各类成分分析生物碱
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析中药制剂是指将中药药材经过一系列加工和制备工序，制成具有一定疗效的药品。
中药制剂的药效主要来自于其中所含的各类化学成分，对中药制剂中各类化学成分进行分析可以有助于我们了解中药的药理作用和药效成分，从而提高中药的合理应用和研发。
1.酚类物质：酚类物质是中药中常见的活性成分，具有抗氧化、抗炎、抗菌等多种生物活性。
酚类物质主要包括鞣质、黄酮类、黄连素等。
鞣质具有收敛止血、抗菌消炎等作用，如栀子、五味子等中药中含有较多的鞣质成分；黄酮类化合物具有抗氧化、抗肿瘤和抗炎等作用，如黄柏、黄芩等中药具有较高含量的黄酮类成分；黄连素是一种酮醇类化合物，具有抗菌、抗炎等作用，如黄连中的黄连素是其主要活性成分。
2.生物碱类物质：生物碱类物质是中药中具有较强生物活性的成分，多具有镇痛、镇静、抗菌等作用。
生物碱主要包括苦参碱、黄连素、阿片类等。
苦参碱是中药苦参中的主要活性成分，具有抗菌、抗疟等作用；黄连中的黄连素具有抗菌、抗炎作用；阿片类化合物具有镇痛、镇静作用，如鸦片中的吗啡就是一种阿片类物质。
3.多糖类物质：多糖类物质是中药中具有广泛生物活性的成分，多具有增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等作用。
多糖主要分为天然多糖和蛋白结合型多糖两类。
天然多糖主要包括石斛中的石斛多糖、枸杞中的枸杞多糖等；蛋白结合型多糖主要包括冬虫夏草中的冬虫夏草多糖等。
4.挥发油类物质：挥发油类物质是中药中常见的具有强烈气味的成分，多具有抗菌、抗炎、平喘等作用。
挥发油主要包括薄荷脑、丁香油、香叶醇等。
薄荷脑是清凉解表的活性成分，可用于感冒药物中；丁香油具有抗菌、止痛等作用，可用于止痛药物中；香叶醇具有抗菌、抗病毒作用，可用于抗感染药物中。
5.生物多糖：生物多糖也是中药制剂中常见的一类活性成分，其不同于前面所提到的多糖类物质，生物多糖是由多种糖分子通过特定化学键结合而成的复杂高分子化合物。
生物多糖具有多种药理活性，如增强免疫力、抗肿瘤、抗炎等。
05-1生物碱类成分分析
N
奎宁
pKb29.7
O CH3
H3C N
N
OH
N ON
H3C N ON
N N
CH3
咖啡因 （pKb14.15）
CH3
茶碱 （弱酸性）
N CH3
HCl 3H2O
HO
O
OH
盐酸吗啡（两性）
（3）立体结构与碱性的关系
CH3O
N N H
O
OC
OC
OCH3 OCH3
利血平（pKa 6.07）
OCH3 OCH3
残渣加稀盐酸1ml使溶解，加碘化铋钾试液1~2滴,
即生成黄棕色沉淀。
（二）色谱法鉴别
1. TLC法 TLC法是Ch.P.中药制剂常用
鉴别方法，大多用硅胶为吸附剂
硅胶是弱酸性吸附剂，会吸附生物 碱，用中性展开剂时，Rf 小，并会产生 斑点拖尾现象
防止斑点拖尾的措施 A. 展开剂中加入碱性试剂
（例氨水、二乙胺、吡啶） B. 用硅胶铺板时加碱液（例氢氧化钠） C. 改用其他吸附剂（例碱性氧化铝）
有些小分子的呈液态（烟碱、槟榔碱)
麻黄碱具有挥发性 咖啡因具有升华性
O H3C
N
CH3 N
N ON
CH3
咖啡因
OH NHCH3 CH CH CH3
麻黄碱
COOCH3
N 槟榔碱
CH3
N
N
CH3
烟碱
2. 溶解性
游离生物碱OHH 生物碱盐
难溶于水 易溶于有机溶剂
易溶于水 难溶于有机溶剂
例 盐酸吗啡
Ch.P.（2010）
苦味酸钠
K 2HPO4
buffer
过滤
溶醇解、水定容
植物化学成分分析
植物化学成分分析植物化学成分主要包括生物碱、多糖、挥发油、黄酮类物质、酚类物质、酮类物质、酚酸类物质、甾体类物质等。
这些成分在植物体内存在不同的比例，而且对植物的功能起着重要的作用。
因此，分析植物的化学成分对于了解植物的性质和功能具有重要的意义。
生物碱是植物中广泛存在的一类化合物，具有很强的生物活性。
其中许多生物碱具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等活性，因此在药物开发和治疗疾病方面具有重要的应用价值。
多糖是植物中另一类重要的化学成分，具有增强免疫力、调节血糖、降脂等多种保健功效。
挥发油则是植物中产生特殊气味的物质，常常用于制作香精、香水和调味剂。
黄酮类物质是植物中的一种类黄酮化合物，具有很强的抗氧化作用，可以帮助清除自由基，减缓衰老过程。
酚类物质和酮类物质则是植物的营养成分之一，例如顶果酚可以增强神经系统的功能，脑酮能够提供身体所需的能量。
酚酸类物质是植物中的另一种重要成分，例如咖啡酸、酪酸等，具有很强的抗氧化性，可以预防各种疾病的发生。
甾体类物质是植物中的一类类固醇物质，具有增强免疫力、抗炎、调节内分泌等多种生理作用。
为了进行植物化学成分的分析，可以使用多种技术和方法。
其中最常用的方法是色谱法、质谱法和核磁共振法等。
色谱法可以将混合物中的各种成分分离出来，以便进一步的分析和鉴定。
质谱法则可以利用质谱仪对样品进行分析，通过测量样品中不同质荷比的离子来鉴定样品的化学成分。
核磁共振法则可以通过测量样品中原子核的共振现象来分析样品的化学结构。
总的来说，植物化学成分分析是一种重要的研究方法，可以揭示植物的药用价值、毒性、食物营养价值以及其他生物活性等方面的信息。
通过对植物化学成分的分析，可以为药物的发现和开发提供有力的支持，也可以为食品工业和农业生产提供有益的指导。
中药与西药的成分分析及疗效比较
中药与西药的成分分析及疗效比较中药和西药是两种不同的医药体系，中药从中国传统医学中发展而来，是一种以自然草药为原料的治疗方法。
而西药则是以化学合成或生物技术得到的药物成分为基础，以专业化、精细化和高科技为特点的治疗方法。
本文将对两种药物的成分及疗效进行比较。
一、成分分析1. 中药的成分中药的成分主要来自天然植物、动物、矿物等多种自然物质，其中最具代表性的有以下几种：（1）生物碱类生物碱是中药中最具代表性的一种成分，几乎所有的中药都含有这种成分。
如我国著名的中草药防风、甘草、罗汉果等。
生物碱具有解热镇痛、抗菌消炎、促进新陈代谢等多种功效。
（2）黄酮类黄酮类是一种天然抗氧化剂，具有强效的抗氧化作用，有助于细胞的活性和生长，能改善人体微循环和抗炎作用。
常见中药如柴胡、鼠尾草、蒲公英中都含有黄酮类成分。
（3）多糖类多糖是中药中天然的多糖类物质。
多糖类成分在保健、治疗、预防等方面应用广泛，如人参、枸杞、龙眼、茯苓等。
2. 西药的成分与中药不同，西药的成分主要是人造的化合物，通常是由药理学家、药剂师或化学家人工合成的。
人工化合物的优点在于可以保证其纯度，缺点则是有副作用或毒性。
（1）苯丙胺类苯丙胺类药物是西药中极为常见的一类，包括多巴胺、去甲肾上腺素等。
这些药物是用于治疗中枢神经系统疾病的药物，如帕金森病、肌张力障碍等。
（2）抗生素抗生素是西药中治疗交叉感染的药物，包括大家非常熟悉的青霉素、四环素、利福平等，这些药物可以杀死细菌，但同时也可能会产生抗生素耐药性。
（3）激素激素是常见的西药成分，它们通过改变身体的代谢状况和生理反应来治疗疾病。
常见的激素成分有糖皮质激素、甲状腺激素、生长激素等。
二、疗效比较1. 中药的疗效中药通常采用多种草药配成，与西药相比更加温和。
其治疗疾病的方法不仅仅是针对症状，而是注重人体整体健康。
中药治疗疾病的时效较长，减缓病症的进展，从而达到长期控制疾病的目的。
中药有时也能够治疗西药所无法疗效的疾病，如中药针提升免疫系统，让人体对多种疾病产生抵抗力，在COVID-19抗疫中发挥了重要作用。
生物碱类药物的分析
生物碱类药物的分析掌握盐酸麻黄碱、硫酸阿托品、硫酸奎宁、盐酸吗啡和硝酸士的宁的鉴别、杂质检查和含量测定方法。
一、概述（一）定义：生物碱是一类存在于生物体内的含氮有机化合物。
（二）分类1.芳烃胺类硫酸苯丙胺，精神振奋药pKb=9.9盐酸麻黄碱，肾上腺受体激动药pKb=9.62.异喹啉类盐酸吗啡，镇痛药pKb1=8.0，pKb2=9.9磷酸可待因，镇痛镇咳药；盐酸黄连素，抗菌药；度冷丁等3.喹啉类硫酸奎宁，抗疟药；异构体硫酸喹尼丁，抗心率失常药；pKb1=5.07，pKb2=9.74.托烷类硫酸阿托品，抗胆碱药pKb=9.9氢溴酸东莨菪碱，抗胆碱药pKb=7.6；5.黄嘌呤类咖啡因，pKb=14.15（碱性极弱）；茶碱，平滑肌松弛药，含活泼氢酸性；6.吲哚类硝酸士的宁，中枢神经兴奋药pKb1=6.0，pKb2=11.7（酰胺）硫酸长春新碱，抗肿瘤药；利血平，抗高血压药；7.其他类硝酸毛果芸香碱，缩瞳药。
由上可知，生物碱类药物有如下特点。
（三）特点1.数量多，绝大多数存在于植物体内；已发现3000多种，100多种有效，中成药中富含生物碱。
2.生理活性强，但大都有毒性因此，质量控制和临床应用尤应慎重，许多为特殊管制药物，并已超出药物分析的范畴，体育运动中的兴奋剂问题，世界关注的毒品问题，许多是生物碱类成分。
该类药物的质量应严格控制，以保证用药的安全和有效。
（四）结构特征和分析方法间的关系1.碱性：N原子的存在，强弱从N上的取代基是供电子还是吸电子基团，空间位阻两方面考虑。
1）一般情况：季铵>仲铵>伯铵>叔铵>NH3>环酰铵2）脂肪铵>脂环铵>芳铵3）个别两性化合物如吗啡有酸性（酚羟基），茶碱只有酸性（活泼氢）2.存在状态多数以盐的形式存在1）植物中多与有机酸成盐如吗啡罂粟酸盐，鞣酸奎宁盐；2）药用多为多为无机酸盐如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸盐。
含量测定应考虑上述2个因素，碱性强弱选择滴定溶液和指示剂，成盐的情况在非水滴定时要考虑对滴定的干扰。
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析
一、生物碱类
1、生物碱：旧称植物碱，一般指植物中的含氮有机化合物（除蛋白质、肽、氨基酸及维生素B1外）。
2、结构：大多由C、H、O、N元素组成，结构复杂，类型较多。
结构中的氮原子有多种形态，如游离状态和与酸结合状态。
此外，结构中除烷烃、羟基取代外还有羧基、酚羟基等酸性官能团及脂键的取代。
3、理化性质：大多数生物碱成分极性较小，游离状态下难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂，与酸结合生成生物碱盐后水溶性增加，但与生物碱结合的酸不同，生成的盐水溶性也有差异，一般含氧无机酸及小分子有机酸的生物碱盐水溶性较大。
第一节 含生物碱类成分的分析 一、含生物碱类成分中药制剂的定性
实例 疏风定痛丸中麻黄碱含量测定 P144
第二节 黄酮类制剂的分析
一、含黄酮类成分的定性鉴别 定性鉴别方法主要有化学显色反应，纸色谱和薄层色谱
(一)化学显色反应 1.还原反应 盐酸-镁粉反应显色反应的机理是黄酮类 成分经还原反应后生成花色甙元及其二聚物。
定性鉴别的操作：将中药制剂用适当方法提取分离。组 分较少的制剂可用有机溶剂提取，常用的溶剂有甲醇、乙 醇或乙酸乙酯；取样品液5～10mL，加入数滴盐酸，然后 加入少许镁粉，如果有黄酮、黄酮醇或其二氢化合物存在， 数分钟后则可产生橙色或红色。必要时，需作空白试验。
W =（ A/ε）×M×V/1000 式中，M：生物碱雷氏盐沉淀的分子量，W：生物碱雷氏盐沉淀 的重量；A：吸收度；ε：克分子消光系数；V：丙酮毫升数。 本方法可不需要标准对照品，但需注意生物碱生成单盐或双盐， 并要注意样品的净化。
(2)酸性染料比色法：在一定pH的介质中，生物碱B与氢离子H+ 结合成盐(BH+)，与某些酸性染料的阴离子In-结合成有色化合物 [BH+In-]，它能定量的被有机溶剂提取出来，此结合物碱化或酸化 后，即定量放出染料可进行比色，或测定该有色的有机溶液。
2．与金属盐类试剂的络合反应
黄酮类成分能与金属离子如Al3+，Zr4+等产生络合 作用，产生荧光或颜色加深等。
中药制剂中各类化学成分分析
中药制剂中各类化学成分分析第一节生物碱类成分分析1．含生物碱的中药有三尖杉、麻黄（麻黄碱）、黄连（小檗碱）、黄柏（小檗碱）、乌头（乌头碱）、延胡索（延胡索乙素）、粉防已（粉防已碱）、颠茄（莨菪碱、东莨菪碱）、洋金花（莨菪碱、东莨菪碱）、贝母（贝母素甲、乙，贝母碱）、百部等。
2．生物碱定性鉴别：取分离提取得到的生物碱（麻黄碱）供试品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作为供试品溶液；另取盐酸麻黄碱对照品，加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液，作为对照品溶液。
吸取供试品溶液2ul，对照品溶液1ul，分别点于同一硅胶G薄层板上，以苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙醇-浓氨试剂（12:6:3:3:1）为展开剂，置氨蒸气预饱和的展开缸内，展开，取出，晾干，置紫外灯（365nm）下检视。
供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的荧光斑点。
3．生物碱含量测定色谱条件：以十八烷基硅烷键合相硅胶为填充剂；以甲醇-水（50:50）为流动相；流速1.0ml/min；检测波长为254nm；柱温为室温；理论塔板数按盐酸麻黄碱计算应不低于3000. 供试品溶液的制备：取分离提取得到的麻黄碱供试品，加醋酸乙酯制成每1ml含0.1mg的溶液，作为供试品溶液；对照品溶液的制备：取盐酸麻黄碱对照品，加醋酸乙酯制成每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。
测定法：分别精密吸取对照品溶液和供试品溶液10ul，注入液相色谱仪，测定，即得。
第二节黄酮类成分分析1.含黄酮的常用中药有槐米（芦丁，槲皮素）、黄芩（黄芩苷）、葛根（葛根素）、陈皮（橙皮苷）、银杏叶（芦丁、槲皮素）、淫羊霍（淫羊苷霍）等。
2.黄酮的定性鉴别薄层色谱法：硅胶色谱分离弱极性化合物较好，聚酰胺色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类较为理想，而纤维素薄层适用于分离多糖苷混合物。
取分离提取得到的黄酮葛根素液1ml，加75%乙醇溶液5ml,摇匀，作为供试品溶液；另取葛根素对照品，加75%乙醇制成每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
提→碱化→CHCl3萃取
完整版课件ppt
12
三、供试品溶液的制备
2、氧化铝柱色谱法：
益母草（药典P203）
O
水苏碱的薄层鉴别：
N O
取本品3g → 乙醇回流提取 → 上活 性炭-氧化铝柱 → 乙醇洗脱→收集
完整版课件ppt
13
三、供试品溶液的制备
完整版课件ppt
15
四、定性鉴别
（二）薄层鉴别 1、展开系统：乙二胺、氨水 P122
正丁醇-盐酸-水（4:1:0.5）生物碱盐
2、对薄层板改性：1~2%NaOH溶液
例：黄连中生物碱 苯-EtOAc-MeOH-异丙醇-水 （6:3:1.5:1.5:0.3） 置氨水饱和的展开槽
完整版课件ppt
16
四、定性鉴别
OH NO2
NO2
沉淀特点：酸性水溶液（苦味酸在中性）中
沉淀多肽、鞣质
完整版课件ppt
10
二、理化性质
4、光谱特征
小檗碱：225 、 270 、 331nm 366nm下 有荧光
麻黄碱：210nm
完整版课件ppt
11
三、供试品溶液的制备
1、有机溶剂提取法： 碱化+ CHCl3
3、离子交换树脂法： 益母草流浸膏（药典P280）
水苏碱的含量测定：
O
取本品5g → 盐酸调pH1~2 → N
O
加置强酸型阳离子树脂柱 → 水洗
脱（弃去） → 氨水洗脱 → 收集
完整版课件ppt
14
四、定性鉴别
（一）理化鉴别 马钱子散：马钱子、地龙
取马钱子散→加浓氨试液→三氯甲烷 浸泡→滤过→滤液蒸干→加稀盐酸→加 碘化铋钾试液→黄棕色沉淀
B 乙腈-20mM磷酸氢二铵, pH=10.0 检测波长：254nm
完整版课件ppt
24
流动相组成对药物保留行为的影响
组成：生物碱1、2、3、4
检测波长：280nm
色谱柱：Kromasil 15cm4.6mm
流动相：A PiCB6流动相-PICB7流动相＝1：1
B PiCB6流动相-PICB7流动相＝4：6
完整版课件ppt
18
例：雷氏盐比色法
B + NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] = BH[Cr(NH3)2(SCN)4] ↓ 1、在酸性介质中定量反应 2、反应物有颜色，其吸光度取决于 硫氰酸铬铵部分 3、反应物不溶于水，易溶于丙酮
完整版课件ppt
19
例：雷氏盐比色法 P71 益母草口服液中生物碱的含量测定
PICB6流动相：己烷磺酸钠1.88g＋甲醇260ml置1000ml量瓶中，用水稀释至刻度
PICB7流动相：庚烷磺酸钠0.28g ＋甲醇260ml置1000ml量瓶中，用水稀释至刻度
完整版课件ppt
25
C PiCB6流动相-PICB7流动相＝1：1
D PiCB6流动相-PICB7流动相＝9：1
第五章 各类成分分析
中药分析教研室 王术玲 Tel: 35622505
完整版课件ppt
1
第五章 各类成分分析
生物碱* 皂苷* 黄酮* 蒽醌 挥发油
完整版课件ppt
2
第五章 各类成分分析
一、概述 二、理化性质
*三、供试品溶液制备（提取、净化） *四、鉴别：理化鉴别、TLC *五、含量测定：总成分、单体成分
完整版课件ppt
3
虞美人 —— 李煜
春花秋月何时了， 往事知多少！ 小楼昨夜又东风， 故国不堪回首月明中。 雕栏玉砌应犹在， 只是朱颜改。 问君能有几多愁？ 恰似一江春水向东流！
腰直不起，头足相就，状如 牵机而死——强直性惊厥
马钱子
完整版课件ppt
4
生物碱与兴奋剂
1988年奥运会 ，卡尔·刘易斯 ，麻黄碱 1992年奥运会，巫丹，士的宁 1992年奥运会 ，玛丽·乔·费尔南德斯 ，伪麻黄碱 1994年世界杯，马拉多纳，麻黄碱 2000年奥运会 ，拉杜坎，麻黄碱
测定方法： 1、沉淀过滤，溶于丙酮，直接测定A 2、滤除沉淀后，测定残存的过量雷氏盐， 间接计算
又如：产妇康颗粒
完整版课件ppt
20
五、含量测定
（二）单体成分 1、HPLC：
①离子抑制色谱：二乙胺、三乙胺
例：浙贝母 药典P205
②离子对色谱：SDS、辛烷基磺酸钠 常加入缓冲盐
例： HPLC测小檗碱
pH=3.0
pH=10.0
流动相pH值对保留时间的影响 色谱柱：NucleodurC18 15cm4mm 流动相：乙腈-10mM 碳酸氢铵＝50：50, A：pH=3.0 B：pH=10.0 检测波长：240nm
完整版课件ppt
23
pH=2.5
pH=10.0
流动相pH值对保留时间的影响 色谱柱：NucleodurC18 15cm4mm 流动相：梯度洗脱程序 A 乙腈-20mM 磷酸氢二铵, pH=2.5
O
OH
O
NH
麻黄碱
N+ OCH3
OCH3
小檗碱
完整版课件ppt
8
二、理化性质
2、溶解性 亲脂性：大多数，氯仿中溶解度最大 亲水性：少，季铵型
一般都易溶于酸水
完整版课件ppt
9
二、理化性质
3、沉淀反应：
1）碘化铋钾（BiI3·KI）
O 2N
2）雷氏盐 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]
3）苦味酸
完整版课件ppt
21
浙贝母中贝母甲素和贝母乙素
乙腈-水-二乙胺（70：30：0.03）
牛黄千金散中盐酸小檗碱
乙腈-水（50：50） 每100ml含0.34g KH2PO4和0.17g SDS
小儿清热止咳口服液中盐酸麻黄碱
乙腈-0.1%磷酸溶液（含0.1%三乙胺）（3:97）
完整版课件ppt
22
流动相缓冲盐的pH值对药物的保留行为有影响，甚 至会显著改变某些碱性药物的保留行为如图所示。
完整版课件ppt
5
生物碱与毒品
OH NH
麻黄碱
OH NH
伪麻黄碱
完整版课件ppt
NH
冰毒
6
第一节 生物碱
一、概 述
黄连：小檗碱、巴马汀、药根碱、表小檗碱 马钱子：马钱子碱、士的宁 麻黄：麻黄碱、伪麻黄碱 苦参：苦参碱、氧化苦化碱 益母草、延胡索、黄柏、贝母
完整版课件ppt
7
二、理化性质
1、结构：C、H、O、N，碱性
3、检视： 1）365nm下看荧光
例：黄连：小檗碱
2）显色剂： ①改良碘化铋钾 ②稀碘化铋钾+亚硝酸钠乙醇液
例：苦参：氧化苦参碱（药典P141）
完整版课件ppt
17
五、含量测定
（一）总生物碱 1、酸碱滴定法：返滴法 2、分光光度法
直接测定法：小檗碱 比色法：苦味酸、雷氏盐 P125 排除干扰：化学分离、柱色谱