衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量
气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量
•分析测试•气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量秦耀伟ꎬ耿蒙蒙ꎬ耿亚楠ꎬ潘玉莹(河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司ꎬ河南鹤壁㊀４５８０００)摘㊀要:介绍了气相色谱法测定甲醛中甲醇含量的方法ꎬ本方法采用氢火焰离子化检测器ꎬ乙醇作内标物ꎬ能准确测定甲醛中的甲醇含量ꎬ且操作方便ꎬ同时可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员健康ꎬ满足生产过程中检测分析的要求ꎮ关键词:气相色谱ꎻ甲醛ꎻ甲醇中图分类号:Ｏ６５７.７１㊀㊀㊀文献标识码:Ｂ㊀㊀㊀文章编号:１００３－３４６７(２０２０)０１－００５７－０２０㊀前言甲醛又称蚁醛ꎬ无色ꎬ易溶于水和乙醇ꎬ其４０％左右的水溶液通称为福尔马林ꎬ是有刺激气味的无色液体ꎮ甲醛广泛用于合成树脂㊁表面活性剂㊁塑料㊁橡胶㊁皮革㊁纸张㊁染料㊁药品㊁农药㊁照相胶片㊁炸药㊁建筑材料以及消毒㊁熏蒸和防腐工艺ꎬ用途极其广泛[１－３]ꎮ河南能源化工集团鹤壁煤化工有限公司１０万ｔ/ａ１ꎬ４－丁二醇(ＢＤＯ)装置采用Ｒｅｐｐｅ法工艺技术ꎬ以甲醇氧化制甲醛ꎬ电石干法制乙炔气ꎬ利用乙炔和甲醛为原料ꎬ通过炔化㊁加氢㊁精馏单元生产１ꎬ４－丁二醇ꎮ其中甲醛作为生产１ꎬ４－丁二醇的重要原料ꎬ在降低甲醇的单耗对控制成本有重大意义ꎬ同时甲醛中甲醇含量的多少也反映出催化剂活性的好坏ꎮ该生产工艺要求生产过程中甲醛中的甲醇含量<１.５％ꎮ由于甲醛具有刺激性气味ꎬ危害较大ꎮ所以采用气相色谱法测定甲醛中甲醇含量很有必要ꎮ而且采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于保障分析人员的身体健康安全ꎮ１㊀实验部分１.１㊀仪器和试剂仪器:Ａｇｌｉｅｎｔ７８９０Ａ气相色谱仪ꎬＦＩＤ检测器ꎬＤＢ－ＷＡＸ色谱柱ꎬＡｇｌｉｅｎｔ自动进样器ꎮ试剂:无水甲醇(色谱纯)㊁无水乙醇(色谱纯)ꎮ１.２㊀气相色谱测试条件载气:氮气２５ｍＬ/ｍｉｎꎻ燃气:氢气３０ｍＬ/ｍｉｎꎻ助燃气ꎬ钢瓶空气３００ｍＬ/ｍｉｎꎻ柱箱温度:２３０ħꎻ气化温度:２００ħꎻ检测器温度:３００ħꎻ分流比:１５ʒ１ꎻ进样量:０.５μＬꎮ１.３㊀实验步骤１.３.１㊀标样溶液的配制准确称取５份１００ｇ的蒸馏水ꎬ称样结果精确至０.０００１ｇꎮ依次加入０.５㊁０.７５㊁１.００㊁１.２５㊁１.５０ｇ无水甲醇ꎬ无水甲醇称样结果精确至０.０００１ｇꎮ计算所配制标准溶液中甲醇的质量分数ꎮ１.３.２㊀标准溶液分析按照１.２中色谱参数条件下进标准溶液０.５μＬꎬ通过ＤＢ－ＷＡＸ色谱柱分离ꎬＦＩＤ检测器检测ꎮ来确定标准溶液中甲醇㊁乙醇保留时间及计算其响应因子ꎮ１.３.３㊀试样的测定在清洁的容量瓶中加入约２５ｍＬ蒸馏水ꎮ用减量法称取待测样品约５ｇ加入容量瓶中ꎬ混匀ꎬ稀释至刻度ꎮ加内标物１００μＬ混匀ꎬ静置１０ｍｉｎꎮ将静置后的样品倒入色谱进样小瓶ꎮ按照１.２中色谱参数条件下进样品溶液０.５μＬꎬ通过ＤＢ－ＷＡＸ色谱柱分离ꎬＦＩＤ检测器检测ꎮ甲醇和乙醇的保留时间分别为３.５７９ｍｉｎ和３.８０５ｍｉｎꎬ试样色谱图见图１ꎮ㊀㊀收稿日期:２０１９－０９－０３㊀㊀作者简介:秦耀伟(１９８３－)ꎬ男ꎬ助理工程师ꎬ从事质量检测工作ꎬ电话:１３８３９２０６９３７ꎬＥ－ｍａｉｌ:ｑｉｎｙａｏｗｅｉ１９８３＠１２６.ｃｏｍꎮ ７５第１期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀秦耀伟等:气相色谱法测定甲醛中的甲醇含量图１㊀样品色谱图２㊀结果与讨论２.１㊀色谱参数条件及分离效果因素由于甲醇和乙醇的沸点温度分别为６４.７ħ和７８ħꎬ为达到甲醇和乙醇能够有很好的分离度ꎬ同时考虑样品测试时间ꎬ本方法采取程序升温使甲醇及乙醇的保留时间延长ꎬ使得甲醇和乙醇能够充分分离ꎮ２.２㊀方法的线性以甲醇峰面积为纵坐标ꎬ浓度(质量百分数)为横坐标ꎬ绘制甲醇溶液的标准曲线图ꎮ标准曲线有良好的线性关系ꎬＲ２＝０.９９９４(见图２)ꎮ图２㊀标准曲线图２.３㊀方法的精密度在１.２色谱参数条件下ꎬ对同一样品进行４次平行测定ꎬ相对标准偏差在０.０９％~０.１０％ꎬ该方法重现性很好ꎮ结果如表１所示ꎮ表１㊀重复性结果１２３４平均值相对标准偏差/％１.０５３６１.０５２７１.０５４４１.０５２３１.０５３２５０.０９１.２１３４１.２１２９１.２１５７１.２１３８１.２１３９５０.１０２.４㊀方法的准确度将样品溶液加入已知量的甲醇标准品ꎬ测定其添加回收率在９９.７０％~１０２.７５％ꎮ结果如表２所示ꎮ㊀㊀㊀㊀㊀表２㊀方法的回收率㊀㊀㊀㊀㊀％本底值加标量实际值回收率０.５０１２１.５５２７９９.９４１.０５２４１.０２５４２.１０２４１０１.１８１.４９８７２.５５３４１００.０９０.５０１２１.７００８９９.７０１.２０４６１.０２５４２.２９１４１０２.７５１.４９８７２.７０８３１００.１８２.５㊀讨论本方法在测定甲醛水溶液中的甲醇含量有良好的线性关系ꎬ回收率在９９.７０％~１０２.７５％ꎬ并且本方法准确㊁简便和分析速度快ꎬ同时采用无水乙醇作内标物可以降低试剂的毒性ꎬ有利于分析人员的身体健康ꎮ该方法适用于甲醛生产过程中甲醇含量的分析ꎬ能满足生产过程中的检测分析要求ꎮ参考文献:[１]㊀张宗礼ꎬ井欣.气相色谱法测定多聚甲醛生产过程中的中间产物及产品中的甲醇[Ｊ].农药学学报ꎬ２００３ꎬ４２(１０):２９－３０.[２]㊀江文书ꎬ郑丹星ꎬ王希强.低甲醇含量甲醛水溶液使得蒸馏过程研究[Ｊ].北京化工大学学报(自然科学版)ꎬ２００１ꎬ２８(２):１７－２１.[３]㊀刘影.气相色谱法测定甲醛中甲醇含量[Ｊ].化学工程与装备ꎬ２０１２(１):１３８－１３９.８５ 河南化工ＨＥＮＡＮＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀２０２０年㊀第３７卷。
24-二硝基苯肼气相色谱法测定食品中甲醛的含量
间和 超 声波水 浴振 荡 时间 对提取 效 果 样品的加标回收率研究 ， 在０ ． ５ 、 １ ． ０ 、 ２ ． ０ 受 样 品基 质干 扰。该 法灵敏 度 较高 ，
水 快 速 冷 却 并 加入 ５ ｍ Ｌ 的正己烷摇匀 ，
奉工作 采 用 ２ ， ４ 一 二 硝 基 苯 肼 为 衍 １ ２ 色 谱 条 件 生剂 与甲醛脱 水形成 ２ ， ４ ～二 硝 基 苯 腙
Ｈ Ｐ 一 ５型 毛 细 管 柱 （ ３ ０ ｍ×０ ． ２ ５ 超பைடு நூலகம்萃取 ２ ｍ ｉ ｎ ，离 心 ３ ｍ ｉ ｎ ．移 取 正
遍 ， 合 并 正 己 烷 层
２ ，４ 一二 二 硝基苯肼 棚 色潜法 测 甲醛的含量
口 贾 俊 周兰影 郑宏儒 刘大鹏 李桂杰 张 旭 吉林省产品质量监督检验院
摘 要 ：建 立 一 种 ２ 、 ４ 二硝基 苯） ｝ 斗气相 色谱 法 则定 食 品 中 甲醛 的 方 法 优 化 色谱 条 件 ，ｊ 则定 分析 市 售 米粉 、 腐 竹和 毛 肚三 种 食品 中 的 甲 醛含 量 ， 食 品 经 水 浸提 ２ ． ４ 二 硝 基 幕肼 （ Ｄ Ｎ Ｐ Ｈ ）衍生 Ｉ ５ ｒ ａ ｉ ｎ ， 正 己烷 萃 取 经 Ｈ Ｐ ５型 色谱 柱 （ １ ５
ｇ ／ Ｌ 。甲醛测定下限为 ０ ． ５ ０ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 。 ２ ． ２ 选择样品 前处理条件 甲醛 易 挥 发性 ，提 取方 式 对 测定 结 果重 复性 影响 大。通过 考察 浸 泡 时
甲醛 气相色谱法
甲醛气相色谱法
气相色谱法（Gas Chromatography, GC）是一种分析化学方法，用于分离和测定混合物中的化学物质。
气相色谱法通过将样品蒸发成气体并通过柱状填充物进行分离，然后使用检测器测量各个组分的浓度。
对于甲醛（Formaldehyde），气相色谱法是一种常见的分析手段，特别是在室内空气质量监测、材料测试等领域。
以下是使用气相色谱法分析甲醛的基本步骤：
1.样品制备：从待测样品中收集甲醛，并通过合适的方法将其转化为气体态。
这通常涉及到样品的蒸发或挥发过程。
2.气相色谱仪分析：蒸发后的气体样品被引入气相色谱仪系统。
在气相色谱仪中，样品通过柱状填充物分离成不同的化合物。
3.检测：使用检测器（通常是火焰离子化检测器，FID）测量在柱中分离的甲醛峰的面积，该面积与甲醛的浓度成正比。
4.标定：为了得到准确的浓度，通常需要使用已知浓度的标准品进行标定，以建立峰面积和浓度之间的关系。
通过这些步骤，气相色谱法可以用于准确、敏感地检测和分析甲醛等挥发性有机化合物。
FBT065-2009婴幼儿服装中甲醛含量检测方法-衍
FB婴幼儿服装甲醛含量检测方法-衍生气相色谱法Determination of the formaldehyde content in infants clothing - derivation gaschromatography新疆出入境检验检疫局技术中心发布FB/T 065—2009II前言本非标方法的附录A为资料性附录。
本非标方法由新疆出入境检验检疫局技术中心轻纺包装实验室提出。
本非标方法由新疆出入境检验检疫局技术中心归口。
本非标方法起草单位：新疆出入境检验检疫局技术中心轻纺包装实验室。
本非标方法主要起草人：李锋格、王小平、马增梅、姚伟琴、曹青、朱新、朱慧萍。
本非标方法系首次发布的技术中心非标方法。
FB/T 065—2009 婴幼儿服装甲醛含量检测方法-衍生气相色谱法1 范围本非标方法规定了婴幼儿服装中甲醛含量衍生气相色谱测定方法。
本非标方法适用于婴幼儿服装中甲醛含量的测定。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T21912 纺织品甲醛的测定第一部分游离水解的甲醛（水萃取法）SN/T 0001 出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定3 原理经过精确称量的试样，在40℃水浴中萃取一定时间，从织物上萃取的甲醛被水吸收，然后萃取液用2，4-二硝基苯肼（DNPH）衍生，用正己烷萃取衍生物，用配有微池电子捕获检测器的气相色谱仪检测，外标法定量。
4 试剂及材料除非另有说明，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。
4.1 甲醛标准储备溶液：100μg/mL，国家环保总局标准样品研究所。
气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量
气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量一、绪论A. 研究背景及意义B. 相关研究现状C. 研究目的和方法二、气相色谱法原理及实验方法A. 气相色谱法原理介绍B. 实验方法及步骤C. 样品制备方法三、游离甲醛分析与检测A. 游离甲醛介绍B. 游离甲醛在印刷品及其原材料中的来源与危害C. 游离甲醛检测方法四、气相色谱法测定印刷品中游离甲醛含量的实验结果分析A. 样品检测结果及数据处理B. 实验结果分析C. 建立游离甲醛含量测定模型五、结论与展望A. 研究总结B. 研究限制和不足C. 研究展望一、绪论A. 研究背景及意义随着人们对生活品质和健康意识的不断提高，室内环境质量越来越受到重视。
印刷材料作为室内装饰的主要材料之一，其质量直接影响到居民的身体健康。
而游离甲醛是一种具有强烈致癌、致畸、致变异作用的有害物质，常常会在印刷品中产生，并对人类健康造成危害。
因此，对印刷品及其原材料中游离甲醛含量的快速准确检测方法的研究，成为了当前环保技术领域中的重要研究方向。
B. 相关研究现状目前，印刷品中游离甲醛含量的检测方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法、红外光谱法、紫外光谱法和荧光光谱法等。
其中，气相色谱法具有操作简单、分离快速、检测灵敏度高等优点，已成为印刷品中游离甲醛含量分析的主要方法。
在编写本文的过程中，本人参考了文献资料中的气相色谱法研究成果，系统阐述了气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的相关原理、实验方法及操作步骤，以期对该领域的研究工作做出一定的贡献。
C. 研究目的和方法针对气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的特点和实验流程，本文的主要研究内容如下：1.学习气相色谱法测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量的原理，了解其特点及灵敏度；2.实验操作步骤包括质量控制、样品制备与处理等；3.测定印刷品及其原材料中游离甲醛含量；4.对实验结果进行分析与讨论，建立游离甲醛含量测定模型；5.总结该方法的优点、局限性以及未来发展前景。
浅析纺织品、服装中甲醛含量及其检测
２００４ 年 ５ 月， 苏州市纤维检验所常熟工作站对 常熟生产流通领域纺织品、服装产品进行了监督检 查， 重点检验服装中游离水解的甲醛含量指标。本
次检查共抽检 ８０ 批次， 其中甲醛含量的检验批次为 ４６ 批。检验结果见表 １。
表 １ 甲醛含量抽查结果 （批次）
对茄克衫、衬衫、裤子 （ 裤子按夏装） 的不同 部位甲醛含量检测结果见表 ２。
各品种、各部位甲醛含量超标的主要原因是服 装中的领子、门襟、腰间部位使用了不合格的黏合 衬造成的。这个问题应该引起有关部门的高度重视。
中国纤检 ２００５ 年 第 １２ 期 ２７
检测研究
表 ２ 单件服装中不同部位甲醛含量的检验结果
检测研究
浅析纺织品、服装中
邹莉萍
苏州市纤维检验所
甲醛含量及其检测
摘 要 针对调查中发现的甲醛含量超标问题， 依据 ＧＢ／Ｔ ２９１２．１—１９９８《纺织品 甲醛的测定 第 １ 部分： 游离水解 的甲醛 （ 水萃取法） 》和 ＧＢ １８４０１—２００３《国家纺织产品基本安全技术规范》的规定， 提 出 了 怎 样 对 纺 织 品 服 装 中 甲 醛含量进行正确抽样和检测， 并提出了控制甲醛含量的合理建议和措施。 关键词 纺织品 甲醛 检测
为了我国纺织业的发展顺应国际发展趋势， 保 护人民群众的身体健康， 我国于 ２００３ 年 １１ 月 ２７ 日 发 布 、２００５ 年 １ 月 １ 日 起 实 施 了 ＧＢ １８４０１—２００３。 ＧＢ １８４０１—２００３ 的实施为限制纺织品服装中有害物 质的存在， 切实保护人民生命健康安全提供了有利 的依据。
（１） 从每批产品中随机抽取样品， 每种颜色 １ 个 样品， 但每批至少取 ３ 个样品；
采用气相色谱法分析室内空气中的甲醛含量
法类似， 分别取 空白溶液及与试 样浓度接 近的标 准洗脱液 ， 进 色谱柱 。 分别重复３ 次， 按 ｆ＝ ＝ Ｃ ｏ ／ （ 一 ‰） 计算 因子。 ｈ 、‰ 分别为标 液 、 空 白溶 液 的平均峰高 （ 峰面积 ） ，Ｃ Ｏ 标液 浓度。
２ ． ６ 样品测定 。 将 样品采 样管 内的吸附剂 全 部移入具塞 比色管 中， 如前述绘 制标 准 曲线方 法一样 ， 按加 入二硫化 碳 、 浸 泡、 入色谱 柱的次 法， 其中气相色谱法 （ Ｇ Ｃ ） 因其具有 操作简单 、 测 定线性宽 、 选择性 好、 每个 样品重复３ 次， 以保留时 间定性 甲醛 ， 测量 峰高 （ 峰 灵敏度高 、 检测快 速等特点而获 得一定范 围的应 用， 因此 本文探讨 气相 序操作 和测 定， 面积） ， 得其平均值 。 按 照同样步 骤做 空白试 验。 色谱法检 测室 内空气甲醛含量的原理 、 方法及注 意事项等 内容。 外标 定量法 的甲醛浓度按下式 计算： １ ． 检 测 原 理 空气 中的 甲醛 ， 由于 分子 量较 低 ， 直 接 采用 氢火 焰离子 化 检 测器 （ ｈ － ｈ ） ＇ Ｂ ， ｃ： — （ Ｆ Ｉ Ｄ ） 检 测响应 值较低 ， 而 利用 甲醛在 酸性 介质 中与涂在６ ２ ０ １ 担体上 （ １ ） 的２ ， ４ － 二硝基苯肼 （ ２ ， ４ － Ｄ ＮＰ Ｈ） 发生 脱水反应 ， 生成 比较稳定 的衍生 上式 中： ｃ 一一 空气 中的 甲醛浓 度， ； 物 甲醛腙 ， 可 以提高 检测 的响应值 。 用 二硫化碳 作萃 取溶剂 洗脱 后， 经 ｈ 、 ｈ ｏ 一一 分别为样 品溶液、 空 白溶液 的峰高 （ 峰面 积） 平均 值； ０ Ｖ 一 １ 色谱 柱分离， 再用 Ｆ Ｉ Ｄ 检测， 以保 留时间定性 ， 以峰高 （ 峰 面积 ） 定 Ｂ 一 一 由标 准曲线得到的计算 因子 ； 量。 进样 品洗 脱液５ Ｌ 时， 检 出下 限为０ ． ２ ｇ ／ ｍＬ ； 若以流量 ０ ． ５ Ｌ ／ ｍｉ ｎ Ｖ 一 一 样品洗脱溶 液总体积 ， ｍＬ； 采 气５ ０ Ｌ ， 检出下限浓度为 ０ ． ０ １ ｍｇ ／ ｍ ， 测定 范围是 ０ ． ０ ２ ｎ ｌ ｍｇ ／ ｍ 。 ｖ ｎ 一一 换算为标 况下的采样体 积， Ｌ ； ２ ． 检 测 方法 Ｅ 一一 洗脱 效率， 由实验确定 。 ２ ． １ 试 剂和材 料 。 所有试 剂均 为分析 纯 ， 水 为二次 蒸馏 水 。 二 硫化 单 点校 正法可按下式计算 甲醛浓度 ： 碳， 经 纯化 处理 。 ２ ， ４ － Ｄ ＮＰ Ｈ二氯 甲烷溶 液 ， 浓 度２ ｍｇ ／ Ｌ 。 盐酸 溶液 ， ！ 二 ． 。： 浓度２ ｍｏ ｌ ／ Ｌ 。 甲醛 标 准储 备 溶液 ， 取２ ． ８ ｍＬ 甲醛溶 液 （ 含甲醛 ３ ６ ％ｊ Ｉ ‘ （ ２ ） ３ ８ ％） ， 移入 １ Ｌ 容量 瓶 ， 加 水稀 释 至刻 度 ， 并用碘 量 法进行 标 定 。 甲醛 式中： ｝ 一一校 正因子 ； 标准溶液， 临用 前 以甲醛标 准储 备 溶液 稀 释至 １ ｇ ／ ｍＬ 。 吸附剂， 称 ｃ 、 ｈ 、 ｈ 、 Ｖ． 、 Ｖ ｏ 、 Ｅ 。 符号意 义与式 （ １ ） 相 同。 取１ ０ ｇ ｉ ｌ ６ Ｏ ｌ Ｉ ８ ０ 目６ ２ ０ １ ｝ ＇ Ｒ ￣， 以４ ０ ｍＬ ２ ， ４ 一 Ｄ ＮＰ Ｈ二氯 甲烷溶液 处理 、 干 ３ ． 关于 气相 色 谱法 测 定室 内空 气 中甲醛 含量 的 一些 讨 论 燥， 备用。 采用前述气相 色谱 法测定 室内空气甲醛含量 线性好、 灵敏 度高、 回 而 且甲醛 标准 溶液 衍生后 在室温 下放 置７ ２ ｈ ， 甲醛 测定含 量 ２ ． ２ 仪 器 与设 备 。 气相 色 谱 仪 。 氢 火 焰 离子 化 检 测 器。 具 塞 比色 收率较 高 ， 管 （ ５ ｍＬ ） 。 微 量注 射 器 （ １ ０ Ｌ ， 经体 积校 正 ） 。 色谱 柱 ， 柱长２ ｍ， 内 变化率小 于４ ％ Ⅱ １ 。 但衍生物 同分异 构体 的分离问题 比较 难解 决， 而且 分 径３ ｍｍ， 固定相 （ Ｏ Ｖ — １ ） ， 担体Ｓ ｈ ｉ ｍａ ｌ ｉ ｔ ｅ ｗ（ ８ ０ ｕ １ ０ ０ 目） 。 采 样管 ， 长 析操作要求比较高 ， 进 样量要求非 常准确 ， 操作条件 也需 要严格 控制 。 ｌ Ｏ Ｏ ｍｍ， 内径５ ａｍ， ｒ 装１ ５ ０ ｍｇ 吸附剂 ， 两端用 玻璃棉封 堵 ， 胶 帽密封 。 另外， 洗 脱剂 二硫化 碳有毒 ， 对 实验室 分析人员的健康 有害 ， 这也是 需 空 气采样 器、 温 度计、 气压表等。 要注意 的。 由于需要 使用专用色谱柱 ， 仪器利用率 较低 ， 同时， 因为 苯、 ２ ． ３ 样 品采集 。 根据房 间大小 布设采 样点， 面 积＜ ５ ０ ｍ ， １ ｕ ３ 个点； 甲苯 、 二甲苯等 唯一常规 分析方法 就是 气相 色谱 法 ， 故 此 当这些 物质也 ５ ０ Ｉ ｉ １ ０ ０ ｍ ， ３ ｉ ｉ ５ 个点 ｌ ＞ ｌ Ｏ Ｏ ｍ ， 点数 ／ ＞５ 点。 采 样点要避开 已知或 潜在污 需要大量测定 时仪器方面会 比较 紧张。 染源、 通风 口， 距门窗 ＞ ｌ ｍ， 离墙壁 ＞ ０ ． ５ ｍ。 采样 高度一般０ ． ５ Ｉ Ｉ １ ． ５ ｍ。 分析 室内空气 中的 甲醛含 量有多种方法可供选 择， 目前实验室使 用 采 样时将 滴有盐 酸溶液 的采 样管与抽气装 置相连 ， 以０ ． ５ Ｌ ／ ａｉ ｒ ｎ 速 率采 比较 多的还是分光 光度法， 虽然操 作简便 、 性 能稳定、 成本低、 易控 制， 气５ ０ Ｌ ， 用胶帽封 闭， 记录 气压和温 度。 但 由于显色需 要一定温 度和 时 间， 故测试 时间较长 ， 且存在一定干扰 ， ２ ． ４ 色 谱操 作 条件 的选 择 。 色谱 柱 条件 ， 见２ ． ２ 节。 以下 条件取 决 而 气相色谱 法速度较 快、 灵敏 、 干扰少， 有条件 的实验室仍可以采用。 于 色谱 仪 型号 和性 能 ： （ １ ） 柱温 （ ） ， 由于 衍生物 沸点为 １ ６ ６ ±ｌ ℃， 一 般 ＞ ￣ ２ ０ ０ Ｃ（ 但应低 于分 解 温 度）， 提高 ， 分 离度下 降 ； 反之， 分离 度 提高 ， 但分 析时 间延长 ； 当分 离较 困难 时�
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法纺织品中甲醛限量标准及测定方法甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。
但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。
一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
甲醛含量的限定纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
⒈我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。
我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
我国纺织品甲醛含量限定值纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类20 非直接接触皮肤类200直接接触皮肤类75 室内装饰类300其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值规则纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规与皮肤直接接触的服装75与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫) 300外衣1000 2 岁以下婴幼儿服装20日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品(A-Ao)值0.05其他产品75日本纺织品检查协会标准2 周岁岁内婴幼儿(A-Ao)值0.05内衣75男女衬衣300男女便裤及裙子1000注A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
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[作者简介] 李锋格(1965-),男,硕士,高级工程师,主要从事食品、农产品、动物源性食品中农兽药残留检测工作。
【化学测定方法】衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量李锋格,姚伟琴,曹青,朱新,朱慧萍(新疆出入境检验检疫局技术中心,乌鲁木齐 830063)[摘要] 目的:建立衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量的分析方法。
方法:样品用水萃取,2,4二硝基苯肼(DN 2PH )衍生,气相色谱电子捕获检测器测定,外标法定量。
结果:样品加标平均回收率为9112%～10014%,相对标准偏差(RSD )为114%～418%。
结论:实验结果表明,该方法简便、快速、灵敏、准确、检出限低,适合婴幼儿服装甲醛含量的测定。
[关键词] 婴幼儿服装;衍生;气相色谱;甲醛[中图分类号] O65717+1 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2009)01-0056-02D eter m i n a ti on of forma ldehyde con ten t i n i n fan ts cloth i n g by der i va ti on ga s chroma togra 2phyL i Feng 2ge,Yao W ei 2qin,Cao Q ing,Zhu X in,Zhu Hui 2ping(Xinjiang Entry -Exit I ns pecti on and Quarantine Bureau of the Peop le ′s Republic of China,U ru mqi 830063,China )[Abstract] O bjecti ve:A method f or deter m inati on of the f or maldehyde content in infants cl othing by derivati on gas chr omat og 2raphy has been devel oped 1M ethods:Samp les were extracted with water and the extracts were derivated by 2,4-dinitr opheny 2hydrazine (DNPH )and analyses can be perf or med using gas chr omat ography by electr on cap ture detect or (EC D )1External stand 2ards were used f or quantitative deter m inati on 1Results:The recoveries and relative standard deviati onswere 9112%～10014%and 114%～418%,res pectively 1Conclusi on:The results showed that the method is si m p le,quick,sensitive and accurate 1It is suit 2able for deter m inati on of the f or maldehyde content in infants cl othing 1[Key words] I nfants cl othing;Derivati on;Gas chr omat ography;For maldehyde 甲醛(f or maldehyde )是一种无色,有强烈刺激性气味的气体。
易溶于水、醇醚。
甲醛在常温下是气态,在室温时极易挥发。
甲醛为较高毒性的物质,具有强烈的致癌和促癌作用。
甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。
衣物中如存在过量甲醛,会随着穿着过程逐渐释放,通过人体的皮肤和呼吸道对人体产生危害,特别是容易刺激儿童的皮肤和呼吸道,长时间穿着对婴幼儿和儿童的身体健康不利。
我国的强制性标准G B18401-2003[1]《国家纺织品基本安全技术规范》对婴幼儿服装甲醛含量做出了严格的规定,规定婴幼儿服装甲醛含量不得高于20mg/kg 。
纺织品甲醛含量的测定标准是G B /T291211-1998[2],该标准使用乙酰丙酮比色法来测定纺织品甲醛含量,该方法的检测限为20mg/kg,在对婴幼儿服装添加20mg/kg 的回收率测试的试验中发现,回收率偏高,方法重现性差。
该法灵敏度较低,仅适用于较高浓度甲醛的测定,并且易产生假阳性结果。
因此有必要开发一种更加灵敏实用的方法来准确测定婴幼儿服装甲醛含量。
本研究在文献的基础上[3],利用衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量,采用G B /T291211-1998方法提取婴幼儿服装中甲醛,提取液加入2,4二硝基苯肼(DNPH )衍生,用正己烷萃取衍生物,气相色谱电子捕获检测器测定。
回收率试验结果表明,本方法准确可靠。
1 材料与方法111 仪器和试剂Agilent6890N 气相色谱仪(Agilent 公司),带ECD,配备7683自动进样器和增强型化学工作站。
正己烷:色谱纯;水为超纯水;5g/L 2,4-二硝基苯肼(DNPH )溶液:称取015g 2,4-二硝基苯肼溶解于3m l 浓硫酸(分析纯)中,用蒸馏水稀释,冷却后定容至100m l,过滤后备用;甲醛标准溶液:100mg/L (国家环保总局标准样品研究所),使用前根据检测要求稀释成相应的标准工作溶液。
112 色谱条件DB -1毛细管色谱柱,30m ×0125mm ×0125μm (膜厚),分流/不分流进样口,进样口温度260℃,脉冲分流进样,分流比5:1;载气:高纯氮气(纯度991999%),流速110m l/m in;程序升温:70℃保留1m in,以100℃/m in 升至240℃,保留713m in,全部程序时间1010m in;EC D 温度320℃,补偿气:氮气,流速为60m l/m in;自动进样,进样量1μl 。
113 标准曲线的制作分别准确吸取10μg/m l 甲醛标准溶液5、25、50、100、250、500μl 于10m l 具塞试管中,加水至5m l,然后按114自“加入014m l 5g/L 2,4-二硝基苯肼……”起操作。
当婴幼儿服装取样量为1100g 和100m l 水提取时,分别相当于1、5、10、20、50、100mg/kg 甲醛含量。
以甲醛含量为横坐标(X ),相对应的峰面积为纵坐标(Y )得出回归方程:Y =79713X -166718,r =0199816。
114 样品处理准确称取1100g 婴幼儿服装样品于250m l 具塞三角瓶,准确加入100m l 水,置40℃水浴中,振荡提取60m in,过滤后准确移取5m l 于10m l 具塞试管中,加入014m l 5g/L 2,4-二硝基苯肼,放入60℃烘箱避光反应10m in,加5m l 正己烷,置混匀器上混合1m in,4000r pm 离心10m in,取上层正己烷溶液(约115m l )于样品瓶中,供气相色谱分析。
2 结果与讨论211 衍生时间选择选取浓度为10μg/m l 的甲醛标准溶液,加入014m l 5g/L 2,4-二硝基苯肼,放入60℃烘箱避光反应,加入5m l 正己烷萃取衍生物,研究衍生时间对测定的影响。
结果表明,反应时间5m in 后甲醛浓度无显著变化,见表1,最终选择衍生时间为10m in 。
表1 衍生反应时间实验测定结果反应时间5min 10m in 15m in 20min 25min 30min 35min 40m in 测定值1100001972019800197001964110020199911014212 正己烷体积的确定选取浓度为10μg/m l 的甲醛标准溶液,加入014m l5g/L 2,4-二硝基苯肼,放入60℃烘箱避光反应10m in,加入不同体积的正己烷萃取衍生物,研究正己烷体积对测定的影响。
结果表明,甲醛浓度随着正己烷体积的增加而增加,正己烷体积为5m l 后无显著变化,见图1,最终选择正己烷体积为5m l。
图1 正己烷用量条件实验213 样品色谱图甲醛衍生物2,4-二硝基苯腙萃取液气相色谱图(GC -ECD )见图2,2,4-二硝基苯腙的保留时间为61451m in。
图2 甲醛衍生物2,4-二硝基苯腙萃取液气相色谱图(GC -ECD )214 方法的检出限、精密度和回收率以婴幼儿服装为样品,分别添加不同浓度的标准溶液,做3个水平加标回收试验。
按前述方法进行样品的提取和气相色谱分析,测定添加回收率。
测定结果列于表2,结果表明,在3个水平添加回收率为9112%～10014%,符合有关标准的要求;测定结果的精密度(以相对标准偏差RSD 计)为114%～418%,说明本方法是准确可靠的。
方法的检出限(LOD )以S/N ≥3计算,本方法的检出限为0105mg/kg 。
表2 回收率和精密度结果(n =4)加入量(mg/kg )回收值(mg/kg )平均回收率(%)相对标准偏差(%)5415、419、414、415911541810911、910、913、9119112114202013、2016、1817、2017100144163 结论本文建立了衍生气相色谱法测定婴幼儿服装甲醛含量的分析方法。
5、10、20mg/kg 加标平均回收率为9112%～10014%,相对标准偏差(RSD )为114%～418%,方法检出限(LOD )为0105mg/kg 。
实验结果表明,该方法简便、快速、灵敏、准确、检出限低,适合婴幼儿服装甲醛含量的测定。
[参考文献][1]G B18401-20031国家纺织品基本安全技术规范[S]1[2]G B /T291211-20031纺织品甲醛的测定第1部分:游离水解的甲醛(水萃取法)[S]1[3]张爱平,王华,张文国,等1衍生气相色谱法快速测定食品包装材料甲醛[J ]1分析科学学报,2007,23(1):91-941(收稿日期:2008-11-03)。