪的缺点：波谱仪探测X射线的效率低，则其灵敏度低；波谱仪只能逐个测量每种元素的特征波长，所耗时间长；波谱仪的结构复杂，含机械传动部分，导致稳定性和重复性差；由于波谱仪需对X射线聚焦，则对试样表面要求高，平滑光整；元素分析范围有限制，Z=4~92。

能谱仪的缺点：分辨率低于波谱仪；只能分析Z>11的元素，限制了超轻元素X射线的测量；Si（Li）探头必须在液氮冷却低温状态下使用；定量分析误差较大。

2-26举例说明电子探针的三种工作方式（点、线、面）在显微成分分析中的应用。

点分析—直接得到微区内元素的谱线。如ZrO2陶瓷中基相含Y2O3高，析出相含Y2O3低。

线分析—得到该元素沿一直线的浓度分布。如BaF2晶界处O、Ba元素的分布，可见O在晶界有偏聚。

面分析—得到该元素的面分布图像，亮区表示此处元素含量高。如ZnO-Bi2O3陶瓷烧结表面的面分布分析，可以看出Bi在晶界上有严重偏聚。

第三部分热分析

一、名词解释

1、热分析（thermal analysis）：在程序控制温度条件下，测量物质的物理性质随温度变化的函数关系的技术。

2、程序控制温度：就是把温度看着是时间的函数。

3、差热分析(DTA)：在程序控制温度条件下，测量样品与参比物之间的温度差与温度关系的一种热分析方法。

4、参比物（或基准物，中性体）：在测量温度范围内不发生任何热效应的物质，如 -Al2O3、MgO等。

5、差示扫描量热法(DSC)：在程序控制温度条件下，测量输入给样品与参比物的功率差与温度关系的一种热分析方法。

6、热重法（TG或TGA）：在程序控制温度条件下，测量物质的质量与温度关系的一种热分析方法。

二、问答与分析

3-1差热曲线上峰谷产生的原因可能是什么？

差热曲线上吸热峰产生的原因可能是含水矿物的脱水、相变、物质的分解和还原等；放热峰产生的原因可能是物质的化合、氧化等。

3-2要使差热曲线有较高的灵敏度，可采取什么措施？若要使差热峰谷有较准确的出峰温度和较高的分辨率，应采取什么措施？

要使差热曲线有较高的灵敏度，可采取小量程；若要使差热峰谷有较准确的出峰温度和较高的分辨率，可使升温速度慢些。

3-3利用标准差热曲线来进行物相鉴定时，主要的鉴定依据是什么？

主要将峰谷的形状、大小、数目和出峰温度与标准差热区现象比较。但同时应充分考虑矿物本身、实验条件对差热曲线的影响，并结合试样的来源、化学成分来解释每一峰谷产生的原因。

3-4在进行综合热分析时，主要有哪些基本规律？

有吸热效应，且伴有失重时，为脱水或分解过程；有放热效应，且伴有增重时，为氧化过程；有吸热效应，无质量变化，为多晶转变过程；有吸热效应，伴

有涨缩时，也可能是多晶转变过程；有放热效应，伴有收缩现象，表示有新物质生成。

3-5 操作因素

（1）操作因素是指操作者对样品与仪器操作条件选取不同而对分析结果的影响：

（2）样品粒度：影响峰形和峰值，尤其是有气相参与的反应；

（3）参比物与样品的对称性：包括用量、密度、粒度、比热容及热传导等，两者都应尽可能一致，否则可能出现基线偏移、弯曲，甚至造成缓慢变化的假峰；

（4）气氛；

（5）记录纸速：不同的纸速使DTA峰形不同；

（6）升温速率：影响峰形与峰位；

（7）样品用量：过多则会影响热效应温度的准确测量，妨碍两相邻热效应峰的分离等。

3-6 差热分析的类型？

3-7影响DTA曲线的主要因素

（1）差热分析曲线的峰形、出峰位臵和峰面积等受多种因素影响，大体可分为仪器因素和操作因素，

（2）仪器因素是指与差热分析仪有关的影响因素。主要包括：（3）炉子的结构与尺寸；

（4）坩埚材料与形状；

（5）热电偶性能等。

第四章振动光谱

一、名词解释

1、辐射的吸收：指辐射通过物质时，其中某些频率的辐射被组成物质的粒子（原子、离子或分子等）选择性地吸收，从而使辐射强度减弱的现象。

2、吸收光谱：辐射(能量)被吸收的程度(一般用吸光度)与ν或λ的关系(曲线)，即辐射被吸收程度对ν或λ的分布。

3、辐射的发射：指物质吸收能量后产生电磁辐射的现象。

4、辐射的散射：电磁辐射(与物质发生相互作用)部分偏离原入射方向而分散传播的现象。

5、散射基元：物质中与入射的辐射即入射线相互作用而致其散射的基本单元。

6、谱图解析：根据实际上测绘的红外光谱所出现的吸收谱带的位臵、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构的关系，来确定吸收谱带的归属，确认分子中所含的基团或键，并进而由其特征振动频率的位移、谱带强度和形状的改变，来推定分子结构。

7、红外定性分析是基于组成物质的分子都具有各自的特有的红外光谱，且分子的红外光谱受周围分子影响甚小，而混合物的光谱是各自成分光谱的简单算术加和。

8、基团：分子（或晶体）中的原子团或离子团。

9、简并：在多原子分子的简正振动中，有时两个或三个振动模式不同的简正振动具有相同的频率，此时在红外光谱上成为一个吸收峰出现。

10、红外跃迁的选择定则（选律）：在振动过程中，分子电偶极距发生改变的振动才能吸收红外光子的能量，产生红外吸收谱带，这种振动称为红外活性振动，反之称为红外非活性振动。

二、问答与分析

4-1、试分析色散型红外分光光度计和傅里叶变换红外光谱仪性能有何特点？

4-2 蓝移是如何产生的？

（1）当有机化合物的结构发生变化时，其吸收带的最大吸收峰波长或位臵（λ最大）向短波方向移动，这种现象称为紫移或蓝移（或“向蓝”）。

（2）取代基或溶剂的影响可引起紫移。

（3）比如，随着溶剂极性的增加，由n-π*产生的光谱峰位臵一般移向短波长。

（4）紫移现象产生于未成键孤电子对的溶剂化效应，因为这一过程可以降低n轨道的能量。

（5）在像水或乙醇类的极性化溶剂体系中看到。

（6）在这种溶液体系中，溶剂的质子与未成键孤电子对(n电子)之间广泛地形成氢键，因此n轨道的能量被降低大约相当氢键键能大小的量，在电子光谱上可以产生30nm左右的紫移。

4-3 红移是如何产生的？

（1）当有机化合物的结构发生变化时，其吸收带的最大吸收峰波长或位臵（λ最大）向长波长方向移动，这种现象称为红移（或称为“向红”）。

（2）红移往往由于取代基的变更或溶剂的影响而发生。

（3）比如，随着溶剂极性的增加，π-π*跃迁光谱峰通常移向长波区。

（4）红移是由于溶剂和吸收体之间的极性引力所致。该力趋向于降低未激发态和激发态两者的能级，而对激发态的影响更大，总的结果是降低了能

级差(随着溶剂极性的增加，这种能级差变得更小)，产生红移。

（5）这种效应对π-π*和n-π*跃迁都有影响，导致红移产生，但这一效应比较

小(一般小于5nm)，因此在n-π*跃迁中被紫移效应完全掩蔽。

4-4 红外光谱的特点？

（1）红外吸收光谱(IR)是分子振动光谱，它对电磁辐射波数的响应范围在12800-10cm-1（即波长范围：0.78~1000μm）。

（2）大多数红外吸收光谱仪在中红外区应用，波数范围在4000~400cm-1，波数大于4000cm-1为近红外，小于200cm-1为远红外区。

（3）振动光谱所涉及的是分子中原子间化学键振动而引起的能级跃迁的检测。振动频率对分子中特定基团表现出高度的特征性。除光学异构体外，每一种化合物都有自己的红外吸收光谱。

4-5 红外光的分类？

（1）光谱工作者常常把红外区分成三个区域，即近红外区、中红外区和远红外区。所以这样分类是由于在测定这些区的光谱时所用的仪器不同以及从各区获得的知识各异的缘故。

（2）近红外区：主要用来研究O-H、N-H及C-H键的倍频吸收

（3）远红外区：分子的纯转动能级跃迁和晶体的晶格振动

（4）中红外区：最为有用，分子的振动能级跃迁。

4-6 正则振动的数目：

（1）由N个原子组成的分子有(3N-6)个简正振动模式(线型分子为3N-5个)，根据它们的振动方向不同，振幅不等，可以吸收各种波长不同的光，形成复杂的红外光谱。

（2）但其中某些振动模式不伴随偶极变化，根据选律没有红外光谱，而分子的对称性又致使相同频率的振动吸收重叠(简并)，所以在复杂分子的红外光谱中，基频的吸收数目又总小于简正振动形式个数。

（3）多原子分子的红外光谱吸收带的数目要利用群论来解释。

（4）一般说来，分子的对称性愈高，简并愈多，红外光谱中出现的基频峰个数愈小于振动模式个数。

4-7 正则振动的类型？

（1）分子真实的振动是复杂的，但在一定条件下作为很好的近似，分子一切（2）可能的任意复杂的振动方式都可以看成是有限数量的相互独立的和比较

简单的振动方式的迭加，这些比较简单的振动称为简正振动。

（3）简正振动模式（形式）一般分为两类：

（4）伸缩（展）振动：键长发生变化，键角不变。又分为对称伸缩振动和不（反）对称伸缩振动；

（5）弯曲振动（又称变形振动）：键长不变，键角发生变化。又分为面内弯曲振动（在组成原子所构成的平面内振动）和面外弯曲振动（振动垂直于组成原子所构成的平面）。

4-7 分子振动频率的影响因素？

（1）分子（或晶体）中的原子团或离子团叫做基团。

（2）由于振动频率的数值对键的相互影响比原子间距和偶极矩更为灵敏，因此把分子的每一个振动频率归属于分子中一定的键或基团，这样我们就可按光谱实际出现的振动频率决定分子中各种不同的键或基团，从而确定其分子结构。（3）具有不同键或基团的不同分子，不但简正振动的数目和每个简正振动频率（基频）可以不同，而且在某些键或基团相同的不同分子中，它们相同的化学键或基团的相应的振动频率也不相同。

（4）相同化学键或基团，在不同构型分子中，它们的振动频率改变不大，亦即是说某一键或基团的振动频率有其特定值，它虽然受周围环境的影响，但不随分子构型作过大的改变，这一频率称为某一键或基团的特征振动频率。而其吸收带称为特征振动吸收带。